专利名称：：高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂及生产方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药剂型。
背景技术：
：毒死蜱(chlorpyrifos)化学名称0，0-二乙基一OO(3,5，6，一三氯一2—吡啶基)硫逐磷酸酯。属于硫逐磷酸酯类广谱杀虫剂，具有触杀、胃毒和熏蒸作用。毒死蜱可广泛应用于防治水稻、棉花、果树、茶叶、小麦、甘蔗等作物上的螟虫、巻叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、棉蛉虫等多种害虫和螨类，毒性相对较低，对害虫有触杀、胃毒和熏蒸等作用，又兼治螨类。近年来，国家加快了淘汰高毒农药的步伐，毒死蜱已成为是高毒有机磷杀虫剂的替代品种之一。目前在国内主要加工成乳油来使用，近些年来也有一些新的剂型如毒死蜱的水乳剂、微乳剂投放市场。这些剂型应用都有一定的缺点，如乳油制剂使用大量的有机溶剂如甲苯、二甲苯等，不仅浪费工业资源，而且严重污染环境、对使用者的健康有不良影响。
发明内容本发明的目的在于提供一种对环境污染小，持效期长的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂及生产方法。本发明的技术解决方案是一种高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是由下列重量百分比的成分组成毒死蜱1045%溶剂520%囊壁材料110%保护胶0.110%乳化分散剂28%抗冻剂310%粘度调节剂0.0510%PH调节剂0.010.05%杀菌防腐剂0.010.5%消泡剂0.053%余量为水。溶剂是甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油或芳烃溶剂油。保护胶是聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶或黄原胶。囊壁材料为异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。乳化分散剂是十二垸基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯聚醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯聚醚磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐、垸基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、垸基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种以上组合物。抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇或尿素;黏度调节剂是黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、镁铝硅酸盐、膨润土、高龄土、硅藻土或凹凸棒土；PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺或二乙烯三胺；杀菌防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂是有机硅类或低碳醇消泡剂。一种高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂的生产方法，其特征是依次包括下列步骤(1)将毒死蜱原药溶解在溶剂中，加入异氰酸酯囊壁材料单体，搅拌均匀，得油相；(4)在水中预先加入乳化分散剂中的一种、保护胶，搅拌均匀，然后加入预先上述配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；(5)加入多元胺水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至2(TC80'C，保持2小时24小时使囊壁材料固化成囊，待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节PH值至58，加入乳化分散剂中的另一种、黏度调节剂、消泡剂、抗冻剂、杀菌防腐剂，搅拌均匀，即制得毒死蜱微胶囊悬浮剂。本发明具有如下优点1、通过农药微胶囊化后提高农药的稳定性。抑制了许多环境因素如光、热、空气、雨水、土壤、微生物和其它化学物质对农药活性成分的不利影响，降低了农药的挥发、分解、氧化、降解和流失的速率，从而增强了农药的稳定性，扩大了使用范围。2、通过微胶囊化使防治效果提高。微胶囊水悬浮剂中胶囊含量一般在10%—45%之间，其余为介质水。与乳油比较，有效成分集中在30%—50%的囊心里。由于悬浮剂的作用，附着力加强，也是防治效果提高的因素。3、通过微胶囊化降低对人和家畜的毒性。由于微胶囊剂具有控制释放能力，从而可以使高毒农药低毒化，降低原药的急性毒性。加工成微胶囊剂以后，农药的挥发性受到很大的抑制，原有的异味也被掩蔽，减少了对人畜的刺激性、对环境的污染和对农作物的药害，使制剂对鱼类的毒性也大为减轻。