本发明涉及农药领域，尤其是涉及一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药及其制备方法与用途。
背景技术：
目前应用广泛的环境友好型液体农药剂型一般有悬浮剂、水剂、微囊悬浮剂以及微囊悬浮剂-悬浮剂等剂型。悬浮剂和微囊悬浮剂以及微囊悬浮剂-悬浮剂中的有效成分均为非水溶性物质，而水剂中的有效成分为水溶性物质。针对单独的悬浮剂和水剂以及微囊悬浮剂而言，其药效单一，不利于联合用药药物的使用。对于联合用药研究较多的为微囊悬浮剂-悬浮剂，但是该剂型的药物在制备悬浮剂水相时需要进行搅拌磨砂处理，制备过程能耗较高，不利于工业化生产，而且该剂型的药物也仅仅局限于非水溶性药物之间的复配。上述四种剂型均无法实现非水溶性药物与水溶性药物的复配使用。
有鉴于此，特提出本发明。
技术实现要素：
本发明的第一目的在于提供一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，以缓解现有技术中单独使用悬浮剂和水剂以及微囊悬浮剂药效单一，而微囊悬浮剂-悬浮剂生产能耗高，以及不能将非水溶性药物和水溶性药物复配在一种剂型中使用的问题，达到降低生产能耗、减少环境污染和提高综合防治效果的目的。
本发明的第二目的在于提供一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的制备方法，该方法工艺简单，且适合工业化生产。
本发明的第三目的在于提供一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的用途。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，主要由微囊悬浮液药物和水剂型药物组成。
进一步的，所述微囊悬浮液药物包括吡唑醚菌酯微囊悬浮液、嘧菌酯微囊悬浮液或咯菌腈微囊悬浮液中的任一项或至少两种的组合；
优选地，水剂型药物包括春雷霉素水剂、井冈霉素水剂、多抗霉素水剂、宁南霉素水剂或四霉素水剂中的任一种或至少两种的组合。
进一步的，微囊悬浮剂-水剂新剂型农药包括吡唑醚菌酯微胶囊和春雷霉素水剂，其中，吡唑醚菌酯的重量百分含量为0.1％～20％，春雷霉素的重量百分含量为0.1％～20％。
进一步的，微囊悬浮剂-水剂新剂型农药按重量百分比计包括以下原料组分：
吡唑醚菌酯0.1％～20％，春雷霉素0.1％～20％，囊芯溶剂1％～10％，囊壁材料5％～20％，复合助剂1.7％～9.7％，任选的ph值调节剂0.1％～0.4％，余量为水。
进一步的，微囊悬浮剂-水剂新剂型农药按重量百分比计包括以下原料组分：
吡唑醚菌酯0.5％～15％，春雷霉素0.5％～15％，囊芯溶剂1％～10％，囊壁材料5％～20％，复合助剂2.1％～9％，任选地ph值调节剂0.1～0.3％，余量为水。
进一步的，所述囊芯溶剂包括醋酸仲丁酯、乙醇或松脂基植物油中的一种或至少两种的组合。
进一步的，所述囊壁材料包括甲醛树脂、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素或聚乙烯醇中的一种或至少两种的组合。
进一步的，以所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的重量为基准计，所述复合助剂包括增稠剂0.1％～2％、润湿剂0.1％～0.6％、分散剂1％～3％、消泡剂0.1％～0.5％、防腐剂0.1％～0.6％和抗冻剂0.3％～3％。
进一步的，所述增稠剂包括黄原酸胶、海藻酸钠、聚乙二醇、甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述润湿剂包括烷基奈磺酸盐、脂肪醇醚、烷基酚聚醚、烷基硫酸盐中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述分散剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、水溶性高分子以及无机分散剂中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述消泡剂为有机硅氧烷或聚醚；
优选地，所述防腐剂包括苯甲酸钠、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、丙酸钙、双乙酸钠、乳酸钠或对羟基苯甲酸丙酯中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述抗冻剂包括乙二醇、甘油、无机盐或尿素中的一种或至少两种的组合；
优选地，所述ph值调节剂包括醋酸、氢氧化物、胺盐、三乙醇胺中的一种或至少两种的组合。
