[0001]
本发明涉及农药领域，更具体地，本发明涉及一种酰胺类杀虫组合物及其使用方法。
背景技术：
[0002]
酰胺类农药是近年发展很快且应用前景最广的一类新型农药，主要应用于蔬菜、水果、粮食等农作物的耕种期的杀虫和收获储藏期的防霉，酰胺类农药有噻呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、敌草胺、啶酰菌胺、环酰菌胺、甲霜灵、吡螨胺、唑虫酰胺、炔苯酰草胺、氟啶虫酰胺、啶酰菌胺、环氟菌胺、氟啶酰菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺、硅噻菌胺等多种，但含单一成分的酰胺类农药在农药害虫防治中往往存在缺陷，连续使用容易产生抗药性，杀虫谱窄，不能为作物提供全面的保护，且使用成本较高。
[0003]
另外，在农药使用过程中，农药的漂移流失现象严重，农药有效利用率低下的问题引起了全社会的广泛关注。研究表明：农药使用中，绝大部分的农药有效成分经过流失进入环境，农药的有效利用率不足30％。农药对靶沉积量低下的窘况不但造成了资源浪费，而且污染了环境。尤其是对于触杀类的杀虫剂，如氟啶虫酰胺、唑虫酰胺等，不能有效发挥杀虫的效果。
技术实现要素：
[0004]
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种酰胺类杀虫组合物，所述酰胺类杀虫组合物的制备原料包括酰胺类活性成分、助剂和溶剂。
[0005]
作为本发明一种优选的技术方案，所述酰胺类活性成分选自噻呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、敌草胺、啶酰菌胺、环酰菌胺、甲霜灵、吡螨胺、唑虫酰胺、炔苯酰草胺、氟啶虫酰胺、啶酰菌胺、环氟菌胺、氟啶酰菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺、硅噻菌胺中的一种或多种。
[0006]
作为本发明一种优选的技术方案，所述酰胺类活性成分包括氟啶虫酰胺和唑虫酰胺，重量比为(1～99)：(99～1)。
[0007]
作为本发明一种优选的技术方案，所述助剂选自湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、ph酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料中的一种或多种。
[0008]
作为本发明一种优选的技术方案，所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、羟基聚环氧乙烷嵌段聚合物、聚羧酸脂、聚丙烯酸共聚物，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯醚磺酸盐、聚氧乙烯醚磷酸酯、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、n-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、脂肪酰胺-n-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、嵌段聚醚、烷基苯醚磺酸盐、聚醚磷酸酯、萘磺酸盐缩聚物、
聚羧酸盐、多苯乙烯苯醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0009]
作为本发明一种优选的技术方案，所述酰胺类组合物的剂型为液体制剂或固体制剂，所述液体制剂为悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂、可分散油悬浮剂、可溶液剂、乳油、微乳剂、超低容量液剂、水乳剂中的一种；所述固体制剂为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、泡腾片剂、泡腾粒剂、干悬浮剂、可溶粉剂中的一种。
[0010]
本发明第二个方面提供了一种如上所述的酰胺类杀虫组合物的使用方法，将酰胺类杀虫组合物加水稀释后通过喷雾的方法使用。
[0011]
本发明第三个方面提供了一种如上所述的酰胺类杀虫组合物的应用，应用在防治植物的虫害。
[0012]
