本发明涉及农药除草组合物及其应用领域，具体地说是一种以氟酮磺草胺和丙炔噁草酮为活性成分复配的除草组合物，主要应用于水稻田杂草的防治。
背景技术：
我国种植水稻历史悠久，地域广阔，是世界稻米主产国之一。危害稻田的杂草主要有稗草、千金子、双穗雀稗、马唐、狗尾草、牛筋草、菵草、野燕麦等禾本科杂草，野慈姑、野慈姑、眼子菜、陌上菜、节节菜、甲叶薄、空心莲子草、一年蓬等阔叶科杂草，异形莎草、碎米莎草、牛毛毡、日照飘佛草、香附子、水蜈蚣等莎草科杂草，因此，研制出一种可有效的水稻田除草剂是农药制剂工作者的主要任务之一。
氟酮磺草胺(triafamone)：属于磺酰胺类除草剂，可经由植物根部和叶面吸收，通过抑制乙酰乳酸合酶起作用(als抑制剂)，对水稻田禾本科杂草稗草，阔叶杂草鳢肠、丁香蓼，以及莎草科杂草异型莎草等均有很好的防除效果。
丙炔噁草酮(oxadiargyl)：属于噁二唑酮类除草剂，为芽前触杀型选择性广谱除草剂。可用于水稻田防除萤蔺、稗草、野荸荠、碎米莎草、异型莎草、牛毛毡、节节菜、小茨藻、千金子、三棱草、野慈姑、雨久花、泽泻、矮慈菇、慈姑、狼把草、眼子菜等水稻田一年生禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草和水绵。
合理的化学除草剂复配或混配具有扩大除草谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性的发生与发展等积极特点，除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出氟酮磺草胺与丙炔噁草酮复配，具有明显的增效作用。且关于氟酮磺草胺与丙炔噁草酮复配的除草组合物及应用目前尚无人报道过。
技术实现要素：
本发明的目的是针对上述存在的问题，提供一种以氟酮磺草胺和丙炔噁草酮为活性成分复配的应用于水稻田防除杂草的具有协同增效作用的除草组合物。
本发明的技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种含有氟酮磺草胺与丙炔噁草酮的除草组合物，活性成分由氟酮磺草胺和丙炔噁草酮组成，氟酮磺草胺和丙炔噁草酮的重量比为1～50:1～50。
所述的除草组合物，活性成分氟酮磺草胺与丙炔噁草酮的重量比为15～45:4～12，优选为30:10。
所述的除草组合物，氟酮磺草胺和丙炔噁草酮在组合物中的总重量百分含量为0.5％～80％
其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。
进一步所述的的农药辅助成分农药上允许使用的助剂和载体。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10-c20饱和脂肪酸类化合物或c8-c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
本发明除草组合物可以制备成适合农业上使用的多种应用剂型，比较好的剂型有颗粒剂、悬浮剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、氟酮磺草胺和丙炔噁草酮复配，具有显著的协同增效作用，较之各单剂单独使用明显提高了对杂草的防治效果，且扩大了杀草谱。
2、氟酮磺草胺和丙炔噁草酮复配，作用机理互不相同，作用位点增加，可延缓杂草抗药性的产生，延长农药使用寿命。
3、氟酮磺草胺和丙炔噁草酮复配，减少了农药使用量，降低了使用成本、减轻了对环境的污染。
具体实施方式
为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
(一)制剂实施例
下列各实施例中各组分百分含量均为重量百分含量。
1、颗粒剂
制备方法：将氟酮磺草胺、丙炔噁草酮、润湿剂、分散剂、缓释剂、粘结剂、载体按所需比例称量混合，粉碎后与载体混合，加入粘结剂搅拌制粒，检验合格后包装，即得到产品。
实施例1：2.5％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮颗粒剂(1:1.5)
配方：丙炔噁草酮1％、氟酮磺草胺1.5％、湿润剂20％、分散剂20％、缓释剂10％、粘结剂10％、固体载体补足至100％。
实施例2：3％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮颗粒剂(1:1)
配方：丙炔噁草酮1.5％、氟酮磺草胺1.5％、湿润剂20％、分散剂20％、缓释剂10％、粘结剂10％、固体载体补足至100％。
2、悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分氟酮磺草胺和丙炔噁草酮、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例3：40％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水悬浮剂(3:1)
配方：氟酮磺草胺，30％；丙炔噁草酮，10％；润湿剂，1％；分散剂，4％；增稠剂，1.32％；防冻剂，5％；消泡剂，0.2％；水，余量。
实施例4：35％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水悬浮剂(2:5)
配方：氟酮磺草胺，25％；丙炔噁草酮，10％；润湿剂，1％；分散剂，4％；增稠剂，1.32％；防冻剂，5％；消泡剂，0.2％；水，余量。
实施例5：60％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水悬浮剂(3:1)
配方：氟酮磺草胺，45％；丙炔噁草酮，15％；润湿剂，2％；分散剂，4％；增稠剂，2.6％；防冻剂，5％；消泡剂，0.5％；水，余量。
3、微乳剂：
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分氟酮磺草胺和丙炔噁草酮用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀螨组合物微乳剂制剂。
实施例6：20％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮微乳剂(4:1)
配方：氟酮磺草胺，16％；丙炔噁草酮，4％；溶剂，25％；乳化剂，15％；水，余量
实施例7：25％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮微乳剂(4:1)
配方：氟酮磺草胺，20％；丙炔噁草酮，5％；溶剂，25％；乳化剂，15％；水，余量
实施例8：40％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮微乳剂(3:1)
