本发明公开了一种长效稳定农药悬浮剂，属于农用化学品
技术领域：
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背景技术：
农药悬浮剂是指以水为分散剂，将农药原药和各种助剂（润湿剂、分散剂、增稠剂等）经湿法超微粉碎得到的农药制剂。农药悬浮剂兼有可湿性粉剂和乳油的优点，在药效方面，悬浮剂除草剂效果优于可湿性粉剂，杀虫剂效果则与乳油相近。农药悬浮剂以水为分散介质使其具有绿色环保、价格低廉的特点，同时减少了大量有机助剂的使用，生产过程安全、无污染。而且，悬浮剂可与水以任意比例混合，使用方便，稀释后能达到较大的覆盖率，可被加工成高浓度的剂型。但是，悬浮剂是一种热力学不稳定体系，随着时间推移，最终不可避免会出现结底、浮油、分层等变化。因此，必须通过选择合适助剂和加工方法推迟这一过程，从而使其达到一定的柜贮时间（一般要求达到两年左右），检测方法法是在54℃情况下热贮14天，0℃情况冷贮7天后观察状态变化，若无明显变化则基本可保障其两年的稳定性。现如今，市场上使用的悬浮剂使用效果一般，在环境中贮存时间不长，容易出现分层，结底和浮油现象，因此，开发和研究长效稳定的农药悬浮剂具有广阔的市场前景。技术实现要素：本发明主要解决的技术问题是：针对传统农药悬浮剂无法进一步延长稳定时间的问题，提供了一种长效稳定农药悬浮剂。为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：一种长效稳定农药悬浮剂，是由以下重量份数的原料组成：农药活性物质30～40份润湿分散剂5～12份自制表面活性剂8～22份分散剂2～5份消泡剂1～10份ph调节剂0.5～5.0份羧甲基纤维素5～12份稳定剂3～12份交联剂2～3份水50～70份所述自制表面活性剂的制备方法为：将丙烯酸与s-十二烷基-s'-（α,α'-二甲基-α''-乙酸）三硫代碳酸酯按摩尔比10：1～12：1混合，并加入丙烯酸摩尔质量0.01～0.02倍的偶氮二异丁腈和丙烯酸摩尔质量10～12倍的二氧六环，于氮气氛围下真空搅拌反应后，得丙烯酸混合物，将丙烯酸混合物与乙醚按质量比1：5～1：8混合，过滤，干燥，得预处理活性剂，将预处理活性剂与偶氮二异丁腈按摩尔比5：1混合，并加入预处理活性剂摩尔质量0.3～0.4倍的苯乙烯和预处理活性剂摩尔质量8～10倍的二氧六环，于氮气氛围下真空搅拌反应后，得预处理活性剂混合物，将预处理活性剂与石油醚按质量比1：3～1：5混合，抽滤，得活性剂，将活性剂与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：20～1：30混合，搅拌混合，并加入活性剂质量0.3～0.4倍的去离子水，得自制表面活性剂坯料，将自制表面活性剂坯料透析后与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：2～1：3混合，得自制表面活性剂。所述农药活性物质为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫酰肼、吡虫啉、丁醚脲、丙环唑、苯醚甲环唑中任意一种或两种的混合物。所述润湿分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中任意一种或两种的混合物。所述消泡剂为硅油、硅酮类消泡剂、c10-20饱和脂肪酸类消泡剂中的任意一种或几种的组合物。所述ph调节剂为柠檬酸或醋酸中任意一种。所述交联剂为四硼酸钠或n,n-羟甲基丙烯酰胺中任意一种。所述分散剂为分散剂nno，分散剂mf或分散剂5040中任意一种。本发明的有益效果是：（1）本发明在制备长效稳定农药悬浮剂时加入自制表面活性剂，首先，自制表面活性剂具有双亲结构，在加入产品中后可使产品中的农药活性物质均匀分布于体系中，从而使产品中有效成分的分散性提高，其次，自制表面活性剂为双亲嵌段化合物，在产品制备过程中，可在产品中发生自组装，从而将产品中加入的农药活性物质包覆于微球中，进而在产品体系中均匀存在，使产品的稳定性提高，并且由于部分自制表面活性剂可以以胶束的形式存在于产品体系中，从而使产品中的有效成分进一步分散，使产品的稳定性进一步提高；（2）本发明在制备效稳定农药悬浮剂时加入羟甲基纤维素，一方面，羟甲基纤维素可作为增稠剂，从而改善产品的粘度，另一方面，加入的羟甲基纤维素可在交联剂的作用下，在产品内部形成微交联网络，并且可配合自制表面活性剂中的胶束将产品有效成分农药活性物质均匀分布于产品之中，从而使产品的稳定性进一步提高。具体实施方式将丙烯酸与s-十二烷基-s'-（α,α'-二甲基-α''-乙酸）三硫代碳酸酯按摩尔比10：1～12：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入丙烯酸摩尔质量0.01～0.02倍的偶氮二异丁腈和丙烯酸摩尔质量10～12倍的二氧六环，向三口烧瓶中以10～20ml/min的速率通入氮气，通入10～20min后，将三口烧瓶内抽真空，并于温度为80～85℃，转速为300～400r/min的条件下，搅拌反应2～3h后，得丙烯酸混合物，将丙烯酸混合物与乙醚按质量比1：5～1：8混合，于温度为40～55℃，转速为250～350r/min的条件下，搅拌混合30～40min后，过滤，得处理活性剂坯料，将处理活性剂坯料于温度为70～80℃的条件下干燥1～2h后，得预处理活性剂，将预处理活性剂与偶氮二异丁腈按摩尔比5：1混合于四口烧瓶中，并向四口烧瓶中加入预处理活性剂摩尔质量0.3