本发明属于农药领域，具体地，本发明涉及阿维菌素乳液制剂、及其制备方法及应用。
背景技术：
阿维菌素是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。由日本北里大学大村智等和美国merck公司首先开发的一类具有杀菌、杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯双糖化合物，是从土壤微生物中分离的天然产物。对昆虫和螨类具有胃毒和触杀作用，并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。作用机制与一般杀虫剂不同的是干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用。螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以阿维菌素致死作用较缓慢。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且被微生物分解，因而在环境中无累积作用，可以作为综合防治的一个组成部分。
近年来，随着环保意识的提高及可持续发展的需要，对农药剂型的要求越来越高，尤其是向着增效、缓释、安全的方向发展，那么对传统农药剂型进行升级换代的改造，发明新剂型的呼声越来越高。尽管阿维菌素的微乳剂具有广泛的应用，但其因不具备缓释性能而造成持效期不长，且使用环己酮、n,n-二甲基甲酰胺等有毒溶剂。因此，如何改良而获得具有缓释性能、安全环保是有待解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种具有缓释性能、安全环保的阿维菌素农药制剂。
本发明的第一方面，提供了一种农药制剂，以农药制剂总重量计，所述农药制剂包括以下组分：0.1-10wt％阿维菌素、5-45wt％有机溶剂、5-20wt％乳化剂、0.5-3wt％稳定剂和水，其中所述有机溶剂包含丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯。
在另一优选例中，所述有机溶剂的含量为10-40wt％，较佳地15-37.5wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的总含量至少为25wt％，较佳地40-80wt％，更佳地50-65wt％，按有机溶剂的总重量计。
在在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的重量比为10:1-1:1，较佳为8:1-2:1。
另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯的含量至少为20wt％，较佳地为30-80wt％，更佳地为40-60wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，所述甲基氨基甲酸甲酯的含量至少为5w％，较佳地为6-20wt％，更佳地为10-15wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，所述有机溶剂还含有选自下组中的一种或多种：n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、n,n-二甲基癸酰胺、n,n-二甲基辛葵酰胺。
在另一优选例中，所述有机溶剂含有丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜，并且还含有n,n-二甲基癸酰胺和n,n-二甲基辛葵酰胺中的一种或两种。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基癸酰胺。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基辛葵酰胺。
在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的总含量为6-40wt％，较佳地11.5-26wt％，按农药制剂的总重量计。
另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯的含量为5-30wt％，较佳地为10-20wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述甲基氨基甲酸甲酯的含量为1-10w％，较佳地为1.5-6wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述阿维菌素的含量为0.1-10wt％，较佳地1-5wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述阿维菌素包括阿维菌素b1和/或阿维菌素b2。
在另一优选例中，所述阿维菌素b1包括阿维菌素b1a和/或阿维菌素b1b。
在另一优选例中，所述阿维菌素b2包括阿维菌素b2a和/或阿维菌素b2b。