一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的制备方法，将微囊悬浮液药物和水剂型药物混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
进一步的，将包覆有吡唑醚菌酯的吡唑醚菌酯微囊悬浮液与春雷霉素水剂混合后得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
进一步的，所述制备方法包括以下步骤：
a)用囊壁材料将囊芯溶剂、吡唑醚菌酯和部分复合助剂包裹形成微胶囊；
b)将春雷霉素与剩余部分复合助剂助剂混合得到春雷霉素水剂；
c)将步骤a)所得微胶囊与步骤b)所得春雷霉素水剂、水以及任选的ph值调节剂混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药；
优选地，所述制备方法包括以下步骤：
a)用囊壁材料将囊芯溶剂、吡唑醚菌酯和部分复合助剂包裹形成微胶囊，然后与部分水以及任选的ph值调节剂混合得到吡唑醚菌酯微囊悬浮液；
b)将春雷霉素与剩余部分复合助剂助剂以及剩余部分的水混合得到春雷霉素水剂；
c)将步骤a)所得吡唑醚菌酯微囊悬浮液与步骤b)所得春雷霉素水剂混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药；
优选地，所述步骤a)中，用囊芯溶剂溶解吡唑醚菌酯并加入部分复合助剂进行乳化，然后加入囊壁材料搅拌成囊，然后与部分水以及任选的ph值调节剂混合得到吡唑醚菌酯微囊悬浮液；
优选地，所述乳化方法为：以2500～3000转/分钟剪切搅拌1～2h。
如上述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药在制备杀菌剂中的用途。
与已有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，是由微囊悬浮液药物和水剂型药物复合配制而成。该剂型为农药领域的一种新剂型，由于水剂型药物在制备时不需要进行磨砂处理，因此，与微囊悬浮剂-悬浮剂相比，节省了工艺步骤，降低了能耗，同时，由于是微囊悬浮剂和水剂的复配，因此，相对于单独使用的悬浮剂、水剂和微囊悬浮剂而言，将非水溶性药物和水溶性药物组合在一起，达到同时使用的目的，进而提高了药效。
本发明提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，兼具微囊悬浮剂和水剂型药液的特点，通过将微囊悬浮液和水剂溶液复配成一种制剂，从而解决了单独使用其中一种药剂不能有效满足目前农业生产所需的问题，并能进一步减少对环境的污染。
本发明进一步提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药中，吡唑醚菌酯以胶囊的形式与春雷霉素水剂混合。将吡唑醚菌酯包裹于无毒的囊膜中，不仅可降低该产品的接触毒性，还能使产品的有效防治时间得到明显延长，从而可有效避免多次重复施加农药，减轻了对环境的污染。春雷霉素为微生物农药，本身低毒，配成环保剂型溶液后再与吡唑醚菌酯微胶囊复配成为微囊悬浮剂，吡唑醚菌酯和春雷霉素合用能起到更好的协同作用，复配后杀菌广谱、高效。同时，利用该复配形式还能有效解决使用单一剂型时造成的包装材料的浪费和环境污染问题。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面将结合实施例和对比例对本发明做进一步详细的说明。
一方面，本发明提供了一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，主要由微囊悬浮液药物和水剂型药物组成。
本发明提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，是由微囊悬浮液药物和水剂型药物复合配制而成。由于水剂型药物在制备时不需要进行磨砂处理，因此，与微囊悬浮剂-悬浮剂相比，节省了工艺步骤，降低了能耗，同时，由于是微囊悬浮剂和水剂的复配，因此，相对于单独使用的悬浮剂、水剂和微囊悬浮剂而言，将非水溶性药物和水溶性药物组合在一起，达到同时使用的目的，进而提高了药效。
本发明提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，兼具微囊悬浮剂和水剂型药液的特点，通过将微囊悬浮液和水剂溶液复配成一种制剂，从而解决了单独使用其中一种药剂不能有效满足目前农业生产所需的问题，并能进一步减少对环境的污染。
本发明并未对微囊悬浮液药物和水剂型药物做出具体的限定，只要能达到两者的复配即可。其中，所述微囊悬浮液药物例如可以为吡唑醚菌酯微囊悬浮液、嘧菌酯微囊悬浮液或咯菌腈微囊悬浮液中的任一项或至少两种的组合；水剂型药物例如可以为春雷霉素水剂、井冈霉素水剂、多抗霉素水剂、宁南霉素水剂或四霉素水剂中的任一种或至少两种的组合。
