本发明涉及西葫芦灰霉病防治的
技术领域：
，更具体地，涉及一种防治西葫芦灰霉病的组合物及其制备的杀菌剂。
背景技术：
：西葫芦(cucurbitapepol.)，含有较多维生素c、葡萄糖等营养物质，具有除烦止渴、润肺止咳、清热利尿、消肿散结的功效。西葫芦喜凉爽怕高温，现在青海省等地区作为重点产业进行发展和建设，种植面积较大。但随着种植面积的不断扩大以及多年连作，灰霉病逐渐上升为重要病害。病菌一般先从凋萎的雌花侵染初期花瓣，呈水浸状或水渍状后变软、腐烂并长出灰褐色霉层，造成花瓣腐烂、萎蔫、脱落，病菌逐渐向幼果发展，受害部位先变软腐烂，后着生大量灰色霉层，导致西葫芦的产量大量降低，西葫芦的种植经济损失达25％以上，重者甚至达100％。苯醚甲环唑在三唑类杀菌剂中占有极重要的地位，是农作物种植中使用最广泛的杀菌剂之一，可防止多种真菌性病害且具有很好的保护和治疗作用，对环境友好，不污染环境和农产品。目前西葫芦灰霉病病菌还未对苯醚甲环唑产生抗性，但随着时间和使用量和使用频率的增长，难以保证西葫芦灰霉病病菌不会对苯醚甲环唑产生抗性。因此，为延缓和/或预防西葫芦灰霉病病菌对苯醚甲环唑产生抗性，需要降低苯醚甲环唑的使用量，提高苯醚甲环唑的药效，而通常采用的方法即为多种活性成分的混配使用，以期能提高药效的同时还能降低使用量，避免或延缓病原菌抗性的产生。技术实现要素：本发明的目的是为了克服现有技术的上述不足，提供一种防治西葫芦灰霉病的组合物。本发明通过将苯醚甲环唑于植物提取物、氧化石墨烯的混配使用，三种成分之间相互发挥增效作用，混配后的组合物在降低苯醚甲环唑使用量的同时，对西葫芦灰霉病具有很好的抑制活性，与单剂苯醚甲环唑的抑制作用相当；且所述组合物对于环境友好，符合绿色农药的要求。本发明的上述目的是通过以下方案予以实现的：一种防治西葫芦灰霉病的组合物，所述组合物包括如下质量百分数的组分：苯醚甲环唑50％～80％、伞形花内酯10％～40％、氧化石墨烯1％～15％。目前已公布了多种苯醚甲环唑与其他杀菌剂混配后的杀菌剂，但大多数是采用苯醚甲环唑与其他的化学杀菌剂混配而成的。由于采用的都是化学杀菌剂，多种活性成分混配后杀菌剂大多对环境的不友好，污染性较强，且容易对有益昆虫产生一定的毒害作用，不符合绿色农药的出发点。伞形花内酯(umbelliferone，um)属于香豆素类化合物，其化学名为7-羟基香豆素，广泛存在于瑞香狼毒、独活、雪莲花、木桔等多种中草药植物中，是芸香科和伞形科中草药的主要有效成分。伞形花内酯具有多种活性，如杀虫、抑菌、降血压、抗癌等作用。目前已报到的对植物病原菌具有一定的抑菌作用，如桃褐腐病菌、棉花红腐病菌、草莓灰霉病菌和辣椒炭疽病菌等。氧化石墨烯是石墨烯经过氧化后得到的，石墨烯具有很好的抗菌作用，相较于石墨烯，氧化石墨烯不易团聚，易溶于水，且同样具有很好的抗菌作用。本发明所述防治西葫芦灰霉病的组合物将苯醚甲环唑、植物提取物伞形花内酯和氧化石墨烯进行混配，在特定比例范围内，三者之间相互发挥增效作用，混配后的组合物在降低苯醚甲环唑使用量的同时，对西葫芦灰霉病具有很好的抑制活性，与单剂苯醚甲环唑的抑制作用相当。优选地，所述组合物包括如下质量百分数的组分：苯醚甲环唑60％～70％、伞形花内酯30％～40％、氧化石墨烯5％～10％。优选地，所述组合物包括如下质量百分数的组分：苯醚甲环唑65％、伞形花内酯25％、氧化石墨烯10％。一种包含上述防治西葫芦灰霉病的组合物的杀菌剂也在本发明的保护范围内。优选地，上述防治西葫芦灰霉病的组合物占所述杀菌剂总质量的0.1％～80％。优选地，上述防治西葫芦灰霉病的组合物占所述杀菌剂总质量的0.1％～50％。优选地，所述杀菌剂的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油或颗粒剂。优选地，所述杀菌剂还包含有农药上可接受的辅助成分。本发明同时还保护所述防治西葫芦灰霉病的杀菌剂在西葫芦整个生长期防治西葫芦灰霉病中的应用，尤其是在西葫芦的花果期防治西葫芦灰霉病中的应用。由于西葫芦灰霉病病原菌通常先从凋萎的雌花侵入，进而为害西葫芦的果实、茎和叶等，导致花朵腐烂、萎蔫和脱落，西葫芦的结果率下降；后病菌逐渐向幼果发展，使得西葫芦果实呈软腐状，导致西葫芦产量骤减，质量下降。因此，本发明所述杀菌剂可在西葫芦开花前期进行使用，起到预防作用，然后在花果期依据发病情况定期使用，可有效防治灰霉病。与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：本发明所述防治西葫芦灰霉病的组合物将苯醚甲环唑、植物提取物伞形花内酯和氧化石墨烯进行混配，在特定比例范围内，三者之间相互发挥增效作用，混配后的组合物在降低苯醚甲环唑使用量的同时，对西葫芦灰霉病具有很好的抑制活性，与单剂苯醚甲环唑的抑制作用相当。所述混配组合物制成杀菌剂后进行使用，可有效的防治西葫芦灰霉病，同时还能降低苯醚甲环唑的使用量，减缓和/或预防西葫芦灰霉病病原菌对苯醚甲环唑产生抗性。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明做出进一步地详细阐述，所述实施例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。