在另一优选例中，所述乳化剂的含量为10-20wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述乳化剂选自下组中的一种或多种(较佳地2、3、4、5种)：三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
在另一优选例中，所述乳化剂含有三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚和非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物中的至少三种。
在另一优选例中，所述乳化剂含有三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚和非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
在另一优选例中，以重量份计，所述乳化剂含有2-8份三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、2-8份苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1-2份脂肪醇聚氧乙烯醚、1-2份腰果酚聚氧乙烯醚和1-2份非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
在另一优选例中，所述稳定剂选自下组：2,6-二叔丁基对甲苯酚(bht)、丁基羟基茴香醚(bha)、特丁基对苯二酚(tbhq)、柠檬酸三乙酯(tec)、维生素c、或其组合。
在另一优选例中，所述农药制剂还包括：增效剂、植物油、或其组合。
在另一优选例中，所述增效剂选自下组：氮酮、噻酮、丁二酸二辛酯磺酸钠、有机硅聚氧乙烯醚、或其组合。
在另一优选例中，所述增效剂的含量为0.5-5wt％，较佳地1-3wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述植物油选自下组：油酸、甲基化油酸甲酯、乙基化油酸甲酯、蓖麻油、桉叶油、橄榄油、腰果壳油、或其组合。
在另一优选例中，所述植物油的含量为0.05-5wt％，较佳地0.1-2wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述农药制剂还含有：增效剂、植物油、分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、ph调节剂、增稠剂、或其组合。
在另一优选例中，基于所述农药制剂的总重量，所述农药制剂包含以下组分：
阿维菌素1-10wt％、有机溶剂10-40wt％、乳化剂10-20wt％、稳定剂0.5-3wt％、植物油0.1-2wt％、增效剂1-5wt％、分散剂1-3wt％、防冻剂3-5wt％、消泡剂0.01-0.05wt％，和余量的水。
在另一优选例中，基于农药制剂的总重量，所述农药制剂主要由以下重量比的组分组成：
阿维菌素1-10wt％、有机溶剂10-40wt％、乳化剂10-20wt％、稳定剂0.5-3wt％、植物油0.1-2wt％、增效剂1-5wt％、分散剂1-3wt％、防冻剂3-5wt％、消泡剂0.01-0.05wt％，和余量的水。
在另一优选例中，所述分散剂为磷酸盐类阴离子分散剂。
在另一优选例中，所述防冻剂选自下组：尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇、或其组合。
在另一优选例中，所述消泡剂为二甲基硅油、异构醇醚、或其组合。
在另一优选例中，所述农药制剂中各组分含量之和为100％。
在另一优选例中，所述“各组分”还包括上述其他组分。
在另一优选例中，所述农药制剂为液体制剂，较佳地为乳液制剂。
在另一优选例中，所述乳液制剂包括：微乳剂、水乳剂或乳油，较佳地为微乳剂。
在另一优选例中，所述微乳剂的粒径为1-100nm，较佳地15-50nm。
本发明的第二方面，提供了本发明第一方面所述的农药制剂在防治有害生物中的应用。
在另一优选例中，所述有害生物选自下组：鳞翅目害虫、螨类、线虫、或其组合。
在另一优选例中，用于在农业、林业或园艺上预防和/或抑制有害生物。
本发明的第三方面，提供了一种农药制剂的制备方法，所述方法包括步骤：
(a)将0.01-10wt％阿维菌素、5-45wt％有机溶剂、5-20wt％乳化剂、0.5-3wt％稳定剂、水，以及任选的助剂混合，其中所述有机溶剂包含丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯，得到混合物；和
(b)将步骤(a)中的所述混合物进行乳化，得到所述农药制剂。
在另一优选例中，所述助剂选自下组：增效剂、植物油、分散剂、润湿剂、防冻剂、消泡剂、ph调节剂、增稠剂、或其组合。
在另一优选例中，所述方法包括以下步骤：
(1)将阿维菌素、有机溶剂、植物油、增效剂、稳定剂、乳化剂和消泡剂混合，得到油相；
(2)将分散剂、防冻剂和水混合，得到水相；
(3)将所述水相与所述油相混合并乳化，制得所述农药制剂。
在另一优选例中，步骤(b)中，所述乳化的转速为1000-2500rpm。
