一种氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂及其制备方法与流程

本发明涉及农药微囊技术领域，更具体的说是涉及一种易于调节释放速率的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术：

氯乙酰胺类除草剂包括甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺等，均属于油溶性液体，一般加工成乳油剂型。虽然，加工成乳油剂型工艺简单，但使用了大量的有机溶剂(二甲苯、150#溶剂油等)，生产过程安全、环保性差，使用过程中容易造成有机溶剂残留，不仅污染环境，而且还会造成资源浪费。另外，新研发的水乳剂、微乳剂剂型，用水代替了部分有机溶剂，但依然需要添加少量有机溶剂，仍然存在上述问题。并且上述常规剂型持效期短，而农药使用环境复杂多变，导致不能通过一次施用就达到防除作物整个生长期的杂草，还需要补喷除草剂，造成农田除草成本大大增加；并且，在覆膜农田中还无法补喷，从而造成减产、带来经济损失。将氯乙酰胺类除草剂做成微囊制剂后，能够大大延长持效期、降低使用量，提高安全性，具有广阔的发展前景。

但是现有的氯乙酰胺除草剂微囊的制备方法存在明显缺陷：如20151101338.8、20151101330.1中公开以聚乳酸为壁材，分别制备乙草胺、甲草胺微囊，但配方中使用了有机溶剂二氯甲烷，较难回收利用；专利20141023493.5、20131037363.2中公开了氯乙酰胺类除草剂微囊的制备方法，但是并不能控制微囊的释放速率；专利20108001630.3、20118003968.6中虽然通过调整释放速率，可以实现提高安全性和药效的效果，但是其仅仅通过囊材反应过程或粒径大小控制释放速率，而作物多样、环境复杂多变所以很难适应不同的作物和环境；尤其是对于氯乙酰胺类除草剂而言，在土壤处理后具有很高的活性，而土壤的有机质含量、湿度、黏粒含量等因素直接影响除草剂在土壤中的迁移速度，进而影响药效。

因此，提供一种易于调节释放速率的氯乙酰胺类除草剂微囊的制备方法，并通过调整表面活性剂得到与用药环境、作物相匹配的界面性能，从而制备出质量稳定、释放速率可控、界面常数更优异的氯乙酰胺类除草剂微囊是本领域技术人员亟需解决的问题。

技术实现要素：

有鉴于此，本发明提供了一种氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂及其制备方法，制备得到的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂质量稳定，释放速率可控、兼顾速释和缓释药效；且制备方法操作简单、易于控制、生产效率高、制备时间短。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂，其特征在于，包括如下重量百分比的组分：20-60％囊芯有效成分、1.7-30％囊材、1％-10％的表面活性剂、0.2％-2％的消泡剂、1％-5％的抗冻剂、0.2％-2％的防腐剂、0.2％-5％的增稠剂和余量的水；

所述囊芯有效成分为氯乙酰胺类除草剂；所述囊材是由异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂经过交联固化得到的聚氨酯，所述异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂的重量比为0.5～10：1～15：0.2～5。

优选的，所述囊芯包括甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺或精异丙甲草胺。

优选的，所述囊材与所述囊芯的质量比为1.5～25.5:100。

优选的，所述囊材与所述囊芯的质量比为1.5～15.5：100。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂，其中是以异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂为反应原料，经过交联、固化反应制备得到聚氨酯囊材，并且将氯乙酰胺类除草剂作为囊芯稳定的包裹成农药微囊，其中以聚氨酯软段作为反应原料，使反应过程平稳、容易控制，从而可以方便调节农药微囊的释放速率。

优选的，所述异氰酸酯包括脂肪族异氰酸酯或芳香族异氰酸酯。

优选的，所述异氰酸酯为芳香族异氰酸酯。

优选的，所述异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或多种的混合物。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明采用的异氰酸酯可以与聚氨酯软段和扩链剂相互配合，有利于调节交联固化反应速率，从而有利于调节制备得到的聚氨酯的结构和性能，进而实现方便调控农药微囊释放速率的效果；同时本发明采用的异氰酸酯还可以与氯乙酰胺类除草剂相互配合，实现将氯乙酰胺类除草剂稳定的包裹成氯乙酰胺类除草剂微囊的效果。

