本发明涉及化工农药领域，具体涉及一种植物生长调节组合物、制剂及其应用。
背景技术
果蔬在采摘期前后，从开始采摘到采后运输贮藏仍在不断地进行着生命活动，主要表现形式就是呼吸作用,呼吸作会导致生理衰老的加剧(水分、叶绿素、维生素、蛋白质、糖类、硬度、风味、外形、果香等发生显著性差异，影响食用价值与经济价值)，同时呼吸作用在一定程度上会加速果蔬的变质腐烂。而果蔬腐烂的另一大因素则主要是由于受到病害的侵染，果蔬如不作保鲜处理，由于生理衰老、病菌害等原因，会出现较大的损失，据统计,由于保鲜不当造成的果蔬损失达20％～40％。
现今社会，果蔬的贮藏基本采用采后保鲜技术，由于采后保鲜的局限性(如未延长贮藏期，果蔬需提前采摘、采摘后需运输到贮藏地集中处理，增加运输难度和果蔬运输损失等)、果蔬品质降低明显，食用和经济价值降低。
技术实现要素：
有鉴于此，本申请提供了一种植物生长调节组合物、制剂及其应用；所述组合物或含有所述组合物的制剂于采摘期前施用，可减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量，果蔬保鲜效果佳，提升食用和经济价值。
为解决以上问题，本发明提供的技术方案是一种植物生长调节组合物，所述组合物包括：活性成分a和活性成分b，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(0.1～50)；所述活性成分a为萘乙酸甲酯；所述活性成分b为氨基寡糖素。
优选的，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(1～20)。
优选的，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(2～10)。
本发明还提供了一种植物生长调节组合物制剂，由上述的植物生长调节组合物和农药学上可接受的辅料组成。
优选的，以质量百分数计，所述组合物占所述制剂总重量的百分比为1～30％。
优选的，所述辅料包括至少2种选自溶剂、助剂、ph调节剂。
优选的，所述溶剂占所述制剂总重量的百分比为50～90％，所述助剂占所述制剂总重量的百分比为1～20％，所述ph调节剂占所述制剂总重量的百分比为1～10％
优选的，所述溶剂选自乙醇、丙醇、低级醇、低级二元三元醇、二甲基亚砜、丙酮、环己酮、n-甲基吡咯烷酮、冰醋酸、柠檬酸、乳酸、丙酸、草酸、无机酸等中的一种或几种。
优选的，所述助剂选自聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯、十二烷基硫酸钠、烷基萘基硫酸钠盐、聚氧乙烯(60)山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯油酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇酐单棕榈酸酯、c12-18脂肪醇聚氧乙烯醚类和eo/po嵌段聚醚中的一种或几种。
优选的，所述制剂的剂型可选自可溶性液剂、可溶性粉剂和水剂中的任意一种。
本发明还提供了一种上述的植物生长调节组合物在果蔬保鲜方面的应用。
优选的，所述果蔬保鲜包括：减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量。
优选的，所述植物生长调节组合物施用方法包括：于采摘期前施用。
优选的，所述植物生长调节组合物施用方法包括：于采摘期前10～20天施用。
优选的，所述植物生长调节组合物施用方法包括：喷施。
优选的，所述植物生长调节组合物施用方法包括：每日进行喷施，持续7天。
本申请与现有技术相比，其详细说明如下：
本申请技术方案所述的
本申请技术方案所述的活性成分a萘乙酸甲酯是一种无色油状液体，具有生长素活性，具有挥发性，可经树木的根和茎吸收，促进根生长和延长果实在植株上的停留时间。主要用于植物生长调节剂，广泛用于马铃薯、小麦、薄荷、甜菜、胡萝卜、烟草、果树、橡胶树等作物，对植物的呼吸作用有较强的抑制作用，降低呼吸强度，减少糖类、维生素等有机物的消耗。干扰植物细胞的分裂过程，降低营养物的消耗，抑制发芽等。活性成分b氨基寡糖素也称为农业专用壳寡糖，本身含有丰富的c、n,可被微生物分解利用并作为植物生长的养份，一定程度上提高作物产量，可改变土壤微生物区系,促进有益微生物的生长而抑制一些植物病原菌；可诱导植物的抗病性,能激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及pr蛋白等，并具有细胞活化作用，增强作物的抗逆性，增强抗病害能力，使植物产生对多种真菌、细菌和病毒的免疫和杀灭作用；同时，对多种植物病原菌具有一定程度的直接抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等；可广泛用于防治果树、蔬菜、地下根茎、烟草、中药材及粮棉作物的病毒、细菌、真菌引起的花叶病、小叶病、斑点病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黄矮病、稻瘟病、青枯病、软腐病等病害。其本身具有微量、高效、低成本、无公害、可降解、能被人体吸收等特点，安全绿色可持续发展的环保要求。氨基寡糖素可作为植物功能调节剂,具有活化植物细胞，促进植物生长，调节植物抗性基团的关闭与开放,激活植物防御反应,启动抗病基因表达等作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗。
