一种杀菌剂的制作方法

[0001]
本发明涉及一种杀菌剂，尤其涉及到一种无耐药性杀菌剂,属于杀菌剂领域。


背景技术：

[0002]
杀菌剂在生产生活各个领域都有需求，诸如生活中，家具的表面、衣物都会滋长细菌，在厨房、厕所等容易潮湿的地方也都是适于细菌滋生的场所；尤其是饲养宠物的家庭，一般宠物身上也会携带大量的细菌。
[0003]
医院对于环境中、媒介物以及治疗仪器的细菌也需要进行杀灭或者控制，此时对于杀菌剂、抑菌剂的要求都比较高。此外，诸如净化车间、动物模式所、重点实验室等特殊环境下，也同样需要对人员皮肤、衣着进行彻底消毒来降低致病菌的传播，而此时就对消毒剂的安全性也提出了非常高的要求
[0004]
制药和食品工业领域对细菌和微生物的控制非常严格，一旦细菌微生物超过微生物控制标准，就意味着食品和药品的质量受到威胁，不仅威胁到消费者生命安全，也会为生产企业带来巨大经济损失及法律责任；由于这两个领域的特殊性，人员在车间工作时间比较长，废水的排放量也比较大，怎样保证人员使用消毒液的安全性和污水排放的达标性至今面临巨大挑战；此外，生产企业也需要频繁更换不同类型的消毒液，来解决一直困扰着生产企业消毒液的耐药性问题。
[0005]
农业领域，对于杀菌剂的需求也是很旺盛的，诸如饲养动物的环境杀菌，屠宰动物的环境杀菌。在林业领域，为了保证植物的正常旺盛生长，也需要对植物生长过程中的真菌和细菌进行消杀。
[0006]
目前，常规的消毒剂、杀菌剂等按照级别由高至低分为杀菌剂、高效消毒剂、中效消毒剂、低效消毒剂。杀菌剂可杀灭一切微生物使其达到灭菌要求，但是在其组成中要求其必须包括甲醛、戊二醛(或醛类物质opa，如美国专利us2009/0203645a1)、环氧乙烷、过氧乙酸、过氧化氢、二氧化氯、氯气、硫酸铜、生石灰、乙醇。
[0007]
季铵盐类杀菌剂属于低效消毒剂，一般杀菌浓度低、副作用小，无刺激性、无毒害、符合该领域对于杀菌剂的技术需求(如专利 cn101473832a、cn101642449a、cn1593150a)且不易受ph值变化的影响，所以受到广泛的关注。季铵盐类杀菌剂已经衍生了七代产品，以第一代杀菌剂苯扎氯/溴铵为基础衍生出第二代衍生品之后；第三代杀菌剂改用双长链季铵盐(ddac)；而四代杀菌剂为一、三代的复合物；五代杀菌剂考虑双子季铵盐提升杀菌效果；六代沿用第五代的思路找到基团更为密集的聚季铵盐；七代杀菌剂在前几代的基础上受到第四代的设计启发，将第三、六代进行复合。
[0008]
但是，季铵盐的长期使用容易导致产生耐药性。一方面尽管通过改变疏水基、亲水基以及反离子的结构，可以衍生出很多新型的季铵盐，然而问题是分子结构设计周期长，前期研究成本高。中国专利 cn101279219a虽然认同一些微生物对杀菌剂产生抗药性，但未从根本上避开分子结构改进的出发点。另一方面，现有技术也都未考虑到水的矿化度问题。这是因为水的矿化度较高时会降低杀菌剂的杀菌效果。专利cn106035361a使用无菌水，没有
关注水的矿化程度，且其杀灭对数值没有具体给出大于5的数值，其杀菌具体效果不可知。如果利用现有季铵盐类杀菌剂的温和性能，在不需要设计改进季铵盐分子结构基础上，通过适宜的杀菌剂组分配合而达到高效杀菌的目的，是目前现有技术中没有解决的问题。


技术实现要素：

[0009]
本发明提供了一种可以达到高效灭菌的季铵盐类杀菌剂。
[0010]
为解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：
[0011]
一种无耐药性杀菌剂，其包括如下质量份的组分：
[0012]
纯化水 35-45份
[0013]
六亚甲基四胺 35-40份
[0014]
吐温80 2.5-3份
[0015]
苯扎溴铵 11-15份
[0016]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5-3份
[0017]
十二烷基二甲基氧化胺 1.5-3份
[0018]
吉米奇季铵盐 5-10份
[0019]
双癸基二甲基溴化铵 1-1.5份
[0020]
异丙醇 1.5-4份。
[0021]
优选，包括如下质量份的组分：
[0022]
纯化水 40份
[0023]
六亚甲基四胺 35份
[0024]
吐温80 2.5份
[0025]
苯扎溴铵 12份
[0026]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0027]
十二烷基二甲基氧化胺 2份
[0028]
吉米奇季铵盐 6份
[0029]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0030]
异丙醇 2份。
[0031]
还公开了上述杀菌剂的制备方法，包括如下步骤：
[0032]
(1)向容器中注入35-45份纯化水，搅拌1-10min；向其中加入 35-40的六亚甲基四胺，搅拌8-11min；
[0033]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2.5-3份吐温80，搅拌 8-11min；
[0034]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入11-15份苯扎溴铵，搅拌 18-23min；
[0035]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5-3份双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌13-18min；
[0036]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入1.5-3份十二烷基二甲基氧化胺，搅拌3-8min；
[0037]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入5-10份吉米奇季铵盐，搅拌8-11min；
[0038]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1-1.5份双癸基二甲基溴化铵，搅拌8-11min；
