本发明涉及抗菌性组合物。
背景技术：
近年来，由于对卫生环境的意识的提高，在室内室外用餐时使用了湿巾或毛巾。另外，在使用厕所后，为了简单地去除脏的部分，使用了厕所清洁片。
专利文献1公开了一种水解性片，其是在添加了水溶性粘合剂的原纸片中含浸有化学药液的水解性片，其中，所述原纸片是将多张原纸进行层片加工而成的，且单位面积重量为30～150gsm，将针叶树浆粕相对于阔叶树浆粕的配合比设为低于1/1，形成使所述水溶性粘合剂的含量随着从该原纸片的厚度方向内侧朝向表面及背面而增加的状态，所述化学药液包含与所述水溶性粘合剂发生交联反应的交联剂、及除菌剂，且相对于所述原纸片的重量含浸150～300重量％的所述化学药液。
另外，专利文献2公开了含有下述(a)、(b)、(c)、(d)及(e)的抗菌性组合物。
(a)壳聚糖和/或其盐
(b)0.001～0.10质量％的季铵盐
(c)醇类
(d)0.01～1质量％的甜菜碱类两性表面活性剂
(e)水
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-223030号公报
专利文献2：日本特开2016-94410号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
专利文献1的水解性片是使化学药液含浸于原纸片而制造的。因此，对于化学药液而言，如专利文献2的抗菌性组合物那样，通常使苯扎氯铵(季铵盐)溶解于水中来制作。
然而，为了使苯扎氯铵溶解于水中且在不产生沉淀的情况下制作给定浓度的水溶液，需要控制制造条件，因此，通常在使苯扎氯铵溶解于水中制成水溶液的基础上进行供给。
因此，在运输苯扎氯铵时，尽管水溶液中含有的苯扎氯铵自身的含量是少量的，但苯扎氯铵水溶液的体积及重量增大，存在运输成本及保管成本增加的问题。
本发明提供一种抗菌性组合物，其能够在基本上不产生沉淀的情况下简单地溶解于水中来制造化学药液，可以抑制运输成本及保管成本。
解决课题的方法
本发明的抗菌性组合物包含煅烧钙100质量份、和
选自以下的至少一种有机酸的金属盐100～600质量份：
柠檬酸的碱金属盐、柠檬酸的碱土金属盐、葡萄糖酸的碱金属盐、葡萄糖酸的碱土金属盐、抗坏血酸的碱金属盐、抗坏血酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、天冬氨酸的碱金属盐、天冬氨酸的碱土金属盐、乙酸的碱金属盐、乙酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐。
发明的效果
本发明的抗菌性组合物可以在基本上不控制溶解于水时的条件的情况下容易地溶解于水中而制造基本上不产生沉淀的化学药液。而且，得到的化学药液具有优异的抗菌性。
具体实施方式
本发明的抗菌性组合物包含煅烧钙和有机酸的金属盐。
(煅烧钙)
抗菌性组合物含有煅烧钙。作为煅烧钙，优选为扇贝壳煅烧钙。
煅烧钙是将牡蛎壳、扇贝壳、北极贝壳、蛋壳、珊瑚壳等煅烧前的主成分为碳酸钙的动物来源的钙原料在600℃以上、优选为900～1200℃的温度下进行15～60分钟左右的煅烧或通电加热而得到的，主成分为氧化钙。
(有机酸的金属盐)
抗菌性组合物含有有机酸的金属盐。
作为有机酸的金属盐，含有选自以下的至少一种有机酸的金属盐：柠檬酸的碱金属盐、柠檬酸的碱土金属盐、葡萄糖酸的碱金属盐、葡萄糖酸的碱土金属盐、抗坏血酸的碱金属盐、抗坏血酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、天冬氨酸的碱金属盐、天冬氨酸的碱土金属盐、乙酸的碱金属盐、乙酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐。需要说明的是，有机酸的金属盐可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
作为柠檬酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为柠檬酸钠、柠檬酸钾，更优选为柠檬酸钾。
作为柠檬酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：柠檬酸镁、柠檬酸钙、柠檬酸钡等，优选为柠檬酸镁及柠檬酸钙。
作为葡萄糖酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾，更优选为葡萄糖酸钠。
作为葡萄糖酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：葡萄糖酸镁、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钡等，优选为葡萄糖酸镁及葡萄糖酸钙。
作为抗坏血酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为抗坏血酸钠、抗坏血酸钾，更优选为抗坏血酸钠。
作为抗坏血酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：抗坏血酸镁、抗坏血酸钙、抗坏血酸钡等，优选为抗坏血酸镁及抗坏血酸钙。