本发明提供的植物生长调节组合物通过组分筛选和配比，采用活性成分a萘乙酸甲酯和活性成分b氨基寡糖素复配，该组合物或含有该组合物的制剂于采摘期前施用，活性成分a萘乙酸甲酯经植株吸收后促进植株生长，降低植物的呼吸作用，减少有机物的消耗，增加营养成分的累积；活性成分b氨基寡糖素在杀灭病害的同时，诱导果树对病害的防御作用，本身含有丰富的c、n,可被微生物分解利用并作为植物生长的养份，一定程度上提高作物产量，其本身具有微量、高效、低成本、无公害、可降解、能被人体吸收等特点，绿色安全环保。该组合物或含有该组合物的制剂可减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量，果蔬保鲜效果佳，提升食用和经济价值。同时，通过组分筛选和配比，在减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量方面具有协同增效作用。
进一步的，本发明提供的植物生长调节组合物制剂稳定性佳。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
一种植物生长调节组合物制剂
3wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素水剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：1wt％
氨基寡糖素：2wt％
乙醇：20wt％
冰醋酸：5wt％
聚氧乙烯(20)失水山梨糖醇单月桂酸酯：4wt％
水：余量
制剂制备方法：
(1)将配方中的各原料按照配比计量，用乙醇溶解萘乙酸甲酯；用水溶解氨基寡糖素；
(2)将两种液体混合均匀，200r/min搅拌10min；再加入助剂和冰醋酸继续以该速度继续搅拌20min；
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表1。
表1制剂稳定性试验结果
实施例2
一种植物生长调节组合物制剂
6wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素水剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：3wt％
氨基寡糖素：3wt％
丙三醇：30wt％
冰醋酸：5wt％
聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯：5wt％
水：余量
制剂制备方法：
(1)将配方中的各原料按照配比计量，用丙三醇溶解萘乙酸甲酯；用水溶解氨基寡糖素；
(2)将两种液体混合均匀，200r/min搅拌10min；再加入助剂和冰醋酸继续以该速度继续搅拌20min；
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表2。
表2制剂稳定性试验结果
实施例3
一种植物生长调节组合物制剂
25.5wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素可溶粉剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：0.5wt％
氨基寡糖素：25wt％
磷酸氢二钾：10wt％
磷酸二氢钾：2wt％
无水硫酸镁：15wt％
水溶性淀粉：补足
十二烷基硫酸钠：0.5wt％
制剂制备方法：
(1)将配方中的各原料按照配比计量、投入混合容器中进行预混合10～15分钟；
(2)将预混合后的物料进行粉碎；
(3)将粉碎后的物料惊醒再混合，混合时间10～15分钟。
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表3。
表3制剂稳定性试验结果
实施例4
一种植物生长调节组合物制剂
21wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素可溶粉剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：1wt％
氨基寡糖素：20wt％
磷酸氢二钾：10wt％
磷酸二氢钾：2wt％
白炭黑：10wt％
玉米淀粉：补足
烷基萘基硫酸钠盐：2.0wt％
制剂制备方法：
(1)将配方中的各原料按照配比计量、投入混合容器中进行预混合10～15分钟；
(2)将预混合后的物料进行粉碎；
(3)将粉碎后的物料惊醒再混合，混合时间10～15分钟。
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表4。
表4制剂稳定性试验结果
实施例5
一种植物生长调节组合物制剂