优选的，所述聚氨酯软段包括聚醚多元醇或聚酯多元醇。

优选的，所述聚氨酯软段包括聚醚多元醇，所述聚醚多元醇是环氧乙烷与环氧丙烷的有规或无规嵌段共聚物，所述聚醚多元醇的结构式为：

所述r1包括丙二醇、乙二醇、双酚a、甘油、季戊四醇或二芳基酚缩合物；

所述n1为0～100的整数，所述m1为0～100的整数，所述n与m的和为1～100的整数。

优选的，所述n1与m1的和为10～50的整数。

优选的，所述n1与m1的和为15-25的整数。

优选的，所述聚氨酯软段包括江苏钟山化工有限公司生产的系列嵌段聚醚n210(环氧丙烷聚合物分子量m1000)、n204、n220、n303、n330或n307，所述聚氨酯软段囊材还包括basf生产的聚乙二醇醚系列peg200、peg400或peg1000。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的聚氨酯软段可以与异氰酸酯和扩链剂相互配合，有利于调节交联固化反应速率，从而有利于调节制备得到的聚氨酯的结构和性能，进而实现方便调节农药微囊释放速率的效果；同时，本发明采用的聚氨酯软段还可以与氯乙酰胺类除草剂相互配合，实现将氯乙酰胺类除草剂稳定的包裹成氯乙酰胺类除草剂微囊的效果。

优选的，所述扩链剂包括二元胺，所述二元胺的结构式为

所述r2包括c1～c12的碳链化合物；所述r2还包括环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，所述环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物的结构式为

所述r3是环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物；所述n2为1～100的整数，所

述m2为1～100的整数，所述n2与m2的和为1～100的整数。

优选的，所述n2与m2的和为10～40的整数。

优选的，所述二元胺包括扬州晨化新材料的cam-2070、扬州晨化新材料的cam-2005、扬州晨化新材料的caed-900、扬州晨化新材料的caed-600、亨斯曼的jeffamined-230、亨斯曼的jeffamined-240、亨斯曼的xtj-500、亨斯曼的xtj-501、亨斯曼的xtj-502或亨斯曼的xtj-510中的一种或多种。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的扩链剂可以与异氰酸酯和聚氨酯软段相互配合，有利于调节交联固化反应速率，从而有利于调节制备得到的聚氨酯的结构和性能，进而实现方便调节农药微囊释放速率的效果；同时，本发明采用的聚扩链剂还可以与氯乙酰胺类除草剂相互配合，实现将氯乙酰胺类除草剂稳定的包裹成氯乙酰胺类除草剂微囊的效果。

优选的，所述表面活性剂包括脂肪醇聚醚、有机硅类分散剂或琥珀酸酯磺酸盐。

优选的，所述脂肪醇聚醚的结构式为

所述r4为c8～c20的碳链化合物；所述n3取值范围为1～20的整数。

优选的，所述r4为c8-c14；所述n3取值范围为2～14的整数。

优选的，所述脂肪醇聚醚包括南京太化的ae0-5、ae0-6、ae0-7、ae0-8、ae0-9或ae0-10。

优选的，所述有机硅类分散剂的结构式为

所述r5是h、ch3或c4h4；所述r6为h或ch3；所述n4为1～20的整数。

优选的，所述n4为5-12的整数。

优选的，所述有机硅类分散剂包括宁波润禾的rh-208、rh-209、rh-213或rh-225。

优选的，所述琥珀酸酯磺酸盐的结构式为

所述m包括na、k或nh4；所述r7为脂肪醇聚醚，所述r8为脂肪醇聚醚；所述r7和r8的结构式为

所述n3为0，或者所述n3为1-10整数、且r7和r8中n3不相等。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的分散剂可以与扩链剂、和水相互配合形成连续相，再与分散相相互配合，从而有利于调节交联固化反应速率，进而有利于调节制备得到的聚氨酯的结构和性能，实现方便调节农药微囊释放速率的效果。

优选的，所述消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂；

优选的，所述的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或几种组合；

优选的，所述防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐一种或几种组合。

优选的，所述增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或白炭黑中的一种或几种组合。

一种如上述的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂的制备方法，其特征在于，采用连续式反应工艺或间歇式反应工艺制备得到；所述连续式反应工艺是基于微通道反应器或管式反应器制备氯乙酰胺类除草剂微囊剂。

优选的，具体包括如下反应步骤：

(1)根据如上所述的一种氯乙酰胺类除草剂悬浮剂，称取氯乙酰胺类除草剂、异氰酸酯、聚氨酯软段、扩链剂、表面活性剂、消泡剂、抗冻剂、防腐剂、增稠剂和余量的水，备用；

(2)制备分散相：将氯乙酰胺类除草剂、异氰酸酯和聚氨酯软段混合均匀，得到分散相；

(3)制备连续相：将扩链剂加入水中，搅拌均匀制备成连续相；

(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，然后用推注泵推注入微通道反应器中，进行反应制备得到微囊；