在本发明的一些实施方式中，微囊悬浮剂-水剂新剂型农药包括吡唑醚菌酯微胶囊和春雷霉素水剂，其中，吡唑醚菌酯的重量百分含量为0.1％～20％，春雷霉素的重量百分含量为0.1％～20％。
本发明提供的微囊悬浮剂-水剂新剂型农药中，吡唑醚菌酯以胶囊的形式与春雷霉素水剂混合。将吡唑醚菌酯包裹于无毒的囊膜中，不仅可降低该产品的接触毒性，还能使产品的有效防治时间得到明显延长，从而可有效避免多次重复施加农药，减轻了对环境的污染。春雷霉素为微生物农药，本身低毒，配成环保剂型溶液后再与吡唑醚菌酯微胶囊复配成为微囊悬浮剂，吡唑醚菌酯和春雷霉素合用能起到更好的协同作用，复配后杀菌广谱、高效。同时，利用该复配形式还能有效解决使用单一剂型时造成的包装材料的浪费和环境污染问题。
吡唑醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是一种线粒体呼吸抑制剂。它通过阻止细跑色素b和c1间电子传递而抑制线粒体呼吸作用，使线粒体不能产生和提供细胞正常代谢所需要的能量(atp)，最终导致细胞死亡。吡唑醚菌酯具有较强的抑制病菌孢子萌发能力，对叶片内菌丝生长有很好的抑制作用，其持效期较长，并且具有潜在的治疗活性。吡唑醚菌酯在叶片内向叶尖或叶基传导及熏蒸作用较弱，但在植物体内的传导活性较强。但是其易被水解和光解，所以很多吡唑醚菌酯剂型应用时都会产生药的有效成分流失和变质。
春雷霉素为氨基糖苷类抗生素,由春日链霉菌和小金色链霉菌产生,由于其具有显著的抗植物病原真菌活性,故自创制成功便在农业上广泛使用，对水稻上的稻瘟病有优异防效和治疗作用，防治西瓜细菌性角斑病，桃树流胶病，疮痂病，穿孔病等病害有特效，但是对其他植物病的防治效果一般。
吡唑醚菌酯、春雷霉素单独使用时只能单独发挥各自的功效，并且存在明显的功能性和使用性等缺陷。本发明通过将二者以微囊悬浮剂-水剂的形式组合在一起，提高了各自的稳定性，同时两者联用也提高了药物的防治疗效。
其中，吡唑醚菌酯包裹于微胶囊中，以微囊悬浮剂-水剂新剂型农药为基准计量，吡唑醚菌酯的重量百分含量例如可以为0.1％、0.5％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％。春雷霉素以溶液的形式进行添加，以微囊悬浮剂-水剂新剂型农药为基准计量，春雷霉素的重量百分含量例如可以为0.1％、0.5％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％。
在本发明的一些实施方式中，微囊悬浮剂-水剂新剂型农药按重量百分比计包括以下原料组分：
吡唑醚菌酯0.1％～20％，春雷霉素0.1％～20％，囊芯溶剂1％～10％，囊壁材料5％～20％，复合助剂1.7％～9.7％，任选的ph值调节剂0.1％～0.4％，余量为水。
本发明进一步提供的吡唑醚菌酯微囊悬浮剂中，春雷霉素水剂为水剂型溶液，兼具微囊悬浮剂和水剂型药液的特点，将不溶于水的吡唑醚菌酯和溶于水的春雷霉素，通过微胶囊和溶液的方式复配成一种制剂，从而解决了单独使用其中一种药剂不能有效满足目前农业生产所需的问题，并能进一步减少对环境的污染。
上述实施方式中，以微囊悬浮剂-水剂新剂型农药为基准计量，吡唑醚菌酯的重量百分含量例如可以为0.1％、0.5％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％；春雷霉素的重量百分含量例如可以为0.1％、0.5％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％；囊芯溶剂的重量百分含量例如可以为1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％；囊壁材料的重量百分含量例如可以为5％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％；复合助剂的重量百分含量例如可以为1.7％、6％、8％、10％、12％、14％、16％、18％或20％。另外，可选择性的加入ph值调节剂调节悬浮剂的ph值。
其中，囊芯溶剂例如可以为醋酸仲丁酯、乙醇或松脂基植物油中的一种或至少两种的组合。囊壁材料例如可以为甲醛树脂、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素或聚乙烯醇中的一种或至少两种的组合。