在另一优选例中，步骤(b)中，所述乳化的时间为30-60min。
本发明的第四方面，提供了一种有机溶剂，以有机溶剂总重量计，所述有机溶剂含有：
(a)30-80份，较佳地40-60份的丙二醇二乙酸酯；
(b)6-20份，较佳地10-15份的甲基氨基甲酸甲酯；以及任选的
(c)n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、n,n-二甲基癸酰胺和n,n-二甲基辛葵酰胺中的一种或多种。
在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的总含量至少为25wt％，较佳地40-80wt％，更佳地50-65wt％，按有机溶剂的总重量计。
在在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的重量比为10:1-1:1，较佳为8:1-2:1。
另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯的含量至少为20wt％，较佳地为30-80wt％，更佳地为40-60wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，所述甲基氨基甲酸甲酯的含量至少为5w％，较佳地为6-20wt％，更佳地为10-15wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基癸酰胺。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基辛葵酰胺。
本发明的第五方面，提供了如本发明第四方面所述的有机溶剂的用途，用于制备农药制剂。
在另一优选例中，所述农药制剂为阿维菌素农药制剂。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究，首次意外地发现含有丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯的有机溶剂，尤其是含有丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺或n,n-二甲基辛葵酰胺的有机溶剂能够很好地溶解阿维菌素，显著提高了阿维菌素的杀虫效果和持效期，并且对环境污染少，毒性低、安全，非常适合作为阿维菌素的新溶剂。此外，本发明有机溶剂和乳化剂的组合可以使制备的阿维菌素乳液油珠粒径达纳米级，稀释液粒子超细微，有利于药液在叶片表面的粘附和沉积，明显提高对靶标植物的渗透及持药量，从而减少农药使用量。本发明所述的农药制剂对害虫杀效果好、持效期长、速效性好，对害虫有很好的驱避作用和杀伤作用，杀虫谱广、使用方便、成本较低、安全可靠，具备了高效、低毒、低成本农药的特点。在此基础上，发明人完成了本发明。
术语说明
除非另外定义，否则本文中所用的全部技术与科学术语均具有如本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
如本文所用，在提到具体列举的数值中使用时，术语“约”意指该值可以从列举的值变动不多于1％。例如，如本文所用，表述“约100”包括99和101和之间的全部值(例如，99.1、99.2、99.3、99.4等)。
如本文所用，术语“含有”或“包括(包含)”可以是开放式、半封闭式和封闭式的。换言之，所述术语也包括“基本上由…构成”、或“由…构成”。
阿维菌素
阿维菌素的结构如下式i所示：
阿维菌素外观为淡黄色至白色结晶粉末，无味。密度：1.16；熔：150～155℃；蒸气压：2×10-7pa；相对密度1.16(21℃)；比旋光度：d+55.7±2°(c＝0.87inchcl3)；溶解度(21℃)：甲苯350g/l、丙酮100g/l、异丙醇70g/l、氯仿25g/l、乙醇20g/l、甲醇19.5g/l、环己烷6g/l、煤油0.5g/l、水10μg/l。分配系数：9.9×103。稳定性：正常条件下稳定，ph值5～9时不会水解。
阿维菌素对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用，不能杀卵。作用机制与一般杀虫剂不同的是干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用。螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以阿维菌素致死作用较缓慢。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且被微生物分解，因而在环境中无累积作用，可以作为综合防治的一个组成部分。调制容易，将制剂倒人水中稍加搅拌即可使用，对作物亦较安全，按介绍的方法使用不会发生药害。适用作物蔬菜、柑橘、棉花等。
防治对象:对抗性害虫有特效，如小菜蛾、潜叶蛾、红蜘蛛等。