(5)制备微囊悬浮剂：向上述制备得到的微囊加入消泡剂、抗冻剂、防腐剂、增稠剂和表面活性剂制备成微囊悬浮剂。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的制备方法整体操作简单，制备得到的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂质量稳定，释放速率可控、兼顾速释和缓释药效；其中先将异氰酸酯、聚氨酯软段和氯乙酰胺类除草剂熔融混合，可以保证制备得到的性质均一、稳定的分散相；将分散剂、消泡剂与水均匀混合制备连续相，有利于分散相在连续相中均匀、稳定的分散；利用搅拌釜、推注泵和微反应器与分散相和连续相相互配合，可以实现稳定调节氯乙酰胺类除草剂微囊分子量、结构的效果，从而实现稳定的调节氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂释放速率的效果，且制备得到的氯乙酰胺类除草剂微囊结构稳定，提高药物安全性。

优选的，所述步骤(4)中反应温度为40-70℃，反应时间为0.5-100min。

上述优选技术方案的有益效果是：在本发明公开的反应温度、反应时间下可以保证异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂充分反应，提高原料利用率，并且可以保证反应生成的聚氨酯将氯乙酰胺类除草剂囊芯稳定的包裹成一个整体，从而可以提高氯乙酰胺类除草剂农药微囊的结构稳定性。

优选的，所述步骤(4)中分散相与连续相进料速度比为2:1-1:2。

所述步骤(4)中分散相的进料速度为20～2000ml/min；连续相的进料速度为20～2000ml/min；出料速度为40-4000ml/min。

上述优选技术方案的有益效果是：本发明公开的分散相进料速度、连续相进料速度、出料速度相互配合，可以保证反应原料在微反应器中充分反应，从而保证生成的聚氨酯将氯乙酰胺类除草剂微囊稳定包裹成整体，提高氯乙酰胺类除草剂农药微囊的结构稳定性；并且通过控制分散相进料速度、连续相进料速度、出料速度可以实现稳定调节氯乙酰胺类除草剂微囊分子量、结构的效果，从而实现稳定的调节氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂释放速率的效果。

优选的，所述步骤(4)中制备得到的微囊的粒径为0.5～5μm。

优选的，所述步骤(4)中制备得到的微囊的粒径为2～3μm。

经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开提供了一种氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂及其制备方法，具有如下有益效果：

(1)本发明公开的制备方法在囊材中引入聚氨酯软段，可以通过聚氨酯软段的调整，改变囊材的亲水性和渗透性；引入亲水性强的聚氨酯软段，在土壤湿度小于40％时遇到少量水分就能释放，遇到干旱时仍能起到药效，当湿度大于80％时引入亲油性强的聚氨酯软段，在水分比较多的时候延缓释放速度，提高氯乙酰胺类除草剂在水田中使用的安全性。

(2)本发明基于微通道反应器连续化制备粒径均匀的微囊，得到的微囊80％的粒径集中在2-3μm，通过调整囊材结构中聚氨酯软段所占比例调整囊材的交联度，从而可以进一步调整释放速率，并且调节的结果更加精准。

(3)本发明通过在制剂中加入合适的表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂、有机硅表面活性剂等，使微囊制剂的铺展性、渗透性等性能提升，促进制剂向下迁移的同时，也均匀的纵向、横向移动，避免产生要害。同时加入表面活性剂后改变土壤对制剂的吸附系数降低，可以提升药效避免多次用药造成的环境污染。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1附图为本发明实施例1～4制备得到的微囊悬浮剂在湿度60％的土壤中的释放速率图。

在图中：

1对应实施例1、2对应实施例2、3对应实施例3、4对应实施例4。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

一种氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂，包括如下重量百分比的组分：20-60％囊芯有效成分、1.7-30％囊材、1％-10％的表面活性剂、0.2％-2％的消泡剂、1％-5％的抗冻剂、0.2％-2％的防腐剂、0.2％-5％的增稠剂和余量的水；

囊芯有效成分为氯乙酰胺类除草剂；囊材是由异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂经过交联固化得到的聚氨酯，异氰酸酯、聚氨酯软段和扩链剂的重量比为0.5～10：1～15：0.2～5。

为了进一步的优化技术方案，囊芯包括甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙甲草胺或精异丙甲草胺。