[0039]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入1.5-4份异丙醇，搅拌 8-11min；
[0040]
(9)继续搅拌3-4h，即可。
[0041]
优选还包括老化步骤，老化时间为70-75h。
[0042]
制备时的温度为室温。所述室温为20-25℃。
[0043]
纯化水的剪切搅拌时间为1-10min。
[0044]
纯化水的剪切搅拌速度为300-500转/min。
[0045]
在对上述灭菌剂进行使用时，通常要使用纯化水对其进行稀释，稀释到灭菌剂浓度为1-5％(v/v)。
[0046]
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
[0047]
1、本发明所述的杀菌剂，采用了具有温和性质的季铵盐，以吉米奇季铵盐为主体成分，与苯扎溴铵、双十八烷基二甲基氯化胺、十二烷基二甲基氧化胺、双癸基二甲基溴化铵相互配合，避免了单纯使用季铵盐产生的菌群抗药性。季铵盐由于利用离子性化合物的性质，易溶于水而不溶于非极性溶剂，化学性质稳定。因此，在此基础上，结合六亚甲基四胺、苯扎溴铵、吐温80、以及双十八烷基二甲基氧化胺、双癸基二甲基溴化铵形成核心结构，使得杀菌剂中阳离子通过静电力、氢键力以及表面活性剂分子与蛋白质分子间的疏水结合等作用，吸附带负电的细菌体，聚集在细胞壁上，产生室阻效应，导致细菌生长受抑而死亡；同时其憎水烷基还能与细菌的亲水基作用，改变膜的通透性，继而发生溶胞作用，破坏细胞结构，引起细胞的溶解和死亡。简单来说就是改变细胞膜透性，使细胞质外漏，妨碍呼吸或使蛋白酶变性。
[0048]
全新复配组分可有效降低水的表面张力，显著提高水溶液的粘度，还有阻垢和调节ph值的作用；产品更有利于其疏水基深入菌体细胞的类脂层，亲水基深入蛋白层，导致酶失去活性和蛋白质变性。最为重要的是可以使季铵盐的分子结构由对称性变为极不对称性的结构特点，可以催化其正电荷密度迅速增加，这使表面活性剂更易吸附于细菌表面，改变细菌细胞壁渗透性并使其破裂，达到高效杀灭细菌的效果。
[0049]
本申请所述的杀菌剂在杀菌消毒过程，并未发生化学反应，起到杀菌消毒作用后，产品本身的结构和性质都未发生变化。故其循环杀菌消毒能力较强，使用时限长，且毒害性低。
[0050]
2、本发明所述的杀菌剂的制备方法，最为重要的是，对于加入主体活性组分中的纯化水要事先进行搅拌，这一工艺特别关键，通过对纯化水在室温下进行单独的剪切搅拌处理，实现了对纯化水的充分预活化。在优选条件下：剪切转速300-500转/分，室温20～ 25℃，1-10min，可降低水滴体积，增加水滴颗粒密度；降低水分子表面张力，增加水比表面积，从而，增加纯化水对溶质分子溶解度，加速分子间相互作用。
[0051]
同时，对于各组分之间的融合、包覆作用可以充分发挥，从而使得制备得到的杀菌剂具有不同于其他季铵盐温和型消毒剂的杀菌效果。
具体实施方式
[0052]
为了更好地反应实际选取的量以及抗药性的研究，在使用实施例之前先行了对比例(的)试验，并对各菌种在同一试验批次的菌种上反复进行，并控制每次施加的药量使得杀菌效果小于100％，且杀菌结果在可继续培养繁殖的范围内，并在杀菌后以足量施加用于实施例测试其耐药性。
[0053]
对比例1
[0054]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min；向其中加入40kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0055]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入3kg吐温80，搅拌11min；
[0056]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入15kg苯扎溴铵，搅拌23min；
[0057]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入3kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌18min；
[0058]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入3kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌8min；
[0059]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入3kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0060]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入4kg异丙醇，搅拌11min；
[0061]
(8)室温下继续搅拌4h，即可。
[0062]
得到如下组方的杀菌剂：
[0063]
纯化水 45份
[0064]
六亚甲基四胺 40份
[0065]
吐温80 3份
[0066]
苯扎溴铵 15份
[0067]
双十八烷基二甲基氯化胺 3份
[0068]
十二烷基二甲基氧化胺 3份
[0069]
双癸基二甲基溴化铵 3份
[0070]
异丙醇 4份。
[0071]
对比例2
[0072]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min,向其中加入40kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0073]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入3kg吐温80，搅拌11min；
[0074]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入15kg苯扎溴铵，搅拌23min；