～0.4倍的苯乙烯和预处理活性剂摩尔质量8～10倍的二氧六环，向四口烧瓶中以10～20ml/min的速率通入氮气，通入10～20min后，将四口烧瓶内抽真空，并于温度为80～85℃，转速为300～400r/min的条件下，搅拌反应2～3h后，得预处理活性剂混合物，将预处理活性剂与石油醚按质量比1：3～1：5混合，并于温度为80～85℃，转速为300～400r/min的条件下，搅拌反应2～3h后，抽滤，得活性剂，将活性剂与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：20～1：30混合，于温度为20～35℃，转速为300～320r/min的条件下搅拌混合10～15h后，向活性剂与n,n-二甲基甲酰胺的混合物中以2～5ml/min的速率加入活性剂质量0.3～0.4倍的去离子水，得自制表面活性剂坯料，将自制表面活性剂坯料透析5～8h后，并将透析后的自制表面活性剂坯料与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：2～1：3混合，得自制表面活性剂，按重量份数计，依次称取：30～40份农药活性物质，5～12份润湿分散剂，8～22份自制表面活性剂，2～5份分散剂，1～10份消泡剂，0.5～5.0份ph调节剂，5～12份羧甲基纤维素，3～12份稳定剂，2～3份交联剂和50～70份水；将自制表面活性剂与农药活性物质混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入ph调节剂和润湿分散剂，于温度为45～55℃，转速为400～600r/min的条件下，搅拌混合30～40min后，再向搅拌机中以5～12ml/min的速率加入水，并于温度为30～45℃，转速为200～400r/min的条件下，搅拌混合10～30min后，得坯料液，将坯料液与羧甲基纤维素混合，并向坯料液与羧甲基纤维素的混合物中加入稳定剂，分散剂和交联剂，于温度为45～55℃，转速为300～400r/min的条件下，搅拌混合30～60min后，得长效稳定农药悬浮剂。所述农药活性物质为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫酰肼、吡虫啉、丁醚脲、丙环唑、苯醚甲环唑中任意一种或两种的混合物。所述润湿分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中任意一种或两种的混合物。所述消泡剂为硅油、硅酮类消泡剂、c10-20饱和脂肪酸类消泡剂中的任意一种或几种的组合物。所述ph调节剂为柠檬酸或醋酸中任意一种。所述交联剂为四硼酸钠或n,n-羟甲基丙烯酰胺中任意一种。所述分散剂为分散剂nno，分散剂mf或分散剂5040中任意一种。实例1将丙烯酸与s-十二烷基-s'-（α,α'-二甲基-α''-乙酸）三硫代碳酸酯按摩尔比12：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入丙烯酸摩尔质量0.02倍的偶氮二异丁腈和丙烯酸摩尔质量12倍的二氧六环，向三口烧瓶中以20ml/min的速率通入氮气，通入20min后，将三口烧瓶内抽真空，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，得丙烯酸混合物，将丙烯酸混合物与乙醚按质量比1：8混合，于温度为55℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合40min后，过滤，得处理活性剂坯料，将处理活性剂坯料于温度为80℃的条件下干燥2h后，得预处理活性剂，将预处理活性剂与偶氮二异丁腈按摩尔比5：1混合于四口烧瓶中，并向四口烧瓶中加入预处理活性剂摩尔质量0.4倍的苯乙烯和预处理活性剂摩尔质量10倍的二氧六环，向四口烧瓶中以20ml/min的速率通入氮气，通入20min后，将四口烧瓶内抽真空，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，得预处理活性剂混合物，将预处理活性剂与石油醚按质量比1：5混合，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，抽滤，得活性剂，将活性剂与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：30混合，于温度为35℃，转速为320r/min的条件下搅拌混合15h后，向活性剂与n,n-二甲基甲酰胺的混合物中以5ml/min的速率加入活性剂质量0.4倍的去离子水，得自制表面活性剂坯料，将自制表面活性剂坯料透析8h后，并将透析后的自制表面活性剂坯料与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：3混合，得自制表面活性剂，按重量份数计，依次称取：40份农药活性物质，12份润湿分散剂，22份自制表面活性剂，5份分散剂，10份消泡剂，5.0份ph调节剂，12份羧甲基纤维素，12份稳定剂，3份交联剂和70份水；将自制表面活性剂与农药活性物质混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入ph调节剂和润湿分散剂，于温度为55℃，转速为600r/min的条件下，搅拌混合40min后，再向搅拌机中以12ml/min的速率加入水，并于温度为45℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合30min后，得坯料液，将坯料液与羧甲基纤维素混合，并向坯料液与羧甲基纤维素的混合物中加入稳定剂，分散剂和交联剂，于温度为55℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合60min后，得长效稳定农药悬浮剂。