应用技术:阿维菌素对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用，渗透性强，药液喷到植物叶面后迅速渗入叶肉内形成众多的微型药囊，螨类的成虫、若虫及昆虫的幼虫取食和接触药液后立即出现麻痹症状，不活动，不取食，2～4天以后死亡。阿维菌素残留叶面的药剂极少，并很快被分解为无毒物质，所以对天敌杀伤性小。阿维菌素没有杀卵作用。
阿维菌素是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。由日本北里大学大村智等和美国merck公司首先开发的一类具有杀菌、杀虫、杀螨、杀线虫活性的十六元大环内酯双糖化合物，是从土壤微生物中分离的天然产物。对昆虫和螨类具有胃毒和触杀作用，并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。作用机制与一般杀虫剂不同的是干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用。螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以阿维菌素致死作用较缓慢。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且被微生物分解，因而在环境中无累积作用，可以作为综合防治的一个组成部分。
有机溶剂
在本发明中，在所述农药制剂中，所述有机溶剂的含量为5-45wt％，较佳地10-40wt％，更佳地15-37.5wt％，按农药制剂的总重量计。
在本发明中，所述有机溶剂包含丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯。在有机溶剂中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的总含量至少为25wt％，较佳地40-80wt％，更佳地50-65wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的重量比为10:1-1:1，较佳为8:1-2:1。
在另一优选例中，在有机溶剂中，所述丙二醇二乙酸酯的含量至少为20wt％，较佳地为30-80wt％，更佳地为40-60wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，在有机溶剂中，所述甲基氨基甲酸甲酯的含量至少为5w％，较佳地为6-20wt％，更佳地为10-15wt％，按有机溶剂的总重量计。
在另一优选例中，所述有机溶剂还含有选自下组中的一种或多种：n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、n,n-二甲基癸酰胺、n,n-二甲基辛葵酰胺。
在另一优选例中，所述有机溶剂含有丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜，并且还含有n,n-二甲基癸酰胺和n,n-二甲基辛葵酰胺中的一种或两种。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基癸酰胺。
在另一优选例中，以重量份计，所述有机溶剂含有20-55份丙二醇二乙酸酯、10-30份甲基氨基甲酸甲酯、1-10份n-乙基吡咯烷酮、1-10份二甲基亚砜和20-25份n,n-二甲基辛葵酰胺。
在另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯的总含量为6-40wt％，较佳地11.5-26wt％，按农药制剂的总重量计。
另一优选例中，所述丙二醇二乙酸酯的含量为5-30wt％，较佳地为10-20wt％，按农药制剂的总重量计。
在另一优选例中，所述甲基氨基甲酸甲酯的含量为1-10w％，较佳地为1.5-6wt％，按农药制剂的总重量计。
甲基氨基甲酸甲酯，外观：透明溶液，闪点71℃，馏程；168-175℃，纯度；≥98％。
丙二醇二乙酸酯，外观；透明溶液，闪点：88℃，馏程；180-210℃，纯度：≥99％。丙二醇二乙酸酯含淡淡薄荷气味，环保安全，不易燃。丙二醇二乙酸酯易溶于醇、醚和其它有机溶剂，具有酯的一般化学性质,闪点高，不易挥发，且在苛性碱和无机酸存在下容易水解成醇和乙酸，易生物降解。
乳化剂
在本发明中，所述乳化剂的含量为5-20wt％，较佳地10-20wt％，按农药制剂的总重量计。
所述乳化剂选自下组中的一种或多种(较佳地2、3、4、5种)：三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
在另一优选例中，所述乳化剂含有三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚和非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物中的至少三种。
在另一优选例中，所述乳化剂含有三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚和非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