作为本发明一种优选的技术方案，所述植物选自黄瓜、桃树、柑橘、苹果、山楂、番茄中的一种或多种。
[0013]
作为本发明一种优选的技术方案，所述虫害为由害虫引起的虫害，所述害虫选自蛴螬、叶甲、金针虫、地老虎、蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、棉铃虫中的一种或多种。
[0014]
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：申请人发现，通过使用氟啶虫酰胺和唑虫酰胺作为酰胺类活性成分，并控制两者的重量比，可有效增加防治植物的虫害的作用，且通过控制活性成分和助剂，使用喷雾的方式增加用于植物害虫防治时，可保证好的沉积和润湿效果，从而进一步促进活性成分杀虫效果的发挥。
具体实施方式
[0015]
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0016]
如本文所用术语“由
…
制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0017]
连接词“由
…
组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由
…
组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0018]
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0019]
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和
事件不发生的情形。
[0020]
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0021]
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0022]
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
[0023]
本发明第一个方面提供了一种酰胺类杀虫组合物，所述悬浮剂的制备原料按重量份计，包括酰胺类活性成分、助剂和溶剂。
[0024]
在一种优选的实施方式中，本发明所述酰胺类杀虫组合物的制备原料按重量百分数计，包括5～20％酰胺类活性成分、1～20％助剂和余量的溶剂。
[0025]
【酰胺类活性成分】
[0026]
在一种实施方式中，本发明所述酰胺类活性成分选自噻呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟唑菌酰胺、甲草胺、乙草胺、异丙甲草胺、敌草胺、啶酰菌胺、环酰菌胺、甲霜灵、吡螨胺、唑虫酰胺、炔苯酰草胺、氟啶虫酰胺、啶酰菌胺、环氟菌胺、氟啶酰菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺、硅噻菌胺中的一种或多种。
[0027]
优选地，本发明所述酰胺类活性成分包括氟啶虫酰胺和唑虫酰胺。
[0028]
唑虫酰胺，化学名称：4-氯-3-乙基-1-甲基-n-{[4-(4-甲基苯氧基)苯基]-甲基}-1h吡唑-5-羧酰胺，为类白色固体粉末，是原日本三菱化学公司(其农药部分现属日本农药公司)开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，它的主要作用机制是阻止昆虫的氧化磷酸化作用，还具有杀卵、抑食、抑制产卵及杀菌作用。应用该药杀虫谱很广，对各种嶙翅目、半翅目、甲虫目、膜翅目、双翅目害虫及螨类具有较高的防治效果，触杀为主，无内吸性。
[0029]
氟啶虫酰胺(flonicamid)，化学名称：n-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺是一种新型低毒吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，2007年获得我国农药产品临时登记证，制剂为10％水分散粒剂。氟啶虫酰胺除具有触杀和胃毒作用，还具有很好的神经毒剂和快速拒食作用。蚜虫等刺吸式口器害虫取食吸入带有氟啶虫酰胺的植物汁液后，会被迅速阻止吸汁，1小时之内完全没有排泄物出现，最终因饥饿而死亡。对各种刺吸式口器害虫有效，并具有良好的渗透作用。它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱。该药剂通过阻碍害虫吮吸作用而致效。害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。据电子的昆虫吮吸行为(emif)解析，可使蚜虫等吮吸性害虫的口针组织无法插入植物组织而致效。
