本发明属于农药技术领域，涉及一种水稻田除草剂，具体涉及一种含有噁嗪草酮与氯氟吡啶酯的除草组合物，用于防除水稻田一年生杂草。
技术背景
水稻是我国重要的粮食作物，其生产在中国具有长期的历史和重要的地位。作为我国第一大农作物,种植面积已约5亿多亩。水稻的产量严重受到各类杂草的危害，不仅多去养分还侵占水稻的生存空间。我国常见稻田杂草类型中,禾本科有15种,莎草科有28种,阔叶杂草有81种,藻类杂草有3种。近年来，化学药剂除草已经日趋成为普遍的防治方法，但由于各类除草剂的长期使用，使得杂草产生了一定的抗药性而影响化学除草剂的防治效果。
噁嗪草酮是内吸传导型有机杂环类水稻田除草剂，由杂草的根部和茎叶基部吸收后以不同于其他除草剂的除草作用机理抑制靶标植物细胞生长，导致茎叶部失绿、停止生长，直至枯死。噁嗪草酮可有效防除抗乙酰乳酸合成酶抑制剂类除草剂的稗属杂草和部分莎草科杂草，其优异的性能将会为水稻田杂草防除提供更多选择。
氯氟吡啶酯是合成生长素类芳基吡啶酸新化学除草剂，，是继氯氟吡啶酯之后此类除草剂中第二个新的化合物，能有效防除水稻田稗草、光头稗、稻稗、千金子等禾本科杂草，异型莎草、油莎草、碎米莎草、香附子、日照飘拂草等莎草科杂草，苘麻、泽泻、水苋菜、苋菜、豚草、藜、小飞蓬、母草、水丁香、雨久花、慈姑、苍耳等阔叶杂草。施药后药物通过杂草的叶片和根系吸收，具内吸性，可经木质部和韧皮部传导，并积累在杂草的分生组织，从而发挥除草活性。此外，氯氟吡啶酯可通过微生物在环境中快速降解，为后续作物种植提供较大的灵活性。
经查询，目前尚无噁嗪草酮与氯氟吡啶酯进行混配用于农药杂草防除的相关报告或文献。
技术实现要素：
本发明提供一种含噁嗪草酮与氯氟吡啶酯的复配组合物，二者混配具有增效作用，可用于防治水稻田杂草。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种含噁嗪草酮与氯氟吡啶酯的除草组合物，其特征在于所述除草组合物中活性成分为噁嗪草酮与氯氟吡啶酯，两者的重量比为1:50～50:1。
优选的，二者的重量比为1:20～20:1；更优选为1:6～1:1。
进一步的，二者活性成分配比为1:1时，共毒系数为最高。
本发明所述的除草组合物活性成分占组合物重量比为1％～90％，优选为2％～50％，更优选为2％。
本发明所述的除草组合物可配制成农药上允许的剂型，优选为颗粒剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。
本发明所述的除草组合物由活性成分和农药辅助成分组成。
本发明所述的农药辅助成分包括载体和助剂。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10-c20饱和脂肪酸类化合物或c8-c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
本发明所述除草组合物应用于防除水稻田杂草。
本发明效果：
1、本发明由噁嗪草酮与氯氟吡啶酯组成的二元除草组合物，其具有良好的增效作用。
2、本发明所述的除草剂，适合在水稻田使用，能有有效的防治水稻杂草。
3、杂草防治谱广、高效，且能有效降低使用成本，减缓抗药性的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加明确，本发明用以下实例进行说明，但本发明不局限于这些具体实施例。
制剂制备案例
1、颗粒剂
制备方法：将噁嗪草酮、氯氟吡啶酯、粘结剂、载体按所需比例称量混合，粉碎后与载体混合，加入粘结剂搅拌制粒，检验合格后包装，即得到产品。
实施例1：5％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯颗粒剂(2:3)
配方：噁嗪草酮2％，氯氟吡啶酯3％，粘结剂2％，载体补量。
实施例2：3％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯颗粒剂(1:1)
配方：噁嗪草酮1.5％，氯氟吡啶酯1.5％，粘结剂2％，载体补量。
实施例3：2％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯颗粒剂(1:1)
配方：噁嗪草酮1％，氯氟吡啶酯1％，粘结剂2％，载体补量。
2、乳油
制备方法：按实施例配方比例将有效成分噁嗪草酮、氯氟吡啶酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。
实施例4：30％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯乳油(1:2)
配方：噁嗪草酮，10％；氯氟吡啶酯，20％；乳化剂，5％和8％；溶剂，15％；溶剂，余量。
实施例5：20％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯乳油(1:1)
配方：噁嗪草酮，10％；氯氟吡啶酯，10％；乳化剂，5％和8％；溶剂，15％；溶剂，余量。
实施例6：30％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯乳油(1：1)
配方：噁嗪草酮，15％；氯氟吡啶酯15％；乳化剂，5％和8％；溶剂，15％；溶剂，余量。
3、水乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分噁嗪草酮、氯氟吡啶酯与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。
实施例7：16％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯水乳剂(1:3)
配方：噁嗪草酮，4％；氯氟吡啶酯，12％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