在另一优选例中，以重量份计，所述乳化剂含有2-8份三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、2-8份苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、1-2份脂肪醇聚氧乙烯醚、1-2份腰果酚聚氧乙烯醚和1-2份非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物。
农药制剂
本发明提供了一种高效、低毒、低成本的阿维菌素农药。
如本文所用，“阿维菌素纳米乳液”“阿维菌素制剂”“阿维菌素农药”“本发明农药制剂”可互换使用，均指本发明第一方面所述的农药制剂。
在本发明中，所述农药制剂包括以下组分：0.1-10wt％阿维菌素、5-45wt％有机溶剂、5-20wt％乳化剂、0.5-3wt％稳定剂和水，其中所述有机溶剂包含丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯。
具体地，本发明提供了一种阿维菌素纳米乳液的配制方法及应用。
在本发明的一个优选的实施方式中，所述阿维菌素纳米乳液包括：阿维菌素1.0％～10.0wt％，溶剂10.0wt％～40.0wt％，植物油0.1wt％～2.0wt％，稳定剂0.5％～2.0wt％，分散剂1.0wt％～3.0wt％，增效剂1.0wt％～5.0wt％，乳化剂10.0wt％～20.0wt％，防冻剂3.0wt％～5.0wt％，消泡剂0.01wt％～0.05wt％，余量的水，按阿维菌素纳米乳的总重量计。
其中，优选，所述的阿维菌素含量为5.0wt％。
其中，优选，所述的溶剂含有丙二醇二乙酸酯和甲基氨基甲酸甲酯。此外，所述溶剂还可以含有n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、n,n-二甲基癸酰胺和n,n-二甲基辛葵酰胺中的一种或多种。
其中，优选，所述的溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺，或丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基辛葵酰胺的组合。
其中，优选，所述的植物油为腰果壳油。
其中，所述的分散剂为磷酸盐类阴离子。
其中，优选，所述的增效剂为有丁二酸二辛酯磺酸钠、机硅聚氧乙烯醚。
其中，优选，所述的乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物及其组合。
其中，优选，所述的防冻剂为丙三醇。
其中，所述的消泡剂为二甲基硅油。
本发明的农药制剂中各组分含量之和为100％。本领域技术人员可以理解，“各组分含量之和为100％”中“各组分”还包括上述其他组分(例如根据实际需要添加的各种常规助剂)。
在本发明的一个具体实施例中，阿维菌素纳米乳液的制备方法包括如下步骤：
s1：称取阿维菌素、溶剂、植物油和稳定剂，一并加入容器a中，混合搅拌均匀；
s2：再向该容器a中加入乳化剂、增效剂和消泡剂，搅拌均匀，形成油相；
s3：称取分散剂、防冻剂和水，一并加入容器b中，混合搅拌均匀，形成水相；
s4：将所述水相加入到所述油相中，进行高速剪切乳化，制得均相透明的所述阿维菌素纳米乳液。
上述阿维菌素纳米乳液由乳化油法或乳化水法制备，纳米乳液中纳米粒子的粒径优选为15-25nm。由此赋予阿维菌素纳米乳液较好的分散性，易于渗透到靶标体内，有利于发挥药效和增强对有害生物体或植物体表面的渗透，故可以提高触杀效果或防治隐蔽性的害虫、害螨及线虫。
本发明的技术方案，具有如下有益效果：
1.本发明农药制剂制备工艺简单，重现性好，成本低，可实现工业生产；
2.本发明农药制剂没有刺激性气味，且经时稳定性好；
3.相比现有水平，本发明农药制剂对害虫驱避和杀伤效果更好、持效期显著延长、速效性好；
4.本发明农药制剂选用的溶剂为环保溶剂，易生物降解，绿色环保、安全、毒性低；
5.本发明农药制剂以水分散介质，对生产者和使用者安全性提高。
下面结合具体实施，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如sambrook等人，分子克隆：实验室手册(newyork:coldspringharborlaboratorypress,1989)中所述的条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
实施例1
本实施例的阿维菌素纳米乳液，以阿维菌素为有效成分，配以溶剂、植物油、稳定剂、分散剂、乳化剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水形成阿维菌素纳米乳液。按质量百分数计含有：
阿维菌素：5％
溶剂：25％
植物油：1％；
光稳定剂：1.5％；
乳化剂：15％
增效剂：3％；
分散剂：2％；
防冻剂：5％；
消泡剂：0.01％；
软水：42.49％