配方：氟酮磺草胺，30％；丙炔噁草酮，10％；溶剂，25％；乳化剂，15％；水，余量
4、可湿性粉剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分氟酮磺草胺和丙炔噁草酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
实施例9：60％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂(2:1)
配方：氟酮磺草胺，40％；丙炔噁草酮，20％；润湿剂，2％；分散剂，8％；填料，18％，填料，余量。
实施例10：40％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂(3：1)
配方：氟酮磺草胺，30％；丙炔噁草酮，10％；润湿剂，2％；分散剂，8％；填料，18％，填料，余量。
实施例11：15％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂(2:1)
配方：氟酮磺草胺，10％；丙炔噁草酮，5％；润湿剂，2％；分散剂，8％；填料，18％，填料，余量。
实施例12：25％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮可湿性粉剂(3:2)
配方：氟酮磺草胺，15％；丙炔噁草酮，10％；润湿剂，2％；分散剂，8％；填料，18％，填料，余量。
5、水分散粒剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分氟酮磺草胺和丙炔噁草酮加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
实施例13：25％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水分散粒剂(4:1)
配方：氟酮磺草胺，20％；丙炔噁草酮，5％；分散剂，5％，分散剂，7％；湿润剂，2％；崩解剂5％，填料，余量。
实施例14：30％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水分散粒剂(5:1)
配方：氟酮磺草胺，25％；丙炔噁草酮，5％；分散剂，5％，分散剂，7％；湿润剂，2％；崩解剂5％，填料，余量。
实施例15：40％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水分散粒剂(3:1)
配方：氟酮磺草胺，30％；丙炔噁草酮，10％；分散剂，5％，分散剂，7％；湿润剂，2％；崩解剂5％，填料，余量。
6、水乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分氟酮磺草胺和丙炔噁草酮与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。
实施例16：25％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水乳剂(4:1)
配方：氟酮磺草胺，20％；丙炔噁草酮，5％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
实施例17：20％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水乳剂(4:1)
配方：氟酮磺草胺，16％；丙炔噁草酮，4％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
实施例18：16％氟酮磺草胺·丙炔噁草酮水乳剂(3:1)
配方：氟酮磺草胺，12％；丙炔噁草酮，4％；溶剂，25％；乳化剂，6％；防冻剂，3％；水，余量。
(二)室内生物活性测定实施例
供试药剂：93.6％氟酮磺草胺原药、98％丙炔噁草酮原药。
供试靶标：野慈姑(monochoriavaginalis)、稗草(echinochloacrusgalli)、异型莎草(cyperusdifformisl.)。
试验方法：采用土壤浇灌法(ny/t1155.5-2006)：在面积为0.01m2的盆钵内装定量土至盆钵的3/4处，然后从盆钵的顶部浇灌，使土壤完全湿润至饱和状态。将供试靶标杂草种子15～20粒均匀播种在盆钵土壤表面，根据种子大小盖0.5～2cm的细土后放在温室内培养。24h后，每盆钵定量浇灌药液10ml，每处理4次重复，并设不含药剂的处理为对照，处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，试验期间各处理盆钵始终保持1～2cm水层。20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
调查方法：
鲜重防效计算公式：
式中：
r：生长抑制率，单位为百分数％；
x0：对照鲜重，单位为克；
x1：处理区鲜重，单位为克。
混配理论防效计算公式：
e0＝x+y-x×y/100
式中：
x:除草剂a用量为p时的杂草防效；
y:除草剂b用量为q时的杂草防效；
e0:除草剂a用量为p时的杂草防效+除草剂b用量为q时的杂草防效。
e：除草剂a与除草剂b按上述比例混配后的实际防效。
e0＞10％为增效作用；e-e0＜-10％为拮抗作用；e-e0值介于±10％为加成作用。
表1、各药剂处理对野慈姑的室内毒力测定结果
表2、各药剂处理对稗草的室内毒力测定结果
表3、各药剂处理对异型莎草的室内毒力测定结果
由表1、表2和表3的室内毒力测定结果可以看出，氟酮磺草胺和丙炔噁草酮复配各处理对野慈姑、稗草和异型莎草的e0-e值均大于-10％，且15+12、30+4、30+6、30+8、30+10时e0-e均在10以上，说明复配使用对野慈姑、稗草和异型莎草均具有显著的协同增效作用，同时30+10时对三种杂草e0-e值均在20以上。由此可见，氟酮磺草胺和丙炔噁草酮混配具有合理性和可行性。
(三)田间药效验证实施例
试验地选择水稻田进行，每处理设3个重复，药后30天统计各处理杂草数量并计算防效。
防效％＝(处理区杂草株数-对照区杂草株数)/对照区杂草株数*100
表4、各药剂处理防除水稻田杂草的田间药效试验结果
由表4的田间试验结果可以看出，药后30天各实施例组合物对水稻田的野慈姑、稗草、千金子、异型莎草等杂草的防效优秀，均达80％以上，明显要好于各单剂单独使用，同时在试验调查过程中未发现各实施例组合物对水稻产生药害。
综上所述，本发明所述的一种含有氟酮磺草胺与丙炔噁草酮的除草组合物协同增效作用显著，相比各单剂单独使用扩大了杀草谱，提高了防效，能有效防除水稻田各种杂草，持效期长，对水稻安全，值得在农业生产上推广应用。