[0030]
更优选地，本发明所述氟啶虫酰胺和唑虫酰胺的重量比为(1～99)：(99～1)；优选为(1～20)：(1～20)；更优选为1：(1～20)；更优选为1：(1～8)。
[0031]
进一步优选地，本发明所述氟啶虫酰胺和唑虫酰胺均购自中农立华生物科技股份有限公司。
[0032]
申请人发现，通过使用氟啶虫酰胺和唑虫酰胺作为酰胺类活性成分，且控制两者
的重量比，可起到增效的作用，可提高防效，减少有效成分地用药量，节约成本，提高防治虫害的效果，并扩大防治谱，从而有利于提高植物的生长和质量，可显著防治植物的虫害。另外，申请人发现，当氟啶虫酰胺和唑虫酰胺的重量比过大或过小时，防治植物虫害的效果减弱。
[0033]
【助剂】
[0034]
申请人发现，由于氟啶虫酰胺中三氟甲基的较大的极性和疏水官能团的存在，以及唑虫酰胺分子的大的体积，故需要选择合适的助剂，对氟啶虫酰胺和唑虫酰胺均有好的分散性，促进储存稳定性，另外，为了增加使用过程中有效成分的利用率，应选择合适的助剂，促进有效成分在植物上的沉积和润湿，进而促进有效成分杀虫效果的发挥。
[0035]
在一种实施方式中，本发明所述助剂选自湿润剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、ph酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料中的一种或多种。
[0036]
优选地，本发明所述助剂包括分散剂、增稠剂。
[0037]
分散剂
[0038]
分散剂是一种在分子内同时具有亲油性和亲水性两种相反性质的界面活性剂。可均一分散那些难于溶解于液体的无机，有机颜料的固体及液体颗粒，同时也能防止颗粒的沉降和凝聚的两亲性试剂。在一种实施方式中，本发明所述分散剂和增稠剂的重量比为1：(0.01～0.1)。
[0039]
在一种实施方式中，本发明所述分散剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、羟基聚环氧乙烷嵌段聚合物、聚羧酸脂、聚丙烯酸共聚物，烷基酚聚氧乙烯醚，烷基苯醚磺酸盐、聚氧乙烯醚磷酸酯、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、n-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、脂肪酰胺-n-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、嵌段聚醚、烷基苯醚磺酸盐、聚醚磷酸酯、萘磺酸盐缩聚物、聚羧酸盐、多苯乙烯苯醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0040]
优选地，本发明所述分散剂包括聚羧酸盐；进一步地，本发明所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、c6～c10丙烯酸酯、马来酸酐、c6～c10二酸和乙二醇；进一步地，本发明所述c6～c10二酸、乙二醇和马来酸酐的摩尔比为(0.9～1.1)：1：(0.005～0.01)；进一步地，本发明所述c6～c10二酸、乙二醇和马来酸酐的摩尔比为0.95：1：0.008；进一步地，本发明所述甲基丙烯酸、c6～c10丙烯酸酯和乙二醇的摩尔比为4：(1～2)：(2～3)；进一步地，本发明所述甲基丙烯酸、c6～c10丙烯酸酯和乙二醇的摩尔比为2：1：1。
[0041]
作为c6～c10丙烯酸酯的实例，包括但不限于，丙烯酸异辛酯(cas号：103-11-7)，丙烯酸己酯、丙烯酸异癸酯(cas号：1330-61-6)；优选地，本发明所述c6～c10丙烯酸酯为丙烯酸异辛酯。
[0042]