为了进一步的优化技术方案，囊材与囊芯的质量比为1.5～25.5:100。

为了进一步的优化技术方案，囊材与囊芯的质量比为1.5～15.5：100。

为了进一步的优化技术方案，异氰酸酯包括脂肪族异氰酸酯或芳香族异氰酸酯。

为了进一步的优化技术方案，异氰酸酯为芳香族异氰酸酯。

为了进一步的优化技术方案，异氰酸酯包括二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或多种的混合物。

为了进一步的优化技术方案，聚氨酯软段包括聚醚多元醇或聚酯多元醇。

为了进一步的优化技术方案，聚氨酯软段包括聚醚多元醇，聚醚多元醇是环氧乙烷与环氧丙烷的有规或无规嵌段共聚物，聚醚多元醇的结构式为：

r1包括丙二醇、乙二醇、双酚a、甘油、季戊四醇或二芳基酚缩合物；

n1为0～100的整数，m1为0～100的整数，n与m的和为1～100的整数。

为了进一步的优化技术方案，n1与m1的和为10～50的整数。

为了进一步的优化技术方案，n1与m1的和为15-25的整数。

为了进一步的优化技术方案，聚氨酯软段包括江苏钟山化工有限公司生产的系列嵌段聚醚n210(环氧丙烷聚合物分子量m1000)、n204、n220、n303、n330或n307，聚氨酯软段囊材还包括basf生产的聚乙二醇醚系列peg200、peg400或peg1000。

为了进一步的优化技术方案，扩链剂包括二元胺，二元胺的结构式为

r2包括c1～c12的碳链化合物；r2还包括环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物，环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物的结构式为

r3是环氧丙烷与环氧乙烷的共聚物；n2为1～100的整数，m2为1～100的整数，n2与m2的和为1～100的整数。

为了进一步的优化技术方案，n2与m2的和为10～40的整数。

为了进一步的优化技术方案，二元胺包括扬州晨化新材料的cam-2070、扬州晨化新材料的cam-2005、扬州晨化新材料的caed-900、扬州晨化新材料的caed-600、亨斯曼的jeffamined-230、亨斯曼的jeffamined-240、亨斯曼的xtj-500、亨斯曼的xtj-501、亨斯曼的xtj-502或亨斯曼的xtj-510中的一种或多种。

为了进一步的优化技术方案，表面活性剂包括脂肪醇聚醚、有机硅类分散剂或琥珀酸酯磺酸盐。

为了进一步的优化技术方案，脂肪醇聚醚的结构式为

r4为c8～c20的碳链化合物；n3取值范围为1～20的整数。

为了进一步的优化技术方案，r4为c8-c14；n3取值范围为2～14的整数。

为了进一步的优化技术方案，脂肪醇聚醚包括南京太化的ae0-5、ae0-6、ae0-7、ae0-8、ae0-9或ae0-10。

为了进一步的优化技术方案，有机硅类分散剂的结构式为

r5是h、ch3或c4h4；r6为h或ch3；n4为1～20的整数。

为了进一步的优化技术方案，n4为5-12的整数。

为了进一步的优化技术方案，有机硅类分散剂包括宁波润禾的rh-208、rh-209、rh-213或rh-225。

为了进一步的优化技术方案，琥珀酸酯磺酸盐的结构式为

m包括na、k或nh4；r7为脂肪醇聚醚，r8为脂肪醇聚醚；r7和r8的结构式为

n3为0，或者n3为1-10整数、且r7和r8中n3不相等。

为了进一步的优化技术方案，消泡剂为有机硅消泡剂或聚醚消泡剂；

为了进一步的优化技术方案，的抗冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或几种组合；

为了进一步的优化技术方案，防腐剂为苯甲酸、苯甲酸钠盐、山梨酸、山梨酸钾盐或亚硫酸盐一种或几种组合。

为了进一步的优化技术方案，增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、硅酸镁铝、聚乙烯醇或白炭黑中的一种或几种组合。

一种如上所述的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂的制备方法，具体包括如下反应步骤：

(1)根据如上的一种氯乙酰胺类除草剂悬浮剂，称取氯乙酰胺类除草剂、异氰酸酯、聚氨酯软段、扩链剂、表面活性剂、消泡剂、抗冻剂、防腐剂、增稠剂和水，备用；

(2)制备分散相：将氯乙酰胺类除草剂、异氰酸酯和聚氨酯软段混合均匀，得到分散相；

(3)制备连续相：将扩链剂加入水中，搅拌均匀制备成连续相；

(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，然后用推注泵按照分散相与连续相进料速度比为2:1-1:2分别推注入微通道反应器中，控制反应温度为40-70℃，反应时间为0.5-100min，反应制备得到微囊；