作为苹果酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为苹果酸钠、苹果酸钾，更优选为苹果酸钠。
作为苹果酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：苹果酸镁、苹果酸钙、苹果酸钡等，优选为苹果酸镁及苹果酸钙。
作为琥珀酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为琥珀酸钠、琥珀酸钾，更优选为琥珀酸钠。
作为琥珀酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：琥珀酸镁、琥珀酸钙、琥珀酸钡等，优选为琥珀酸镁及琥珀酸钙。
作为天冬氨酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为天冬氨酸钠、天冬氨酸钾，更优选为天冬氨酸钠。
作为天冬氨酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：天冬氨酸镁、天冬氨酸钙、天冬氨酸钡等，优选为天冬氨酸镁及天冬氨酸钙。
作为乙酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为乙酸钠、乙酸钾，更优选为乙酸钠。
作为乙酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：乙酸镁、乙酸钙、乙酸钡等，优选为乙酸镁及乙酸钙。
作为乙二胺四乙酸的碱金属盐，没有特别限定，优选为乙二胺四乙酸钠、乙二胺四乙酸钾，更优选为乙二胺四乙酸钠，特别优选为乙二胺四乙酸二钠。
作为乙二胺四乙酸的碱土金属盐，没有特别限定，可以列举例如：乙二胺四乙酸镁、乙二胺四乙酸钙、乙二胺四乙酸钡等，优选为乙二胺四乙酸镁及乙二胺四乙酸钙。
作为有机酸的金属盐，优选为柠檬酸的碱金属盐、柠檬酸的碱土金属盐、葡萄糖酸的碱金属盐、葡萄糖酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐，更优选为柠檬酸的碱金属盐、葡萄糖酸的碱金属盐、葡萄糖酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐，特别优选为苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐，最优选为乙二胺四乙酸的碱金属盐及乙二胺四乙酸的碱土金属盐。
有机酸的金属盐优选含有：选自葡萄糖酸的碱金属盐及葡萄糖酸的碱土金属盐中的至少一种葡萄糖酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、柠檬酸的碱金属盐及柠檬酸的碱土金属盐中的至少一种有机酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有：葡萄糖酸的碱金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、苹果酸的碱金属盐及柠檬酸的碱金属盐中的至少一种有机酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有：葡萄糖酸的钠盐、和
选自琥珀酸的钠盐、苹果酸的钠盐及柠檬酸的钠盐中的至少一种有机酸的钠盐。
有机酸的金属盐优选含有：选自葡萄糖酸的碱金属盐及葡萄糖酸的碱土金属盐中的至少一种葡萄糖酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐及苹果酸的碱土金属盐中的至少一种有机酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有：葡萄糖酸的碱金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐及苹果酸的碱金属盐中的至少一种有机酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有：葡萄糖酸的钠盐、和
选自琥珀酸的钠盐及苹果酸的钠盐中的至少一种有机酸的钠盐。
有机酸的金属盐优选含有：选自葡萄糖酸的碱金属盐及葡萄糖酸的碱土金属盐中的至少一种葡萄糖酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐及琥珀酸的碱土金属盐中的至少一种有机酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有葡萄糖酸的碱金属盐和琥珀酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有葡萄糖酸的钠盐和琥珀酸的钠盐。
在有机酸的金属盐含有葡萄糖酸的金属盐的情况下，有机酸的金属盐中葡萄糖酸的金属盐的含量优选为30～70质量％，更优选为35～65质量％，特别优选为40～60质量％。