即不论对人畜还是生态环境，都更为安全可靠。4、在使用时适应各种水质。我国南方水质偏酸，北方水质偏碱。个别地区水的PH值高达8.2，水质是影响农药化学稳定性的重要因素。农药微胶囊后，有效成分被囊壳材料包着，降低引水的酸碱度而带来的影响。5、通过微胶囊化使制剂的持效期延长。光解，氧化，水解则是影响农药持效期的主要因素。微胶囊化后有效成分通过囊壁材料的渗透率可人为控制，缓释速度可事先设计。由于囊皮的保护，有效成分降解速度减缓，农药持效期可延长3—10倍。持效期延长，就可以提高防治效果，减少施药次数，降低农业成本。6、对环境污染降致最低。农药微胶囊后，介质使用水而不是二甲苯等有机溶剂，从而有效达到减少环境污染和降低有机溶剂的使用量。微胶囊剂以水为分散介质，不易燃易爆，运输安全。本发明采用的界面聚合法制备微胶囊，此法是制备农药微胶囊最常用的方法，工艺稳定便于控制的优点。能快速进行，形成的囊壁较规则，均一，质地坚硬。下面结合实施例对本发明作进一步说明。具体实施例方式实施例1:将20g的毒死蜱原药(97%含量)溶解在15g的Solvesso150芳烃溶剂油(美国埃克森美孚公司产品)，然后加入4g的甲苯二异氰酸酯TDI(沧州大化TDI有限责任公司)搅拌均匀(油相)；将2.0g的乳化剂AEO-7(南京太化化工有限公司)、10g的10。/。PVA(聚乙烯醇)水溶液加入去离子水中搅匀(水相)；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，形成稳定的OAV乳液；开启搅拌(维持600转/min)，然后将均化好的乳液升温至4(TC，同时缓慢加入0.4g的已二胺，维持稳定的囊壁材料固化温度8小时，后加入分散剂木质素磺酸钠3.0g、8.0g的乙二醇、10g的黄原胶(其中黄原胶含量为2%)水溶液、O.lg的冰醋酸调PH值至7左右、异噻唑啉酮ProxellGXL杀菌剂0.1g、有机硅消泡剂0.3g搅拌均匀，即制得20%的毒死蜱水悬浮剂。各组分的重量百分比为<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>实施例2:将31g的毒死蜱原药(97%)溶解在10g的C9芳烃溶剂油(金陵石油化工有限责任公司)，然后加入3g的多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI(德国拜耳公司)与2.0g的二苯基甲烷二异氰酸酯MDI(烟台万华聚氨酯股份有限公司)搅拌均匀为油相；将2.0g的乳化剂吐温-60(江苏海安石油化工有限公司)、10g的阿拉伯胶(其中阿拉伯胶含量为5%)水溶液加入去离子水中搅匀为水相；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，形成稳定的OAV乳液；开启搅拌(维持700转/min)，然后将均化好的乳液升温至7(TC，同时缓慢加入0.4g的三乙醇胺，维持稳定的囊壁材料固化温度3小时，后加入3.Og的磷酸酯类分散剂NP-P(南京太化公司)5.Og的丙二醇、10g的硅酸铝镁(2%浓度)水溶液、0.08g的稀盐酸水溶液调PH值至6.5左右、防腐剂甲醛0.08g、有机硅消泡剂0.3g搅拌均匀，即制得30。/。的毒死蜱水悬浮剂。各组分的重量百分比为组分含量，％毒死蜱原药(97%)31C9溶剂油10PAPPI3聚合MDI2三乙醇胺0.4阿拉伯胶(5%)10吐温-602.0NP-P3丙二醇5硅酸铝镁(2%)10HC1(2%)0.08甲醛0.08有机硅消泡剂0.3去离子水余量补足100实施例3:将41.3g的毒死蜱原药(97%)热溶解在8g的二甲苯中，然后加入4g的多苯基多亚甲基多异氰酸酯PAPI(德国拜耳公司)与0.9g的甲苯二异氰酸酯TDI(沧州大化TDI有限责任公司)搅拌均匀为油相；将2.0g的乳化剂NP-10(南京太化有限公司)、5g的黄原胶(1%含量)水溶液加入去离子水中搅匀为水相；把配置好的油相到入水相并开启高速均化，形成稳定的0/W乳液；开启搅拌(维持800转/min)，然后将均化好的乳液升温至50'C，同时缓慢加入0.6g的二乙烯三胺，维持稳定的囊壁材料固化温度7小时，后加入3.0g的羧酸盐类分散剂TERSPERSE2700(Huntsman公司)、3.0g的丙三醇、2.5g的黄原胶(2%含量)水溶液、0.15g的冰醋酸调PH值至7左右、防腐剂凯松0.1g、有机硅消泡剂0.5g搅拌均匀，即制得40。/。的毒死蜱水悬浮剂。各组分的重量百分比为-组分含量，％毒死蜱原药(97%)41.3二甲苯8PAPPI4TDI0.9二乙烯三胺0.6黄原胶(2%)2.5NP-102TERSPERSE27003丙三醇3黄原胶(2%)2.5冰醋酸0.15凯松O.1有机硅消泡剂0.5去离子水余量补足100<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>上述实施例的主要技术指标如下表:本发明还可以有其他实施例，例溶剂是甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油或芳烃溶剂油。保护胶是聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶或黄原胶。