(5)制备微囊悬浮剂：向上述制备得到的微囊加入消泡剂、抗冻剂、防腐剂、增稠剂和表面活性剂制备成微囊悬浮剂。

为了进一步的优化技术方案，步骤(4)中分散相的进料速度为20～200ml/min；连续相的进料速度为20～200ml/min；出料速度为10ml/min。

为了进一步的优化技术方案，步骤(4)中制备得到的微囊的粒径为0.5～5μm。

为了进一步的优化技术方案，步骤(4)中制备得到的微囊的粒径为2～3μm。

实施例1

一种乙草胺微囊悬浮剂的制备方法，具体包括如下反应步骤：

(1)分别称取60g乙草胺、2g甲苯二异氰酸酯、1.5g聚氨酯软段peg200、1g扩链剂caed-900，10g表面活性剂rh-208、0.5g有机硅消泡剂、5g丙三醇抗冻剂、2g卡松防腐剂和2g硅酸镁铝增稠剂，并且按100g总量计称量余量的水，备用；

(2)制备分散相：将上述称量好的乙草胺、甲苯二异氰酸酯、peg200、混合均匀，制备得到分散相；

(3)制备连续相：将上述称量好的扩链剂caed-900、有机硅消泡剂和水混合均匀制备得到连续相；

(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵分别将分散相和连续相以20ml/min的速度推注入微反应器的通道中，将微反应器的温度设定到50℃，并用烧杯收集，控制出料速度为40ml/min使微囊在波形微反应器通道中反应10min，形成粒径d90在2-3μm之间的氯乙酰胺类除草剂微囊；

(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的丙三醇抗冻剂、有机硅消泡剂、卡松防腐剂、硅酸镁铝增稠剂和rh-208表面活性剂，搅拌均匀即可得到氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂。

实施例2

将上述实施例1中使用的1.5g聚氨酯软段peg200替换为5g聚氨酯软段peg200，其他操作步骤、技术参数与实施例1相同。

实施例3

将上述实施例1中使用的1.5g聚氨酯软段peg200替换为10g聚氨酯软段peg200，其他操作步骤、技术参数与实施例1相同。

实施例4

将上述实施例1中使用的1.5g聚氨酯软段peg200替换为15g聚氨酯软段peg200，其他操作步骤、技术参数与实施例1相同。

实施例5

将实施例1、2、3、4制备得到的氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂按1:1:1.5:1.5的质量比复配得到有不同释放速率的微囊群。

实施例6

将上述实施例5中使用的表面活性剂rh-208替换为琥珀酸酯磺酸钠，其他操作步骤、技术参数与实施例5相同。

实施例7

将上述实施例5中使用的表面活性剂rh-208替换为aeo-5，其他操作步骤、技术参数与实施例5相同。

实施例8

将上述实施例5中使用的表面活性剂rh-208替换为sp27001，其他操作步骤、技术参数与实施例5相同。

实施例9

将上述实施例5中使用的表面活性剂rh-208替换为rh-208和sp27001按质量比1:1混合的表面活性剂，其他操作步骤、技术参数与实施例5相同。

实施例10

一种丁草胺微囊悬浮剂的制备方法，具体包括如下反应步骤：

(1)分别称取20g丁草胺、10g对苯二异氰酸酯、15g聚氨酯软段n210、5g扩链剂jeffamined-230、1g表面活性剂aeo-10、1g聚醚消泡剂、1g乙二醇抗冻剂、0.2g山梨酸钾防腐剂和5g白炭黑增稠剂，并且按100g总量计称量余量的水，备用；

(2)制备分散相：将上述称量好的丁草胺、对苯二异氰酸酯、聚氨酯软段n210混合均匀，制备得到分散相；

(3)制备连续相：将上述称量好的扩链剂jeffamined-230、聚醚消泡剂和30g水混合均匀，制备得到连续相；

(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵分别将分散相以1000ml/min的速度、连续相以2000ml/min的速度推注入微反应器的通道中，将微反应器的温度设定到40℃，并用烧杯收集，控制出料速度为3000ml/min,使微囊在波形微反应器通道中反应100min，形成粒径d90在2-3μm之间的氯乙酰胺类除草剂微囊；