[0075]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入3kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌18min；
[0076]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入3kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌8min；
[0077]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入10kg吉米奇季铵盐，搅拌11min；
[0078]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入3kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0079]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入4kg异丙醇，搅拌11min；
[0080]
(9)室温下继续搅拌4h，即可。
[0081]
得到如下组方的杀菌剂：
[0082]
纯化水 45份
[0083]
六亚甲基四胺 40份
[0084]
吐温80 3份
[0085]
苯扎溴铵 15份
[0086]
双十八烷基二甲基氯化胺 3份
[0087]
十二烷基二甲基氧化胺 3份
[0088]
吉米奇季铵盐 10份
[0089]
双癸基二甲基溴化铵 3份
[0090]
异丙醇 4份。
[0091]
对比例3
[0092]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min；向其中加入40kg六亚甲基四胺，3kg吐温80，15kg 苯扎溴铵，3kg双十八烷基二甲基氯化胺，3kg十二烷基二甲基氧化胺，10kg吉米奇季铵盐，3kg双癸基二甲基溴化铵，4kg异丙醇，室温下搅拌4h即可。
[0093]
得到如下组方的杀菌剂：
[0094]
纯化水 45份
[0095]
六亚甲基四胺 40份
[0096]
吐温80 3份
[0097]
苯扎溴铵 15份
[0098]
双十八烷基二甲基氯化胺 3份
[0099]
十二烷基二甲基氧化胺 3份
[0100]
吉米奇季铵盐 10份
[0101]
双癸基二甲基溴化铵 3份
[0102]
异丙醇 4份。
[0103]
对比例4
[0104]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min；向其中加入40kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0105]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入3kg吐温80，搅拌11min；
[0106]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入15kg苯扎溴铵，搅拌23min；
[0107]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入3kg十六烷基二甲基氯化铵，搅拌18min；
[0108]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入3kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌8min；
[0109]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入10kg吉米奇季铵盐，搅拌11min；
[0110]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入3kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0111]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入4kg异丙醇，搅拌11min；
[0112]
(9)室温下继续搅拌4h，即可。
[0113]
得到如下组方的杀菌剂：
[0114]
纯化水 45份
[0115]
六亚甲基四胺 40份
[0116]
吐温80 3份
[0117]
苯扎溴铵 15份
[0118]
十六烷基二甲基氯化铵 3份
[0119]
十二烷基二甲基氧化胺 3份
[0120]
吉米奇季铵盐 10份
[0121]
双癸基二甲基溴化铵 3份
[0122]
异丙醇 4份。
[0123]
对比例5
[0124]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min；向其中加入40kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0125]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入3kg吐温80，搅拌11min；
[0126]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入15kg苯扎溴铵，搅拌23min；
[0127]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入3kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌18min；
[0128]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入3kg十二烷基二甲基溴化铵，搅拌8min；
[0129]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入10kg吉米奇季铵盐，搅拌11min；