2.5wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素可溶液剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：0.5wt％
氨基寡糖素：2wt％
丙三醇：30wt％
柠檬酸：3wt％
酒精：余量
聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯：4wt％
制备方法:
将配方中的各原料按照配比计量，用丙三醇和酒精溶解萘乙酸甲酯,氨基寡糖素；
将上述液体依次加入聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯和柠檬酸,以200r/min持续搅拌20min,直到完全溶解
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表5。
表5制剂稳定性试验结果
实施例6
一种植物生长调节组合物制剂
9wt％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素可溶液剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：1wt％
氨基寡糖素：8wt％
丙三醇：10wt％
柠檬酸：3wt％
酒精：余量
聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯：6wt％
其制备方法为：将配方中的各原料按照配比计量，用丙三醇和酒精溶解萘乙酸甲酯,氨基寡糖素；
将上述液体依次加入聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯和柠檬酸,以200r/min持续搅拌20min,直到完全溶解
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表6。
表6
实施例7
一种植物生长调节组合物制剂
11％萘乙酸甲酯·氨基寡糖素可溶液剂
制剂组分：
萘乙酸甲酯：10％
氨基寡糖素：1％
丙三醇：15％
柠檬酸：3％
碳酸丙烯酯：余量
聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯：15％
制备方法:
将配方中的各原料按照配比计量，用丙三醇和碳酸丙烯酯溶解萘乙酸甲酯,氨基寡糖素；
将上述液体依次加入聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单油酸酯和柠檬酸,以200r/min持续搅拌20min,直到完全溶解
参照ny/t1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表7。
表7
实施例8
室内生物测定试验
1、实验对象：蕃茄
2、实验方法：选取生长期一致，长势是良好，无病害，果实大小比较一致的蕃茄进行实验,并记录每株番茄数量，在预计采摘期前15-20天，每日清晨进行喷洒实验，持续1周时间。空白组以同等量清水处理，喷洒实验完成后,在7天后进行采摘，记下此时番茄数量,采摘完后分类分堆置于相同环境下贮藏，在14天后统计结果并测量数据。
3、数据统计分析：采用dps6.55(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出平均烂果(掉果)率，c1(％),平均失重率，c2(％)，平均维生素c含量,c3(％),平均碳水化合物含量，c4(％)，相对于空白对照的平均烂果(掉果)率减少率d1(％)，相对于空白对照的平均失重率减少率，d2(％),相对于空白对照平均维生素c含量增加率,d3(％)，对于空白对照的平均碳水化合物含量增加率d4(％)。
4、评价方法：利用colby公式求出理论混用后的平均烂果(掉果)率减少率e1(％)、平均失重率减少率,e2(％),平均维生素c增加率e3(％)、平均碳水化合物含量增加率e4(％)。实际测定的混用后的评定指标d1、d2、d3、d4分别与colby公式得出的理论指标e1、e2、e3、e4相比较，实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值t理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。
colby公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增率。
5、植物习性：番茄是一年生草本植物，株高0.6-2米，全体生粘质腺毛，有强烈气味。茎易倒伏。叶羽状复叶或羽状深裂，长10-40厘米，小叶极不规则，大小不等，常5-9枚，卵形或矩圆形，长5-7厘米，边缘有不规则锯齿或裂片。花序总梗长2-5厘米，常3-7朵花；花梗长1-1.5厘米；花萼辐状，裂片披针形，果时宿存；花冠辐状，直径约2厘米，黄色。浆果扁球状或近球状，肉质而多汁液，桔黄色或鲜红色，光滑；种子黄色。
花果期夏秋季。生长期:喜光,生长时长7个月,种苗后90天采摘,采摘时长4个月.采摘后成品贮存期3天.
