本发明属于除草剂技术领域，具体涉及一种防除狼毒的复配制剂及其制备方法。
背景技术：
我国天然草原面积有3.6亿公顷。这些草原的存在，一方面支撑着民族地区畜牧业的发展，另一方面也是我国西部生态建设的主要组成部分。据有关研究资料显示，狼毒(stellerachamaejasme)等有毒植物在我国辽阔的天然草地上有着广泛的分布，高寒草地狼毒占草地总面积16％，并且有逐渐扩大的趋势。
狼毒属瑞香科，根系发达，其耐寒、耐旱、返青早、生命力强并具有较强的抗逆性，是高寒草原地带与优良牧草争夺养分和水分的主要毒害杂草。狼毒的大面积蔓延滋生导致草原地带形成毒杂草丛生的景貌，优良牧草大量减产，牲畜容易因误食狼毒而导致中毒，这直接致使以优良牧草为主要饲料的畜牧业产值受到严重影响，严重制约草地牧业的发展。因此，杀灭狼毒是草地改良中的一项首要技术措施。
近年来，国内在靶向防除狼毒的复配除草剂方面进行了深入研究，如中国专利文献cn101019534a公开了一种防除狼毒的复配除草剂，由下列重量百分含量的原料制成：2，4－d丁酯50－94％、3，5，6三氯－2－吡啶基氧乙酸5－50％、明胶0.5－2％、十八烷基磺酸钠0.5－2％；制备工艺：先将2，4－d丁酯加入容器中，再缓缓加入3，5，6三氯－2－吡啶基氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封即得产品。中国专利文献cn103918655b公开了一种防除狼毒复配除草剂，以重量百分数计，由如下组分组成，2，4－d丁酯15－35％；3，5，6三氯－2－吡啶基氧乙酸5－25％；壳聚糖1－4％；聚乙二醇0.5－2％；十八烷基磺酸钠0.5－2％；丁基羟基茴香醚1－4％；其余为无水乙醇。
上述复配除草剂的靶向性强，可在防除狼毒的同时降低对优良牧草的毒害作用，对防毒的防除效率可达95％以上；但是上述复配除草剂的活性成分2，4－d丁酯已被我国农业部列为限用除草剂；此外，2，4－d丁酯的降解速度慢，在土壤和植物中残留时间长，使用后，需要禁牧较长时间，影响牧民正常的生产生活。
技术实现要素：
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中防除狼需毒使用农业部禁用试剂，在土壤和植物中残留时间长等缺陷，从而提供一种防除狼毒复配制剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，
进一步地，还包括如下重量份的组分：
优选的，所述乳化剂为司盘系列表面活性剂，优选为span80或span60。
进一步优选的，所述防狼毒复配制剂包括如下重量份的组分：
一种上述防除狼毒复配制剂的制备方法，包括以下步骤：
将2,4-d辛酯与三氯吡氧乙酸混合均匀，然后与明胶和十八烷基磺酸钠混匀，封装，得混合物a；
将淀粉与水混合，加热糊化，降至室温，调节ph至碱性，然后与乳化剂混合均匀，得淀粉乳化体系；
将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯和环氧氯丙烷混合，然后加入到淀粉乳化体系中，搅拌反应，离心分离，将下层固体产物干燥，粉碎，封装，得混合物b。
其中，混合物a和混合物b单独封装，使用时再将二者混合。
进一步地，所述加热糊化的温度为70-80℃，时间为3-12min。
进一步地，以所述淀粉的质量计，淀粉与水的质量体积比1：(5-20)g/ml。
进一步地，所述搅拌反应温度为30-45℃，反应时间为1-3min。
优选的，粉碎至粒径为20-60微米。
一种上述防除狼毒复配制剂的应用，其特征在于，施药时间为狼毒现蕾期至初花期，用量为0.25-0.5kg/hm2。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯30－50份；三氯吡氧乙酸5－25份；明胶0.5－2份；十八烷基磺酸钠0.5－2份。本发明通过合理配比，配方简单，避免了国家农业部限用试剂的使用，该除草剂具有用量少、高选择性、高效、安全等特点，防除效果可以达到95％以上，不仅对狼毒有很好的防除效果，而且对其它优良牧草安全，保护了草原的生物多样性。