[0130]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入3kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0131]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入4kg异丙醇，搅拌11min；
[0132]
(9)室温下继续搅拌4h，即可。
[0133]
得到如下组方的杀菌剂：
[0134]
纯化水 45份
[0135]
六亚甲基四胺 40份
[0136]
吐温80 3份
[0137]
苯扎溴铵 15份
[0138]
双十八烷基二甲基氯化胺 3份
[0139]
十二烷基二甲基溴化铵 3份
[0140]
吉米奇季铵盐 10份
[0141]
双癸基二甲基溴化铵 3份
[0142]
异丙醇 4份。
[0143]
实施例1
[0144]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入35kg纯化水，搅拌5min；向其中加入30kg六亚甲基四胺，搅拌8min；
[0145]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2.5kg吐温80，搅拌8min；
[0146]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入11kg苯扎溴铵，搅拌18min；
[0147]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌13min；
[0148]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入1.5kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌3min；
[0149]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入5kg吉米奇季铵盐，搅拌 8min；
[0150]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌8min；
[0151]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入1.5kg异丙醇，搅拌8min；
[0152]
(9)在室温下，继续搅拌3h，即可。
[0153]
得到如下组方的杀菌剂：
[0154]
纯化水 35份
[0155]
六亚甲基四胺 35份
[0156]
吐温80 2.5份
[0157]
苯扎溴铵11份
[0158]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0159]
十二烷基二甲基氧化胺 1.5份
[0160]
吉米奇季铵盐 5份
[0161]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0162]
异丙醇 1.5份。
[0163]
实施例2
[0164]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入45kg纯化水，搅拌10min；向其中加入40kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0165]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入3kg吐温80，搅拌11min；
[0166]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入15kg苯扎溴铵，搅拌23min；
[0167]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入3kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌18min；
[0168]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入3kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌8min；
[0169]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入10kg吉米奇季铵盐，搅拌11min；
[0170]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入3kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0171]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入4kg异丙醇，搅拌11min；
[0172]
(9)室温下继续搅拌4h，即可。
[0173]
得到如下组方的杀菌剂：
[0174]
纯化水 45份
[0175]
六亚甲基四胺 40份
[0176]
吐温80 3份
[0177]
苯扎溴铵 15份
[0178]
双十八烷基二甲基氯化胺 3份
[0179]
十二烷基二甲基氧化胺 3份
[0180]
吉米奇季铵盐 10份
[0181]
双癸基二甲基溴化铵 1.5份
[0182]
异丙醇 4份。
[0183]
实施例3
[0184]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入40kg纯化水，搅拌1min；向其中加入37kg六亚甲基四胺，搅拌10min；
[0185]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2kg吐温80，搅拌10min；
[0186]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入12kg苯扎溴铵，搅拌20min；