所述农药活性物质为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和苯醚甲环唑的混合物。所述润湿分散剂为木质素磺酸钠。所述消泡剂为硅油。所述ph调节剂为柠檬酸。所述交联剂为四硼酸钠。所述分散剂为分散剂nno。实例2按重量份数计，依次称取：40份农药活性物质，12份润湿分散剂，22份有机硅表面活性剂，5份分散剂，10份消泡剂，5.0份ph调节剂，12份羧甲基纤维素，12份稳定剂，3份交联剂和70份水；将有机硅表面活性剂与农药活性物质混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入ph调节剂和润湿分散剂，于温度为55℃，转速为600r/min的条件下，搅拌混合40min后，再向搅拌机中以12ml/min的速率加入水，并于温度为45℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合30min后，得坯料液，将坯料液与羧甲基纤维素混合，并向坯料液与羧甲基纤维素的混合物中加入稳定剂，分散剂和交联剂，于温度为55℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合60min后，得长效稳定农药悬浮剂。所述农药活性物质为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和苯醚甲环唑的混合物。所述润湿分散剂为木质素磺酸钠。所述消泡剂为硅油。所述ph调节剂为柠檬酸。所述交联剂为四硼酸钠。所述分散剂为分散剂nno。实例3将丙烯酸与s-十二烷基-s'-（α,α'-二甲基-α''-乙酸）三硫代碳酸酯按摩尔比12：1混合于三口烧瓶中，并向三口烧瓶中加入丙烯酸摩尔质量0.02倍的偶氮二异丁腈和丙烯酸摩尔质量12倍的二氧六环，向三口烧瓶中以20ml/min的速率通入氮气，通入20min后，将三口烧瓶内抽真空，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，得丙烯酸混合物，将丙烯酸混合物与乙醚按质量比1：8混合，于温度为55℃，转速为350r/min的条件下，搅拌混合40min后，过滤，得处理活性剂坯料，将处理活性剂坯料于温度为80℃的条件下干燥2h后，得预处理活性剂，将预处理活性剂与偶氮二异丁腈按摩尔比5：1混合于四口烧瓶中，并向四口烧瓶中加入预处理活性剂摩尔质量0.4倍的苯乙烯和预处理活性剂摩尔质量10倍的二氧六环，向四口烧瓶中以20ml/min的速率通入氮气，通入20min后，将四口烧瓶内抽真空，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，得预处理活性剂混合物，将预处理活性剂与石油醚按质量比1：5混合，并于温度为85℃，转速为400r/min的条件下，搅拌反应3h后，抽滤，得活性剂，将活性剂与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：30混合，于温度为35℃，转速为320r/min的条件下搅拌混合15h后，向活性剂与n,n-二甲基甲酰胺的混合物中以5ml/min的速率加入活性剂质量0.4倍的去离子水，得自制表面活性剂坯料，将自制表面活性剂坯料透析8h后，并将透析后的自制表面活性剂坯料与n,n-二甲基甲酰胺按质量比1：3混合，得自制表面活性剂，按重量份数计，依次称取：40份农药活性物质，12份润湿分散剂，22份自制表面活性剂，5份分散剂，10份消泡剂，5.0份ph调节剂，12份稳定剂，3份交联剂和70份水；将自制表面活性剂与农药活性物质混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入ph调节剂和润湿分散剂，于温度为55℃，转速为600r/min的条件下，搅拌混合40min后，再向搅拌机中以12ml/min的速率加入水，并于温度为45℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合30min后，得坯料液，将坯料液与羧甲基纤维素混合，并向坯料液与羧甲基纤维素的混合物中加入稳定剂，分散剂和交联剂，于温度为55℃，转速为400r/min的条件下，搅拌混合60min后，得长效稳定农药悬浮剂。所述农药活性物质为甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和苯醚甲环唑的混合物。所述润湿分散剂为木质素磺酸钠。所述消泡剂为硅油。所述ph调节剂为柠檬酸。所述交联剂为四硼酸钠。所述分散剂为分散剂nno。对比例：昆山某科技有限公司生产的农药悬浮剂。将实例1至3所得长效稳定农药悬浮剂和对比例产品进行性能检测，稳定性：将实例1至3所得长效稳定农药悬浮剂和对比例产品先在54℃情况下热贮14天，再在0℃情况冷贮7天后观察状态变化，具体检测结果如表1所示：表1稳定性检测结果检测内容实例1实例2实例3对比例产品状况均匀分散浑浊分层产生沉淀由表1检测结果可知，本发明所得长效稳定农药悬浮剂具有优异的稳定性，可贮存较长时间。当前第1页12