囊壁材料为异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。乳化分散剂是十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、垸基酚聚氧乙烯聚醚、垸基酚聚氧乙烯聚醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯聚醚磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐、垸基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、垸基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种以上组合物。抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇或尿素；黏度调节剂是黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、镁铝硅酸盐、膨润土、高龄土、硅藻土或凹凸棒土；PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺或二乙烯三胺;杀菌防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂是有机硅类或低碳醇消泡剂。权利要求1、一种高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是由下列重量百分比的成分组成毒死蜱10～45％溶剂5～20％囊壁材料1～10％保护胶0.1～10％乳化分散剂2～8％抗冻剂3～10％粘度调节剂0.05～10％PH调节剂0.01～0.05％杀菌防腐剂0.01～0.5％消泡剂0.05～3％余量为水。2、根据权利要求1所述的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是:溶剂是甲苯、二甲苯、脂肪烃溶剂油或芳烃溶剂油。3、根据权利要求1或2所述的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是保护胶是聚乙烯醇、明胶、阿拉伯胶或黄原胶。4、根据权利要求1或2所述的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是囊壁材料为异氰酸酯与多元胺水溶液通过界面聚合反应制得的聚脲树脂。5、根据权利要求1或2所述的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是乳化分散剂是十二垸基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯聚醚、烷基酚聚氧乙烯聚醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯聚醚磷酸脂、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、斯盘SPAN、土温TWEEN中的两种以上组合物。6、根据权利要求1或2所述的高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂，其特征是抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇或尿素；黏度调节剂是黄原胶、纤维素醚及其衍生物、聚乙二醇、聚乙烯醇、镁铝硅酸盐、膨润土、高龄土、硅藻土或凹凸棒土；PH酸碱调节剂为冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺或二乙烯三胺；杀菌防腐剂为山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛或异噻唑啉酮类；消泡剂是有机硅类或低碳醇消泡剂。7、一种高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂的生产方法，其特征是依次包括下列步骤-(1)将毒死蜱原药溶解在溶剂中，加入异氰酸酯囊壁材料单体，搅拌均匀，得油相；(2)在水中预先加入乳化分散剂中的一种、保护胶，搅拌均匀，然后加入预先上述配置好的油相，高速均化形成稳定水包油乳液；(3)加入多元胺水溶液参加界面聚合反应，反应温度升至20'C80°C,保持2小时24小时使囊壁材料固化成囊，待成囊材料完全固化成囊后，加入PH酸碱调节剂，调节PH值至58，加入乳化分散剂中的另一种、黏度调节剂、消泡剂、抗冻剂、杀菌防腐剂，搅拌均匀，即制得毒死蜱微胶囊悬浮剂。全文摘要本发明公开了一种高含量毒死蜱微胶囊悬浮剂及制备方法，产品由毒死蜱、溶剂、囊壁材料、保护胶、乳化分散剂、抗冻剂、粘度调节剂、pH调节剂、杀菌防腐剂、消泡剂、水组成。本发明产品对环境污染小，持效期长。文档编号A01N57/16GK101427687SQ20071013540公开日2009年5月13日申请日期2007年11月8日优先权日2007年11月8日发明者仲苏林,吴建兰,曹新梅,曹雄飞,章东生申请人:联合国南通农药剂型开发中心