有机酸的金属盐优选含有：选自柠檬酸的碱金属盐及柠檬酸的碱土金属盐中的至少一种柠檬酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐、苹果酸的碱土金属盐、天冬氨酸的碱金属盐、天冬氨酸的碱土金属盐、乙二胺四乙酸的碱金属盐、以及乙二胺四乙酸的碱土金属盐中的至少一种有机酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有：柠檬酸的碱金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、苹果酸的碱金属盐、天冬氨酸的碱金属盐及乙二胺四乙酸的碱金属盐中的至少一种有机酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有：柠檬酸的钠盐、和
选自琥珀酸的钠盐、苹果酸的钠盐、天冬氨酸的钠盐及乙二胺四乙酸的钠盐中的至少一种有机酸的钠盐。
有机酸的金属盐优选含有：选自柠檬酸的碱金属盐及柠檬酸的碱土金属盐中的至少一种柠檬酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐、琥珀酸的碱土金属盐、苹果酸的碱金属盐及苹果酸的碱土金属盐中的至少一种有机酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有：柠檬酸的碱金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐及苹果酸的碱金属盐中的至少一种有机酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有：柠檬酸的钠盐、和
选自琥珀酸的钠盐及苹果酸的钠盐中的至少一种有机酸的钠盐。
有机酸的金属盐优选含有：选自柠檬酸的碱金属盐及柠檬酸的碱土金属盐中的至少一种柠檬酸的金属盐、和
选自琥珀酸的碱金属盐及琥珀酸的碱土金属盐中的至少一种琥珀酸的金属盐。
有机酸的金属盐更优选含有柠檬酸的碱金属盐和琥珀酸的碱金属盐。
有机酸的金属盐特别优选含有柠檬酸的钠盐和琥珀酸的钠盐。
在有机酸的金属盐含有柠檬酸的金属盐的情况下，有机酸的金属盐中柠檬酸的金属盐的含量优选为30～70质量％，更优选为35～65质量％，特别优选为40～60质量％。
相对于煅烧钙100质量份，抗菌性组合物中的有机酸的金属盐的含量为100质量份以上，优选为150质量份以上，更优选为200质量份以上，更优选为220质量份以上，特别优选为250质量份以上。在有机酸的金属盐的含量为100质量份以上时，抗菌性组合物具有优异的抗菌性。
相对于煅烧钙100质量份，抗菌性组合物中的有机酸的金属盐的含量为600质量份以下，优选为500质量份以下，更优选为450质量份以下，特别优选为350质量份以下。有机酸的金属盐的含量为600质量份以下时，可以将有机酸的金属盐溶解于抗菌性组合物中而没有沉淀。
需要说明的是，在有机酸的金属盐含有多种的情况下，“有机酸的金属盐的含量”是指有机酸的金属盐的总含量。
抗菌性组合物由于含有煅烧钙和有机酸的金属盐，因此能够在保持煅烧钙的抗菌性的同时简单地使抗菌性组合物溶解于水中而不产生沉淀。此时，可以在不精密地控制溶解条件的情况下，仅通过将抗菌性组合物加入水中而使其简单地溶解来制作具有抗菌性的化学药液。得到的化学药液即使发生温度变化，也基本上不会产生抗菌性组合物、特别是煅烧钙的沉淀。
(碳酸盐、碳酸氢盐及硅酸盐)
抗菌性组合物优选含有碳酸盐、碳酸氢盐或硅酸盐。可以进一步提高抗菌性组合物的抗菌性，而且对抗菌性组合物赋予优异的清洗性。
作为碳酸盐，可以列举例如：碳酸钠、碳酸钾等，优选为碳酸钠。
作为碳酸氢盐，可以列举例如：碳酸氢钠、碳酸氢钾等，优选为碳酸氢钠。
作为硅酸盐，例如，以m2o/nsio2(式中，m为钠或钾，n为sio2的摩尔数)表示，具体可以列举：原硅酸钠、原硅酸钾、倍半硅酸钠、倍半硅酸钾、偏硅酸钠、偏硅酸钾、jisk1408所规定的1号硅酸钠、1号硅酸钾、2号硅酸钠、2号硅酸钾、3号硅酸钠、3号硅酸钾等，优选为硅酸钠。
抗菌性组合物中的有机酸的金属盐的质量与碳酸盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/碳酸盐的质量)优选为1～50，更优选为2～30，更优选为3～20，特别优选为3.5～10。有机酸的金属盐的质量与碳酸盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/碳酸盐的质量)为上述范围内时，能够提高抗菌性组合物的抗菌性，而且可以对抗菌性组合物赋予清洗性。
抗菌性组合物中的有机酸的金属盐的质量与碳酸氢盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/碳酸氢盐的质量)优选为1～50，更优选为2～30，更优选为3～20，特别优选为3.5～10。有机酸的金属盐的质量与碳酸氢盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/碳酸氢盐的质量)为上述范围内时，能够提高抗菌性组合物的抗菌性，而且可以对抗菌性组合物赋予清洗性。