下述实施例中所使用的试验方法如无特殊说明，均为常规方法；所使用的材料、试剂等，如无特殊说明，为可从商业途径得到的试剂和材料。实施例1一种防治西葫芦灰霉病的组合物，包括的组分有：苯醚甲环唑、伞形花内酯和氧化石墨烯，其中3种组分混配的质量百分比如表1所示。表13种组分混配的质量百分比实施例2表1中所述组合物的室内毒力测定，测试的过程如下：测试对象：西葫芦灰霉病野生菌株(botrytiscinerea)。照表1中的组合物1～8的制备方法如下：按照表1称取3种组分，然后分别将3种组分溶于乙醇溶液中，然后将3种乙醇溶液边搅拌边缓慢混合，混合后再搅拌3h以上，即可制备得到母液，备用。采用生长速率法测定组合物1～8对西葫芦灰霉病野生菌株的抑制率，并设置一组空白对照组ck，分别以单剂苯醚甲环唑、伞形花内酯、氧化石墨烯为对比例，结果见表2所示。表2组合物1～8对西葫芦灰霉病野生菌株的抑制率结果从表2中可看出，在相同浓度条件下，组合物1～8对西葫芦灰霉病野生菌株的抑制效果与单剂苯醚甲环唑相当，而单剂伞形花内酯和单剂氧化石墨烯对西葫芦灰霉病野生菌株的抑制作用很弱，需要在高浓度条件下，才能表现出一定的抑制作用。同样采用上述方法测试组合物1～8和3中单剂对西葫芦灰霉病野生菌株的ec50值。并采用孙云沛法计算共毒系数(ctc)来评价混用效果。毒力指数ti(b)＝(标准剂a的ec50/b剂的ec50)*100混剂的实际毒力指数ati(ab)＝(a的ec50/混剂的ec50)*100理论毒力指数tti(ab)＝ti(a)*a在混剂中的百分数+ti(b)*b在混剂中的百分数评价标准为：共毒系数≥120时，表现为增效作用；共毒系数≤80时，表现为拮抗作用；当80<共毒系数<120，表现为相加作用。测得的ec50值和共毒系数见表3所示。表3分组线性方程相关系数rec50/μg/ml共毒系数1y＝3.1055+1.8629x0.996810.4122.95822y＝3.1649+1.9043x0.98979.2127.24583y＝3.3582+1.8176x0.99788136.57514y＝3.7133+1.5699x0.99786.6153.43915y＝3.7499+1.4577x0.99737.2142.26386y＝3.8698+1.2668x0.97317.8121.75647y＝3.7689+1.4065x0.96927.5117.79728y＝3.5350+1.7209x0.99777.1116.971单剂苯醚甲环唑y＝3.5039+1.7972x0.99736.8-单剂伞形花内酯y＝0.6524+1.6853x0.9990380-单剂氧化石墨烯y＝2.4458+1.5941x0.999840-从表3中可知，组合物7和8中3种组分表现为相加作用，而组合物1～6中3种组分表现为增效作用，其中组合物4的共毒系数最大，3种组分之间发挥了最大的增效作用。而组合物4中苯醚甲环唑的质量占比仅为65％，而ec50几乎与单剂苯醚甲环唑相当，使用组合物5时，在保证防治效果与单剂苯醚甲环唑相当时，可降低苯醚甲环唑的使用量，延缓和/或预防西葫芦灰霉病对苯醚甲环唑抗性的产生。实施例3以组合物1～6为活性成分，可以按照西葫芦灰霉病的防治环境和使用要求，加工成为合适的剂型进行使用，其中常用合适的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油或颗粒剂。其中，加工成可湿性粉剂时，各原料的质量百分占比为：上述组合物1～8中的任一组合物10％～50％，分散剂为1％～8％，润湿剂为2％～8％，然后用填料补足至100％。加工成水分散粒剂时，各原料的质量百分占比为：上述组合物1～8中的任一组合物10％～80％，分散剂为1％～8％，润湿剂为2％～8％，粘接剂为0.5％～5％，崩解剂为0.2％～5％，然后用填料补足至100％。加工成悬浮剂时，各原料的质量百分占比为：上述组合物1～8中的任一组合物10％～30％，增稠剂为0.2％～2％，消泡剂为0.2％～1％，防冻剂为0.5％～5％，然后用水补足至100％。加工成乳油时，各原料的质量百分占比为：上述组合物1～8中的任一组合物10％～20％，乳化剂为2～8％，助溶剂为0.2％～2％，稳定剂为0.2％～1％，防冻剂为0.5％～5％，然后用溶剂补足至100％。加工成颗粒剂时，各原料的质量百分占比为：上述组合物1～8中的任一组合物10％～80％，粘接剂为0.5％～5％，分散剂为1％～8％，崩解剂为0.2％～5％，稳定剂为0.5％～5％，然后用填料补足至100％。上述剂型中所提到的各种助剂均为农药加工过程中常用的助剂，市面上已有的，可直接选购。加工制成的杀菌剂中组合物的具体含量以及剂型，可依据实际使用的需要，进行灵活的选择和调配。最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，对于本领域的普通技术人员来说，在上述说明及思路的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。当前第1页12