本发明提供的防除狼毒复配制剂，还包括如下重量份的组分：淀粉10-15份；辛酸亚锡2-4份；海藻酸丙二醇酯1-3份；乳化剂1-2份；环氧氯丙烷0.3-0.8份。通过加入适量的辛酸亚锡能够促进制剂中各组分，尤其是2,4-d辛酯的降解，大大缩短在土壤和植物中的残留时间。同时，采用淀粉将二者包裹，避免了2,4-d辛酯降解过快，丧失药效，同时解决了药效和药物残留问题。此外，海藻酸丙二醇酯能够进一步提高防除狼毒的防效，减少2,4-d辛酯的用量。
2.本发明提供的防除狼毒复配制剂的制备方法，淀粉能够在乳化体系中进行交联形成空间网状结构微球，将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯包裹到淀粉微球中，能够避免2,4-d辛酯的快速降解。淀粉预先经过糊化处理，淀粉分子间结合的氢键遭到破坏，分子微晶束由原来的紧密结合状态变成疏松状态，避免微球过大和致密，影响辛酸亚锡与海藻酸丙二醇酯发挥作用，辛酸亚锡促进降解，海藻酸丙二醇酯促进防效的提高，二者平衡，能够保证狼毒的有效防除，避免了由于2,4-d辛酯降解引起的防效下降的问题。
本发明提供的防除狼毒复配制剂的制备方法，通过对糊化反应和搅拌反应的条件进行进一步的优化选择，能够保证制备得到的制剂各组分之间能够合理发挥作用。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
本发明以下实施例和对比例中的1份相当于10g。
实施例1
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯30份；三氯吡氧乙酸25份；明胶0.5份；十八烷基磺酸钠2份。
其制备方法为：先将2，4－d辛脂加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封即得产品。
实施例2
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯50份；三氯吡氧乙酸25份；明胶2份；十八烷基磺酸钠2份。
其制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯40份；三氯吡氧乙酸20份；明胶1份；十八烷基磺酸钠1.2份。
其制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯40份；三氯吡氧乙酸20份；明胶1份；十八烷基磺酸钠1.2份；淀粉12份；辛酸亚锡3份；海藻酸丙二醇酯2份；span801.5份；环氧氯丙烷0.5份。
其制备方法包括以下步骤：
先将2，4－d辛脂加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封，得混合物a；
将淀粉与水混合，其中，淀粉与水的质量体积比1：15g/ml，加热糊化，糊化的温度为75℃，时间为6min降至室温，调节ph至9，然后与span80混合均匀，得淀粉乳化体系；
将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯和环氧氯丙烷混合，然后加入到淀粉乳化体系中，搅拌反应，其中，搅拌反应温度为35℃，反应时间为2min，离心分离，将下层固体产物干燥，粉碎至粒径为50微米，封装，得混合物b。
实施例5
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯40份；三氯吡氧乙酸20份；明胶1份；十八烷基磺酸钠1.2份；淀粉10份；辛酸亚锡4份；海藻酸丙二醇酯1份；span602份；环氧氯丙烷0.3份。
其制备方法包括以下步骤：
先将2，4－d辛脂加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封，得混合物a；
将淀粉与水混合，其中，淀粉与水的质量体积比1：5g/ml，加热糊化，糊化的温度为80℃，时间为3min降至室温，调节ph至10，然后与乳化剂混合均匀，得淀粉乳化体系；
将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯和环氧氯丙烷混合，然后加入到淀粉乳化体系中，搅拌反应，其中，搅拌反应温度为30℃，反应时间为3min，离心分离，将下层固体产物干燥，粉碎至粒径为20微米，封装，得混合物b。
实施例6