实施例8：25％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯水乳剂(1:4)
配方：噁嗪草酮，5％；氯氟吡啶酯，20％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
实施例9：50％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯水乳剂(4:1)
配方：噁嗪草酮，40％；氯氟吡啶酯，10％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
4、悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分噁嗪草酮、氯氟吡啶酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例10：35％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯悬浮剂(2:5)
配方：噁嗪草酮，10％；氯氟吡啶酯，25％；润湿剂，1％；分散剂，4％；增稠剂，1.32％；防冻剂，5％；消泡剂，0.2％；水，余量。
实施例11：20％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯悬浮剂(1:1)
配方：噁嗪草酮，10％；氯氟吡啶酯，10％；润湿剂，1％；分散剂，4％；增稠剂，1.32％；防冻剂，5％；消泡剂，0.2％；水，余量。
实施例12：15％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯悬浮剂(1：2)
配方：噁嗪草酮，5％；氯氟吡啶酯，10％；润湿剂，1％；分散剂，4％；增稠剂，1.32％；防冻剂，5％；消泡剂，0.2％；水，余量。
5、可分散油悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分噁嗪草酮、氯氟吡啶酯、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例13：40％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂(1:1)
配方：噁嗪草酮，20％；氯氟吡啶酯，20％；乳化剂，7％；油分散剂，8％；增稠剂，1.6％；油，余量。
实施例14：35％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂(3:4)
配方：噁嗪草酮，15％；氯氟吡啶酯，20％；乳化剂，7％；油分散剂，8％；增稠剂，1.6％；油，余量。
实施例15：30％噁嗪草酮·氯氟吡啶酯可分散油悬浮剂(1:2)
配方：噁嗪草酮，10％；氯氟吡啶酯，20％；乳化剂，7％；油分散剂，8％；增稠剂，1.6％；油，余量。
室内活性案例
试验依据：农业部ny/t1155.9《农药室内生物测定试验准则除草剂第9部分：水田除草剂活性测定试验茎叶喷雾法》、农业部ny/t1155.7-2006《农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》。
试验方法：参照农药室内试验生物测定试验准则，采用茎叶喷雾法测定供试单剂对杂草的毒力。采用有机质含量为1-3％，通透性较好的壤土为基质，定量装至直径16cm的花盆4/5处，花盆顶部灌溉补水至土壤完全湿润，之后选取催芽一致的稗草种子、鸭舌草，播于土壤表面，播种后覆土1cm。播种后移入温室培养。培养至3叶期，每盆定株10株，保持幼苗大小一致。
药剂：97％噁嗪草酮原药、91.4％氯氟吡啶酯原药。
计算公式：
鲜重防效计算公式：
式中：
r：生长抑制率，单位为百分数％；
x0：对照鲜重，单位为克；
x1：处理区鲜重，单位为克。
混配理论防效计算公式：
e0＝x+y-x×y/100
式中：
x:除草剂a用量为p时的杂草防效；
y:除草剂b用量为q时的杂草防效；
e0:除草剂a用量为p时的杂草防效+除草剂b用量为q时的杂草防效。
e：除草剂a与除草剂b按上述比例混配后的实际防效。
e-e0＞10％为增效作用；e-e0＜-10％为拮抗作用；e-e0值介于±10％为加成作用。
表1噁嗪草酮与氯氟吡啶酯混配对稗草的联合毒力
表2噁嗪草酮与氯氟吡啶酯混配对野慈姑的联合毒力
大田试验
试验依据：gb/t17980.40-2000《农药田间药效试验准则(一)除草剂防治水稻田杂草》。
试验方法：试验地土壤为黏土，土壤肥力中等，小区栽培条件一致。小区面积20平方米，中间设置隔离行，在各试验中，均实施例按有效成分按照20g/公顷的使用剂量对植株进行喷雾，对照药剂为10％噁嗪草酮悬浮剂、3％氯氟吡啶酯乳油，用量有效成分均为20g/公顷，以清水为空白对照，试验重复4次，随机区组进行小区排列。施药后15天和30天调查各小区内的残存杂草数，计算株防效，杂草防治效果计算公式为：
式中：ck--空白对照区杂草数量；pt--处理区杂草数量。
试验结果：
测定了噁嗪草酮与氯氟吡啶酯混配15个实施例对稗草、野慈姑的田间防治效果。
表3噁嗪草酮与氯氟吡啶酯不同混配的防治效果
通过室内试验和田间药效试验可以看出，噁嗪草酮与氯氟吡啶酯按照重量比为1:50～50:1进行复配，可制成的颗粒剂、乳油、水乳剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂，对于水稻田咋擦起具有显著的防治效果，增效作用明显，降低了用药量和用药成本，且对作物安全，是防治水稻田杂草的理想药剂，因此生产上有广泛的应用前景。
综上所述，本发明的额组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀虫效果不是各个组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有明显的除草效果外，防治成分降低，对作物安全，符合农药制剂的安全性要求。