6、测定结果见表8、表9。
表8单药或组合物应用于蕃茄的试验结果
表9单药或组合物应用于蕃茄的试验结果
由表8、9可以看出，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(0.1～50)时，本发明提供的植物生长调节组合物减少烂果(掉果)，减少失重，增加维生素c含量,增加碳水化合物含量效果明显，也即本发明提供的植物生长调节组合物减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量效果明显，进而果蔬保鲜效果明显。此外，本发明提供的植物生长调节组合物减少烂果(掉果)，减少失重，增加维生素c含量方面，所述活性成分a和所述活性成分b具有协同增效作用。
实施例9
室外生物测定试验
1、实验对象：柑橘
2、实验方法：选取生长期一致，长势是良好，无病害，果实大小比较一致的柑橘树进行实验，在预计采摘期前15-20天，对所选植株做下标记,并记录下果实数量,之后每日清晨进行喷洒实验，持续1周时间，空白组以同等量清水处理，喷洒实验完成后。在7天后进行采摘，记录此时柑橘数量,分类分堆置于相同环境下，贮藏14天后统计结果并测量数据。
3、数据统计分析：采用dps6.55(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出平均维生素c含量,c5(mg/100g·fw),平均失重率，c6(％)，平均烂果(掉果)率，c7(％)，相对于空白对照平均维生素c含量增加率,d5(％)，相对于空白对照的平均失重减少率，d6(％),相对于空白对照的平均烂果(掉果)减少率d7(％)。
4、评价方法：利用colby公式求出理论混用后的平均维生素c增加率e5(％)、平均烂果(掉果)率减少率e6(％)、平均失重率减少率e7(％)。实际测定的混用后的评定指标d5、d6、d7分别与colby公式得出的理论指标e5、e6、e7相比较，实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值t理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。
colby公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增率。
5、植物习性：柑橘:属芸香科下属植物。性喜温暖湿润气候，耐寒性较柚、酸橙、甜橙稍强。芸香科柑橘亚科分布在北纬16°～37°之间。是热带、亚热带常绿果树(除枳以外)，用作经济栽培的有3个属：枳属、柑橘属和金柑属。中国和世界其他国家栽培的柑橘主要是柑橘属。
花单生或2-3朵簇生；花萼不规则5-3浅裂；花瓣通常长1.5厘米以内；雄蕊20-25枚，花柱细长，柱头头状。花期4-5月，果期10-12月。
6、测定结果见表10、表11。
表10—单药或组合物应用于柑橘的室外试验结果
表11—单药或组合物应用于柑橘的室外试验结果
由表10、11可以看出，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(0.1～50)时，本发明提供的植物生长调节组合物增加维生素含量，减少失重，减少烂果(掉果)效果明显，也即本发明提供的植物生长调节组合物减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量效果明显，进而果蔬保鲜效果明显。此外，本发明提供的植物生长调节组合物减少烂果(掉果)，减少失重，增加维生素c含量方面，所述活性成分a和所述活性成分b具有协同增效作用。
室内生物测定实验
1、试验对象：无土栽培土豆
2、试验方法：在预计采摘期前10-15天，选择长势良好，无病害的植株，去掉发育不良的果实，用果实大小比较一致的土豆苗进行实验，对所选植株做下标记,并记录下果实数量,每日清晨对果实进行喷洒实验，持续1周时间。之后将各株苗上土豆采摘下来分类分堆，置于相同环境下进行贮藏，于2周之后进行数据测量。
3、数据统计分析：采用dps6.55(duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出果实平均腐烂(发芽)率，c8(％)，平均失重率，c9(％)，平均蛋白质含量，c10(％)，相对于空白对照果实平均腐烂(发芽)率减少率,d8(％)，相对于空白对照的平均失重率减少率，d9(％),相对于空白对照的平均蛋白质含量增加率,d10(％)。
4、评价方法：利用colby公式求出理论混用后的相对于空白对照果实理论平均腐烂(发芽)率减少率,e8(％)，相对于空白对照的理论平均失重率减少率，e9(％),相对于空白对照的理论平均蛋白质含量增加率,e10(％)。实际测定的混用后的评定指标d8、d9、d10分别与colby公式得出的理论指标e8、e9、e10相比较，实际值与理论值的差值大于10％的为协同增效的作用，实际值与理论值的差值介于±10％之间的为相加的作用，实际值t理论值的差值小于-10％的为拮抗作用。
colby公式：e＝x+y-xy/100；x、y为分别单用各组分所得的实际增率。
6、测定结果见表12、表13。
表12—单药或组合物应用于土豆的室内试验结果
表13—单药或组合物应用于土豆的室内试验结果
由表12、13可以看出，所述活性成分a和所述活性成分b的重量比为1：(0.1～50)时，本发明提供的植物生长调节组合物增加蛋白质含量，减少失重，减少腐烂(发芽)效果明显，也即本发明提供的植物生长调节组合物减少果蔬腐烂腐败，减少水分流失，提高果蔬营养成分含量效果明显，进而果蔬保鲜效果明显。此外，本发明提供的植物生长调节组合物减少腐烂，减少失重，减少发芽率方面，所述活性成分a和所述活性成分b具有协同增效作用。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。