其中，溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺的组合，其中丙二醇二乙酸酯10.5％、甲基氨基甲酸甲酯1.5％、n-乙基吡咯烷酮1.5％、二甲基亚砜1.5％、n,n-二甲基葵酰胺10％，以乳液总重量计；植物油为腰果壳油；光稳定剂为bht；乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物组合；增效剂为有机硅聚氧乙烯醚；分散剂为磷酸盐类阴离子；防冻剂为丙三醇，消泡剂为二甲基硅油。
本实施例的阿维菌素纳米乳的制备方法：按比例称量5g阿维菌素原药、30g丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺的混合物、1g腰果壳油、1.5gbht、3g有机硅聚氧乙烯醚搅拌至澄清透明，加入15g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物、0.01g二甲基硅油，搅拌形成油相。按比例称量2g分散剂、5g防冻剂、42.49g水混合搅拌后，形成水相。在高速剪切作用下将水相加入油相，形成5％阿维菌素纳米乳液。
实施例2
本实施例的阿维菌素纳米乳液，以阿维菌素为有效成分，配以溶剂、植物油、稳定剂、分散剂、乳化剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水形成阿维菌素纳米乳液。按质量百分数计含有：
阿维菌素b2：5％
溶剂：25％；
植物油：1％；
稳定剂：1.5％
乳化剂：15％；
增效剂：3％
分散剂：2％；
防冻剂：5％；
消泡剂：0.01％；
软水：42.49％
其中，溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺的组合丙二醇二乙酸酯10.5％、甲基氨基甲酸甲酯1.5％、n-乙基吡咯烷酮1.5％、二甲基亚砜1.5％、n,n-二甲基辛葵酰胺10％，以乳液总重量计；植物油为腰果壳油；稳定剂为bht；乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚组合；增效剂为丁二酸二辛酯磺酸钠；分散剂为磷酸盐类阴离子；防冻剂为丙三醇，消泡剂为二甲基硅油。
本实施例的阿维菌素纳米乳的制备方法：按比例称量5g阿维菌素原药、25g丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺的混合物、1g腰果壳油、1.5gbht、3g丁二酸二辛酯磺酸钠搅拌至澄清透明，加入15g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚混合物、0.01g二甲基硅油，搅拌形成油相。按比例称量2g分散剂、5g防冻剂、42.49g水混合搅拌后，形成水相。在高速剪切作用下将水相加入油相，形成5％阿维菌素b2纳米乳液。
实施例3
本实施例的阿维菌素纳米乳液，以阿维菌素为有效成分，配以溶剂、植物油、稳定剂、分散剂、乳化剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水形成阿维菌素纳米乳液。按质量百分数计含有：
阿维菌素：10％
溶剂：37.5％
植物油：0.5％；
光稳定剂：3％
乳化剂：20％；
增效剂：1.5％；
分散剂：2％；
防冻剂：5％；
消泡剂：0.02％；
软水：20.48％
其中，溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基辛癸酰胺的组合丙二醇二乙酸酯19.5％、甲基氨基甲酸甲酯5％、n-乙基吡咯烷酮1.5％、二甲基亚砜1.5％、n,n-二甲基葵酰胺10％，以乳液总重量计；植物油为腰果壳油；稳定剂为bht；乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物；增效剂为有机硅聚氧乙烯醚；分散剂为磷酸盐类阴离子；防冻剂为丙三醇，消泡剂为二甲基硅油。
本实施例的阿维菌素纳米乳的制备方法：按比例称量10g阿维菌素原药、37.5g的丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基癸酰胺的混合物、0.5g腰果壳油、3gbht、1.5g有机硅聚氧乙烯醚搅拌至澄清透明，加入20g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物、0.02g二甲基硅油，搅拌形成油相。按比例称量2g分散剂、5g防冻剂、20.48g水混合搅拌后，形成水相。在高速剪切作用下将水相加入油相，形成10％阿维菌素纳米乳液。
实施例4
本实施例的阿维菌素纳米乳液，以阿维菌素为有效成分，配以溶剂、植物油、稳定剂、分散剂、乳化剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水形成阿维菌素纳米乳液。按质量百分数计含有：
阿维菌素b2：10％
溶剂：37.5％
植物油：0.5％；
光稳定剂：3％
乳化剂：20％；
增效剂：1.5％；
分散剂：2％；
防冻剂：5％；
消泡剂：0.02％；
软水：20.48％