抗菌性组合物中的有机酸的金属盐的质量与硅酸盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/硅酸盐的质量)优选为1～50，更优选为2～30，特别优选为3～20，最优选为3.5～10。有机酸的金属盐的质量与硅酸盐的质量之比(有机酸的金属盐的质量/硅酸盐的质量)为上述范围内时，能够提高抗菌性组合物的抗菌性，而且可以对抗菌性组合物赋予清洗性。
(抗菌性组合物)
抗菌性组合物可以使用通用的混合方式将煅烧钙与有机酸的金属盐混合来制造。
对于抗菌性组合物的使用要点进行说明。抗菌性组合物可以溶解于水中来制造具有抗菌性的化学药液。在使抗菌性组合物溶解于水中时，不需要具体控制溶解条件，可以仅通过将抗菌性组合物加入水中而使抗菌性组合物容易地溶解于水中。
相对于水100质量份，化学药液中的抗菌性组合物的含量优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～5质量份，进一步优选为0.07～3质量份，特别优选为0.08～2质量份。
得到的化学药液基本上不产生抗菌性组合物的沉淀、特别是煅烧钙的沉淀。因此，在使用化学药液时，不需要进行沉淀物的过滤，可以实现设备及制造工序的简化。
而且，得到的化学药液不需要添加防腐剂，不会变质，可以长时间保持优异的抗菌性，并且能够稳定地保存。需要说明的是，作为防腐剂，可以举出通常使用的防腐剂，可以列举例如：对羟基苯甲酸酯或其盐类(paraben类)、苯氧乙醇、苯甲酸或其盐类、山梨酸或其盐类、以及葡萄糖酸氯己定等。
而且，可以通过使化学药液含浸于布(无纺布、纺织布、编织布等)中来制作抗菌性片。抗菌性片例如可以用作毛巾、擦拭片、厕所清洁片等。
另外，抗菌性组合物由于不含有对人体有害的化合物，因此，可以通过将蔬菜、水果等食物浸渍于化学药液，从而对食物赋予抗菌性，提高保存性。
此外，可以将化学药液用作清洗剂，通过用化学药液擦拭手脚等身体来清洁身体。
另外，由于洗发剂(shampoo)、护发素及用于清洗身体的清洗剂中含有水，因此，可以通过使抗菌性组合物溶解于水中而对洗发剂、护发素及清洗剂赋予抗菌性，能够长时间稳定地保存洗发剂、护发素及清洗剂。
通过在水性涂料中含有抗菌性组合物，可以对水性涂料赋予抗菌性。水性涂料含有水、和分散在水中的粘合剂成分。由于抗菌性组合物能够基本上不产生沉淀地溶解于水中，因此，可以在水性涂料中均匀地含有抗菌性组合物，能够使其均匀地包含在得到的涂膜中而形成具有抗菌性的涂膜。
也可以在化妆品中含有抗菌性组合物，对化妆品赋予抗菌性。作为化妆品，可以含有水，例如，可以举出化妆水等。
另外，也可以将抗菌性组合物混入合成树脂使用。通过将抗菌性组合物及合成树脂供给至挤出机进行熔融混炼，并从挤出机挤出而成型为希望形状的成型品(例如，片、食品保存袋、日用品、车辆内装材料、建筑用内装材料)，可以得到具有抗菌性的成型品。
实施例
以下，使用实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1～36、比较例1～4)
将扇贝壳煅烧钙、柠檬酸钠、柠檬酸钾、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钾、苹果酸钠、琥珀酸钠、天冬氨酸钠、乙二胺四乙酸二钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及硅酸钠分别按照表1～4所示的给定量进行混合，制作了抗菌性组合物。
按照以下要点测定得到的抗菌性组合物的抗菌性及溶解性，将其结果示于表1～4。
(抗菌性)
将抗菌性组合物1质量份添加于水1000质量份中使其溶解，制作了试验试样。将大肠杆菌(escherichiacoli)接种于普通琼脂培养基，在35℃下培养24小时。在培养后，将使用无菌生理食盐水调整为107/ml的菌液作为试验菌液。
将试验菌液100μl接种于试验试样200ml中，在25℃下进行培养。在接种5分钟后及30分钟后，将使用无菌生理食盐水稀释制备的试验试样的10倍稀释系列的液体，将其作为试验液，将该试验液接种于scdlp琼脂培养基，在35℃下培养48小时。在培养后，对形成的菌落进行计数，换算为活菌数(cfu/ml)。
另外，以无菌磷酸缓冲生理食盐水作为对照，按照与上述相同的要点进行试验，换算为活菌数，作为初始菌数(cfu/ml)。
抗菌性(％)＝100×(初始菌数-活菌数)/(初始菌数)
(溶解性)
将抗菌性组合物0.4质量份添加于水100质量份，使其溶解，制作了化学药液。将得到的化学药液静置24小时后，使用测定器(共立理化学研究所株式会社制造，商品名“wa-pt-4dg”)测定了化学药液的浊度(tur)。需要说明的是，化学药液的浊度采用了福尔马肼溶液作为标准溶液。将浊度为20福尔马肼度以上的情况记为“over”。
(相关申请)
本申请基于2017年10月16日提出申请的日本专利申请第2017-200181号要求优先权，通过参照将该申请整体引入本说明书。
工业实用性
本发明的抗菌性组合物可以容易地溶解于水中来制造化学药液。使用化学药液，可以制作抗菌性片、或者对食品赋予抗菌性。也可以将化学药液用作清洗剂。通过使清洗剂、水性涂料、化妆品及合成树脂等对象物中含有抗菌性组合物，可以对对象物赋予抗菌性。