(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的表面活性剂aeo-10、聚醚消泡剂、乙二醇抗冻剂、山梨酸钾防腐剂和白炭黑，搅拌均匀即可得到丁草胺微囊悬浮剂。

实施例11

一种精异丙甲草胺微囊悬浮剂的制备方法，具体包括如下反应步骤：

(1)分别称取48g精异丙甲草胺、5g多亚甲基多苯基多异氰酸酯、5g聚氨酯软段n330、0.2g扩链剂xtj-502，4g表面活性剂aeo-7、2g聚醚消泡剂、3g丙二醇抗冻剂、0.5g苯甲酸钾防腐剂和0.2g黄原胶增稠剂，并且按100g总量计称量余量的水，备用；

(2)制备分散相：将上述称量好的精异丙甲草胺、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、聚氨酯软段n330混合均匀，制备得到分散相；

(3)制备连续相：将上述称量好的扩链剂xtj-502、消泡剂和30g水混合均匀，制备得到连续相；

(4)制备微囊：将上述制备得到的分散相和连续相分别装入搅拌釜中，利用推注泵分别将分散相以2000ml/min的速度、连续相以1000ml/min的速度推注入微反应器的通道中，将微反应器的温度设定到70℃，并用烧杯收集，控制出料速度3000ml/min使微囊在波形微反应器通道中反应0.5min，形成粒径d90在2-3μm之间的氯乙酰胺类除草剂微囊；

(5)制备微囊剂：向上述收集微囊的烧杯中加入上述称量好的表面活性剂aeo-7、聚醚消泡剂、丙二醇抗冻剂、苯甲酸钾防腐剂和黄原胶增稠剂，搅拌均匀即可得到精异丙甲草胺微囊悬浮剂。

一、对上述制备得到的乙草胺微囊悬浮剂进行性能对比

(1)对上述实施例1～4制备得到的乙草胺微囊悬浮剂进行释放速率测定。

释放速率的测定方法：

称取有效成分原药和样品各1g，分别与一定量的硅藻土混合，混合均匀后分别加入到两个装有硅藻土(h＝35cm)的玻璃柱(h＝50cm,d＝4.5cm)中,每日分别添加100ml去离子水到柱子中。30d后，将表层5cm高度的硅藻土挖除，余下部分以2cm为单位将土样依次取出，烘干后用乙腈萃取、抽滤，取滤液测有效成分质量分数，绘制硅藻土深度与淋溶量之间的关系图，结果得到制备得到的微囊剂在湿度60％的土壤中的释放速率图如附图1所示。

由附图1中的数据可以明显得知：在湿润土壤中，实施例1～4制备得到的氯乙酰胺类除草剂遇水后囊材破裂速度逐渐增大，说明聚氨酯软段含量越高，释放速率越快，从而可以实现稳定调节氯乙酰胺类除草剂释放速率的效果。

(2)对上述实施例1～5制备得到氯乙酰胺类除草剂微囊悬浮剂进行防效检测。

将60％乙草胺乳油作为对比例1、50％乙草胺水乳作为对比例2，分别检测实施例1～5制备得到的微囊悬浮剂和对比例1～2农药制剂对牛筋草、狗尾巴、鸡冠子、飞廉和马齿苋的防治效果，结果如下表1所示。

杂草调查依据《农用田间药效试验准则(二)除草剂防治花生田杂草》(gb/t17980.126-2004)要求进行。每小区随机3点取样，每点0.25m2，药后第7、30、60天调查杂草株数，计算防治效果。防效计算按照下列公式计算

表1

由上述表1中的实验结果可以明显得知：随着释放速率变快，初期7天防治效果越来越好，但长期60天防治效果变差；根据不同释放速率复配的实施例5防治效果最佳。与对比例相比，微囊悬浮剂初期能达到相同或更好防治效果，后期防治表现出明显优势。

(3)对上述实施例5～9制备得到的微囊悬浮剂进行表面性能检测，结果如下表2所示。

表面张力的测试，将微囊悬浮剂稀释1000倍后，用jyw-200a自动界面张力仪测定，每个处理重复三次，计算平均值。

润湿时间采用浸没法测定，测试标准参照iso8022-1984《表面活性剂-浸没法测定润湿力》。

表2

由上述表2中的数据可以明显得知：添加不同的表面活性剂制剂的表面张力、润湿时间不相同，表面张力越小、润湿时间越短，则铺展、渗透越快，药效越好，所以由表2中的数据对比得知实施例9中加入的两种表面活性剂复配效果最好，制备得到的微囊悬浮剂铺展、渗透快，药效好。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。