其中，溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基辛癸酰胺的组合丙二醇二乙酸酯19.5％、甲基氨基甲酸甲酯5％、n-乙基吡咯烷酮1.5％、二甲基亚砜1.5％、n,n-二甲基辛葵酰胺10％，以乳液总重量计；植物油为腰果壳油；光稳定剂为柠檬酸三乙酯；乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物；增效剂为丁二酸二辛酯磺酸钠；分散剂为磷酸盐类阴离子；防冻剂为丙三醇，消泡剂为二甲基硅油。
本实施例的阿维菌素纳米乳的制备方法：按比例称量10g阿维菌素原药、37.5g的丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯、n-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜和n,n-二甲基辛癸酰胺的混合物、0.5g腰果壳油、3gbht、1.5g丁二酸二辛酯磺酸钠搅拌至澄清透明，加入20g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物、0.02g二甲基硅油，搅拌形成油相。按比例称量2g分散剂、5g防冻剂、20.48g水混合搅拌后，形成水相。在高速剪切作用下将水相加入油相，形成10％阿维菌素b2纳米乳液。
实施例5
本实施例的阿维菌素纳米乳液，以阿维菌素为有效成分，配以溶剂、植物油、稳定剂、分散剂、乳化剂、增效剂、防冻剂、消泡剂、水形成阿维菌素纳米乳液。按质量百分数计含有：
阿维菌素：5％
溶剂：30％
植物油：0.5％；
光稳定剂：1.5％
乳化剂：15％；
增效剂：3％；
分散剂：2％；
防冻剂：5％；
消泡剂：0.01％；
软水：37.99％
其中，溶剂为丙二醇二乙酸酯、甲基氨基甲酸甲酯的组合：丙二醇二乙酸酯22.5％、甲基氨基甲酸甲酯7.5％，以乳液总重量计；植物油为腰果壳油；光稳定剂为bht；乳化剂为三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物；增效剂为有机硅聚氧乙烯醚；分散剂为磷酸盐类阴离子；防冻剂为丙三醇，消泡剂为二甲基硅油。
本实施例的阿维菌素纳米乳的制备方法：按比例称量10g阿维菌素原药、22.5g丙二醇二乙酸酯、7.5g甲基氨基甲酸甲酯、0.5g腰果壳油、1.5gbht、3g有机硅聚氧乙烯醚搅拌至澄清透明，加入20g三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、腰果酚聚氧乙烯醚、非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物混合物、0.01g二甲基硅油，搅拌形成油相。按比例称量2g分散剂、5g防冻剂、37.99g水混合搅拌后，形成水相。在高速剪切作用下将水相加入油相，形成5％阿维菌素纳米乳液。
实施例6将上述实施例中制备的阿维菌素纳米乳液在田间对甘蓝小菜蛾进行药效试验，以5％阿维菌素乳油(市售)和10％阿维菌素悬浮剂(市售)、10％阿维菌素水分散颗粒剂(市售)为对照药剂，实验结果见表1。
田间药效试验方法依照gb/t17980.13-2000田间药效试验准则(一)杀虫剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫
表1阿维菌素纳米乳防治甘蓝小菜蛾田间效果
表1实验结果表明，阿维菌素纳米乳液，1-3天的对甘蓝小菜蛾的防治效果均高于88％，优于对照药剂。在持效性表现方面，阿维菌素纳米乳液在28天后的防效可达到71％以上，42天的防治效果也要高于62％，完全优于对照药剂，表明该制剂的缓释性能优异。
实施例7将上述实施例中制备的阿维菌素纳米乳液在田间对棉花红蜘蛛进行药效试验，以5％阿维菌素乳油(市售)和10％阿维菌素悬浮剂(市售)、10％阿维菌素水分散颗粒剂(市售)为对照药剂，实验结果见表2。
田间药效试验方法依照gb/t17980.74-2000田间药效试验准则(二)杀虫剂防治棉花红蜘蛛
表2阿维菌素纳米乳防治棉花红蜘蛛田间效果
表2实验结果表明，阿维菌素纳米乳液，1-3天的对棉花红蜘蛛的防治效果均高于91％，优于对照药剂。在持效性表现方面，阿维菌素纳米乳液在28天后的防效可达到75％以上，42天的防治效果也要高于64％，完全优于对照药剂，表明该制剂对棉花红蜘蛛的防止亦具有较好的效果。
实施例8
将上述实施例中制备的阿维菌素纳米乳液在田间对柑橘红蜘蛛进行药效试验，以5％阿维菌素乳油(市售)和10％阿维菌素悬浮剂(市售)、10％阿维菌素水分散颗粒剂(市售)为对照药剂，实验结果见表3。
田间药效试验方法依照gb/t17980.38-2000田间药效试验准则(一)杀线虫剂防治根部线虫病
表3阿维菌素纳米乳防治黄瓜根结线虫田间效果
表3实验结果表明，实施例2和实施例4的阿维菌素纳米乳液，1-3天的对黄瓜根结线虫的防治效果均高于89％，优于对照药剂。在持效性表现方面，阿维菌素纳米乳在28天后的防效可达到77％以上，42天的防治效果也要高于66％，完全优于对照药剂，表明该制剂对黄瓜根结线虫的防止亦具有较好的效果。
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