[0187]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌15min；
[0188]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入2kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌5min；
[0189]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入6kg吉米奇季铵盐，搅拌 10min；
[0190]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌10min；
[0191]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入2kg异丙醇，搅拌10min；
[0192]
(9)室温下，继续搅拌3h，即可。
[0193]
得到如下组方的杀菌剂：
[0194]
纯化水 40份
[0195]
六亚甲基四胺 37份
[0196]
吐温80 2.5份
[0197]
苯扎溴铵 12份
[0198]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0199]
十二烷基二甲基氧化胺 2份
[0200]
吉米奇季铵盐 6份
[0201]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0202]
异丙醇 2份。
[0203]
实施例4
[0204]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入40kg纯化水，搅拌10min；向其中加入37kg六亚甲基四胺，搅拌10min；
[0205]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2kg吐温80，搅拌10min；
[0206]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入12kg苯扎溴铵，搅拌20min；
[0207]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌15min；
[0208]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入2kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌5min；
[0209]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入6kg吉米奇季铵盐，搅拌 10min；
[0210]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌10min；
[0211]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入2kg异丙醇，搅拌10min；
[0212]
(9)室温下，继续搅拌3h；
[0213]
(10)老化步骤，老化时间为70h。
[0214]
得到如下组方的杀菌剂：
[0215]
纯化水 40份
[0216]
六亚甲基四胺 37份
[0217]
吐温80 2.5份
[0218]
苯扎溴铵 12份
[0219]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0220]
十二烷基二甲基氧化胺 2份
[0221]
吉米奇季铵盐 6份
[0222]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0223]
异丙醇 2份。
[0224]
实施例5
[0225]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入40kg纯化水，搅拌10min；向其中加入37kg六亚甲基四胺，搅拌11min；
[0226]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2kg吐温80，搅拌10min；
[0227]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入12kg苯扎溴铵，搅拌20min；
[0228]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌18min；
[0229]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入2kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌8min；
[0230]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入6kg吉米奇季铵盐，搅拌 11min；
[0231]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌11min；
[0232]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入2kg异丙醇，搅拌10min；
[0233]
(9)室温下继续搅拌3h；
[0234]
(10)老化步骤，老化时间为70h。
[0235]
得到如下组方的杀菌剂：
[0236]
纯化水 40份
[0237]
六亚甲基四胺 37份
[0238]
吐温80 2份
[0239]
苯扎溴铵 12份
[0240]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0241]
十二烷基二甲基氧化胺 2份
[0242]
吉米奇季铵盐 6份