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯35份；三氯吡氧乙酸20份；明胶1份；十八烷基磺酸钠1.2份；淀粉13份；辛酸亚锡3.5份；海藻酸丙二醇酯2.5份；span801.5份；环氧氯丙烷0.6份。
其制备方法包括以下步骤：
先将2，4－d辛脂加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封，得混合物a；
将淀粉与水混合，其中，淀粉与水的质量体积比1：16g/ml，加热糊化，糊化的温度为78℃，时间为9min降至室温，调节ph至10，然后与乳化剂混合均匀，得淀粉乳化体系；
将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯和环氧氯丙烷混合，然后加入到淀粉乳化体系中，搅拌反应，其中，搅拌反应温度为35℃，反应时间为2min，离心分离，将下层固体产物干燥，粉碎至粒径为40微米，封装，得混合物b。
实施例7
本实施例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d辛酯38份；三氯吡氧乙酸15份；明胶1份；十八烷基磺酸钠1.2份；淀粉15份；辛酸亚锡2份；海藻酸丙二醇酯3份；span601份；环氧氯丙烷0.8份。
其制备方法包括以下步骤：
先将2，4－d辛脂加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封，得混合物a；
将淀粉与水混合，其中，淀粉与水的质量体积比1：20g/ml，加热糊化，糊化的温度为70℃，时间为12min降至室温，调节ph至8，然后与乳化剂混合均匀，得淀粉乳化体系；
将辛酸亚锡、海藻酸丙二醇酯和环氧氯丙烷混合，然后加入到淀粉乳化体系中，搅拌反应，其中，搅拌反应温度为45℃，反应时间为1min，离心分离，将下层固体产物干燥，粉碎至粒径为60微米，封装，得混合物b。
对比例1
本对比例提供一种防除狼毒复配制剂，包括如下重量份的组分，2，4－d丁酯30份；三氯吡氧乙酸25份；明胶0.5份；十八烷基磺酸钠2份。
其制备方法为：先将2，4－d丁酯加入容器中，再缓缓加入三氯吡氧乙酸，边加边搅拌，最后加入辅助剂明胶和十八烷基磺酸钠，充分混匀，装瓶，密封即得产品。
对比例2
本对比例提供一种防除狼毒复配制剂，其组成与实施例4相同，区别在于，不含有海藻酸丙二醇酯。
对比例3
本对比例提供一种防除狼毒复配制剂，其组成与实施例4相同，区别在于，淀粉不经过加热糊化处理步骤。
对比例4
本对比例提供一种防除狼毒复配制剂，其组成与实施例4相同，区别在于，搅拌反应时间为10min。
实际应用案例
将本发明实施例1-7和对比例1-4中的复配制剂，2013年在位于青海省海南州贵南县狼毒危害严重的天然草地上开展防除试验，于狼毒现蕾期至初花期进行茎叶喷雾处理，喷雾器用东方红牌超低容量喷雾器，型号为wfb-18ac。用药量为0.4kg/hm2。喷施方法：将所述混合物a用水稀释至1l，加入混合物b搅匀，叶面喷施喷药时喷雾高度为0.5米，喷幅为2米，步速为1米/秒。统计防除效果，具体结果见表1：
表1各复配制剂的防除效果
本发明提供的防除狼毒复配制剂，喷施后两小时即发生反应，狼毒开始萎蔫，喷施100天后，调查各区的死亡率，通过计算，整体防效除对比例2以外均在95％以上，其中实施例4和实施6的防效能够达到98％，对比例2的防效为90％。
从表中的数据可知，本发明实施例4-7提供的复配制剂狼毒最快在施药3天后即开始死亡，第二年返青率低于1％。第十天后对施药地区土壤残留和植物中残留进行分析表明，本发明实施例4-7提供的复配制剂各组分在土壤中残留和土壤中残留在15天内即降到均低于国标标准，另外大部分地区均未检测出残留。通过对比例3-4的数据可知，本发明提供的防除狼毒复配制剂的制备方法中，加热糊化处理步骤和搅拌反应条件都是经过严格筛选的，不糊化处理和搅拌反应时间过长，均会使得淀粉微球比较致密坚硬，影响其中辛酸亚锡发挥作用，使得各组分在土壤和植物中的残留时间延长。通过对比例2的数据可知，海藻酸丙二醇酯的加入能够促进防效提高。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。