增稠剂例如可以为黄原酸胶、海藻酸钠、聚乙二醇、甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或至少两种的组合；润湿剂例如可以为烷基奈磺酸盐、脂肪醇醚、烷基酚聚醚、烷基硫酸盐中的一种或至少两种的组合；分散剂例如可以为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、水溶性高分子以及无机分散剂中的一种或至少两种的组合；消泡剂例如可以为有机硅氧烷或聚醚；防腐剂例如可以为苯甲酸钠、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、丙酸钙、双乙酸钠、乳酸钠或对羟基苯甲酸丙酯中的一种或至少两种的组合；抗冻剂例如可以为乙二醇、甘油、无机盐或尿素中的一种或至少两种的组合；ph值调节剂例如可以为醋酸、氢氧化物、胺盐、三乙醇胺中的一种或至少两种的组合。
在本发明的一些实施方式中，以微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的重量为基准计，所述复合助剂包括增稠剂0.1％～2％、润湿剂0.1％～0.6％、分散剂1％～3％、消泡剂0.1％～0.5％、防腐剂0.1％～0.6％和抗冻剂0.3％～3％。
通过优化各组成原料的配比，可以进一步提高微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的稳定性和分散性。
另一方面，本发明提供了一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药的制备方法，将微囊悬浮液药物和水剂型药物混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
利用该制备方法得到的吡唑醚菌酯微囊悬浮剂具有上述吡唑醚菌酯微囊悬浮剂的全部优点，在此不再赘述。
在本发明的一些实施方式中，将包覆有吡唑醚菌酯的吡唑醚菌酯微胶囊与春雷霉素水剂混合后得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
进一步的，所述制备方法包括以下步骤：
a)用囊壁材料将囊芯溶剂、吡唑醚菌酯和部分复合助剂包裹形成微胶囊；
b)将春雷霉素与剩余部分复合助剂助剂混合得到春雷霉素水剂；
c)将步骤a)所得微胶囊与步骤b)所得春雷霉素水剂、水以及任选的ph值调节剂混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
另外，可选地，所述制备方法包括以下步骤：
a)用囊壁材料将囊芯溶剂、吡唑醚菌酯和部分复合助剂包裹形成微胶囊，然后与部分水以及任选的ph值调节剂混合得到微囊悬浮液；
b)将春雷霉素与剩余部分复合助剂助剂以及剩余部分的水混合得到春雷霉素水剂；
c)将步骤a)所得微胶囊与步骤b)所得春雷霉素水剂混合得到所述微囊悬浮剂-水剂新剂型农药。
其中，所述步骤a)中，用囊芯溶剂溶解吡唑醚菌酯并加入部分复合助剂进行乳化，例如，乳化方法为：以2500～3000转/分钟剪切搅拌1～2h；然后加入囊壁材料搅拌成囊，成囊方法例如为在50～80℃下以50～150转/分钟的速度搅拌20～40min，然后与部分水以及任选的ph值调节剂以50～100转/分钟的速度搅拌20～40min混合得到吡唑醚菌酯微囊悬浮液。
下面将结合实施例和对比例对本发明做进一步详细的说明。
实施例1
本实施例是一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例1
本对比例是一种吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例2
本对比例是一种春雷霉素水剂农药，按重量百分比计包括以下原料组分：
分别利用实施例1和对比例1提供的农药以及对比例2提供的春雷霉素水剂喷洒于水稻中用于治疗水稻稻瘟病，防治效果如下：
实施例2
本实施例是一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例3
本对比例是一种吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例4
本对比例是一种春雷霉素水剂，按重量百分比计包括以下原料组分：
分别利用实施例2和对比例3提供的吡唑醚菌酯微囊悬浮剂以及对比例4提供的春雷霉素水剂用于防治西瓜疫病，防治效果如下：
实施例3
本实施例是一种微囊悬浮剂-水剂新剂型农药，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例5
本对比例是一种吡唑醚菌酯微囊悬浮剂，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例6
本对比例是一种春雷霉素水剂，按重量百分比计包括以下原料组分：
对比例7
本对比例是一种市售的甲托可湿粉药剂，其中甲托可湿粉的重量百分含量为50％。
分别利用实施例3和对比例5提供的吡唑醚菌酯微囊悬浮剂、对比例6提供的春雷霉素水剂以及对比例7提供的甲托可湿粉用于防治黄瓜枯萎病，防治效果如下：
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。