[0243]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0244]
异丙醇 2份。
[0245]
在对上述实施例1-5和对比例1-5中的灭菌剂进行制备时，温度为室温。所述室温为20-25℃。
[0246]
在对上述实施例1-5和对比例1-5中的灭菌剂进行使用时，通常要使用纯化水对其进行稀释，稀释到灭菌剂浓度为1-5％(v/v)。
[0247]
实施例6
[0248]
一种杀菌剂，通过以下方法制备：(1)向容器中注入40kg纯化水，搅拌10min；向其中加入35kg六亚甲基四胺，搅拌10min；
[0249]
(2)向步骤(1)搅拌后的溶液中加入2kg吐温80，搅拌10min；
[0250]
(3)向步骤(2)搅拌后的溶液中加入12kg苯扎溴铵，搅拌20min；
[0251]
(4)向步骤(3)搅拌后的溶液中加入2.5kg双十八烷基二甲基氯化胺，搅拌15min；
[0252]
(5)向步骤(4)搅拌后的溶液中加入2kg十二烷基二甲基氧化胺，搅拌5min；
[0253]
(6)向步骤(5)搅拌后的溶液中加入6kg吉米奇季铵盐，搅拌 10min；
[0254]
(7)向步骤(6)搅拌后的溶液中加入1kg双癸基二甲基溴化铵，搅拌10min；
[0255]
(8)向步骤(7)搅拌后的溶液中加入2kg异丙醇，搅拌10min；
[0256]
(9)室温下，继续搅拌3h；
[0257]
(10)老化步骤，老化时间为70h。
[0258]
得到如下组方的杀菌剂：
[0259]
纯化水 40份
[0260]
六亚甲基四胺 35份
[0261]
吐温80 2.5份
[0262]
苯扎溴铵 12份
[0263]
双十八烷基二甲基氯化胺 2.5份
[0264]
十二烷基二甲基氧化胺 2份
[0265]
吉米奇季铵盐 6份
[0266]
双癸基二甲基溴化铵 1份
[0267]
异丙醇 2份。
[0268]
测试例
[0269]
对本发明所述的杀菌剂进行理化试验、腐蚀性试验、毒性试验及稳定性试验，具体数据如表1：
[0270]
表1杀菌剂安全性试验数据表
[0271][0272][0273]
通过上述数据可知，本发明所述的杀菌剂，无腐蚀性、无刺激、对人体无毒无害。
[0274]
本发明还对上述实施例和对比例中的杀菌剂进行了效果测试，依据《消毒技术规范》(卫生部2002版)方法及标准进行，杀灭金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌的测试，需要将上述实施例和对比例中的灭菌剂稀释到使用浓度为1％(v/v)，作用5分钟；杀灭白色念珠菌、黑曲霉菌的测试，需要将上述实施例和对比例中的灭菌剂稀释到使用浓度为3％(v/v)，作用5分钟；杀灭枯草杆菌黑色变种的测试，需要将上述实施例和对比例中的灭菌剂稀释到使用浓度为 5％(v/v)，作用30分钟。稀释时采用纯化水进行稀释。具体数据见表2和3。
[0275]
表2对比例1-5杀菌剂消毒效果测试数据表
[0276][0277][0278]
表3实施例1-6杀菌剂消毒效果测试数据表
[0279][0280]
从上表3中可以看到，实施例1-5中，杀菌剂既能杀灭普通细菌、也能杀灭致病性霉菌及芽孢菌，达到高效消毒剂消毒效果，尤其注意到实施例3-5，单独研究对于搅拌时间和老化时间的控制对杀菌效果的影响，结果显示对水的预搅拌活化的影响高于老化时间的影响对比例加大了各组分的比例，杀菌效果都整体下降。
[0281]
本发明还对上述实施例中纯化水水的预剪切搅拌活化工艺进行对比分析，选取难溶于水的苯扎溴铵测试，依据《消毒技术规范》(卫生部2002版)方法及标准采用悬滴法则定苯扎溴铵浓度并计算溶解度，如表4所示。
[0282]
表4实施例1-5苯扎溴铵溶解度
[0283][0284]
从上表4中可以看到，实施例1-5中,搅拌剪切时间从1-10min, 苯扎溴铵溶解度均在95％以上,尤以10min最佳，说明在生产工艺上, 对纯化水的充分预活化可达到增加纯化水对溶质分子溶解度，加速各组分分子间相互作用之目的,提高整体杀菌效果。
[0285]
从上述数据可以看出，在对比例和实施例的比较中，可以看到，尽管实施例在对比例培养后进行，也减少了各试剂的占比量，但杀菌效果明显提高。
[0286]
为了体现本发明所述的杀菌剂具有无耐药性的特点，使用本消毒剂对制药企业粉针剂车间的物表、空气消毒进行消毒效果验证。在本粉针剂车间，按照企业生产计划，正常生产粉针剂药品。每班次生产粉针剂结束后，单一使用本发明实施例1的消毒剂做常规消毒，使用浓度为1％，不更换或交替使用其它类消毒剂。
[0287]
依据《消毒技术规范》(卫生部2002版)方法及标准，物表、空气拟培养金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、枯草杆菌黑色变种芽孢，白色念珠菌、黑曲霉菌分别用营养琼脂，沙堡琼脂培养基、麦芽浸膏琼脂。其中，铜绿假单胞菌、枯草杆菌黑色变种芽孢代表耐药菌属。
[0288]
使用上述消毒剂记录时间长达3年。从全部生产、消毒记录中，随机节选每年6月底、12月中旬某1个时间点使用本案消毒剂消毒后，次日上班前、人员未进入时各点取样的细菌培养结果列表如表5 表示。
[0289]
表53年物表消毒后细菌培养结果数据表(菌落个/皿)
[0290][0291][0292]
表6空气消毒3年浮游菌/沉降菌培养结果数据表(菌落个/皿)
[0293][0294]
从上述表5和表6结果可以说明，长期(3年)使用本发明所述的消毒剂，而不交替或更换其它类消毒剂，对该制药企业微生物控制标准最严的粉针剂车间完全可以持续达到或超过国家标准。常出现耐药的铜绿假单胞菌、枯草杆菌黑色变种芽孢均未检出；常见致病性真菌
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白色念珠菌和黑曲霉菌均达标。说明本发明所述的杀菌剂无耐药性。
[0295]
虽然本发明已经通过上述具体实施例对其进行了详细阐述，但是，本专业普通技术人员应该明白，在此基础上所做出的未超出权利要求保护范围的任何形式和细节的变化，均属于本发明所要保护的范围。