作为c6～c10二酸的实例，包括但不限于，2-乙基戊二酸、己二酸、庚二酸、癸二酸；进一步地，本发明所述c6～c10二酸为2-乙基戊二酸。
[0043]
进一步优选地，本发明所述聚羧酸盐的制备方法包括以下步骤：
[0044]
(1)将c6～c10二酸和乙二醇混合，在100～130℃反应3～4h，并加入马来酸酐和催
化剂，保温5～6h，得到聚酯；
[0045]
(2)将所述聚酯、甲基丙烯酸和c6～c10丙烯酸酯混合，并滴加到温度为60～70℃的引发剂和水的混合溶剂中，当滴加完毕后，恒温反应2～3h，并调节ph到7～8，干燥，得到所述聚羧酸盐。
[0046]
更进一步优选地，本发明所述引发剂为过硫酸铵，所述引发剂占甲基丙烯酸的0.1～0.5wt％；进一步地，本发明所述催化剂为对甲苯磺酸，所述催化剂占乙二醇的0.1～0.5wt％。
[0047]
申请人发现，通过使用本发明所述聚羧酸盐作为分散剂，有利于促进氟啶虫酰胺和唑虫酰胺的分散，促进稳定性，且有利于喷雾雾滴的沉降，这可能是因为，通过使用2-乙基戊二酸和乙二醇生成聚酯的结构，并和甲基丙烯酸、丙烯酸酯作用，制备得到的聚羧酸盐为聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物，其中，聚甲基丙烯酸中的强极性的羧基有利于和活性成分表面发生强的吸附，而聚丙烯酸酯链段，尤其是聚丙烯酸异辛酯链段中，柔性的主链和长的异辛酯支链容易包覆在活性成分表面，促进形成的保护层的厚度和密度，而聚酯结构位于保护层外围，并自由舒展，由于聚羧酸盐的静电斥力和聚酯结构的极性酯基以及大的位组作用，有利于防止活性成分聚集，增加稳定性，且由于本发明所述聚羧酸盐的极性的聚酯，尤其是2-乙基戊二酸和乙二醇形成的聚酯，含有柔性较大的戊二酸乙二醇酯的主链和乙基的侧链，有利于增加包围有效成分的雾滴的直径，防止过小的雾滴的漂移，增加雾滴沉积的概率。但是申请人发现，当使用本发明所述聚羧酸盐时，由于酯基等的存在，不易润湿植物的表面，导致活性成分利用率下降。
[0048]
在一种优选的实施方式中，本发明所述聚羧酸盐的制备原料还包括乙烯基硅烷，所述甲基丙烯酸和乙烯基硅烷的摩尔比为4：(1～2)；进一步地，本发明所述甲基丙烯酸和乙烯基硅烷的摩尔比为4：1。
[0049]
作为乙烯基硅烷的实例，包括但不限于，乙烯基三甲基硅烷、乙烯基三乙基硅烷；优选地，本发明所述乙烯基硅烷为乙烯基三乙基硅烷。
[0050]
在一种更优选的实施方式中，本发明所述聚羧酸盐的制备方法包括以下步骤：
[0051]
(1)将c6～c10二酸和乙二醇混合，在100～130℃反应3～4h，并加入马来酸酐，得到聚酯；
[0052]
(2)将引发剂和水混合，并升温至60～70℃，滴加甲基丙烯酸和c6～c10丙烯酸酯，之后，滴加乙烯基硅烷，保温2～3h后，加入聚酯，并继续保温0.5～1.5h，调节ph到7～8，干燥，得到所述聚羧酸盐。
[0053]
申请人发现，在聚羧酸盐的制备原料中添加乙烯基硅烷，且控制乙烯基硅烷和甲基丙烯酸的重量比，制备得到聚羧酸盐作为分散剂，用于喷雾时，可提高润湿和沉积在植物表面的能力，这可能是因为，通过添加乙烯基硅烷参与反应，由于乙烯基硅烷和甲基丙烯酸的双键反应能力较低，乙烯基硅烷倾向发生自聚，使得聚羧酸盐中含有较长的聚乙烯基硅烷链段，使得在活性成分表面形成的聚羧酸盐保护层含有硅烷取代基，当喷雾用于植物时，可降低植物表面张力，促进雾滴润湿植物表面，且申请人发现，通过调节聚羧酸盐中各制备原料的比例，可促进形成均匀的雾滴，减少直径过大或过小的雾滴的存在，对喷雾使用过程中沉积效率的影响，这可能是因为，聚羧酸盐中聚甲基丙烯酸和聚丙烯酸酯链段倾向于包覆活性物质，形成保护层，且聚乙烯基硅烷链段的存在有利于进一步促进保护层的形成，增
加保护层的厚度，而聚酯链段分布在保护层外部，从而通过控制聚羧酸盐制备原料的比，可控制保护层的厚度，从而在喷雾使用过程中，有利于形成均匀、直径适中的雾滴，促进沉积。
[0054]
但是申请人发现，由于聚羧酸盐中硅烷取代基的大的碳硅碳键的作用，导致聚羧酸盐保护层的密度较低，从而使得稳定性，尤其是较高温度时的稳定性略有降低。
[0055]
增稠剂
[0056]
增稠剂是一种能增加液体黏度的物质，可以提高物系黏度，使物系保持均匀的稳定的悬浮状态或乳浊状态，或形成凝胶。淀粉、阿拉伯胶、果胶、琼脂、明胶、海藻胶、角叉胶、糊精、羧甲基纤维素、丙二醇藻蛋白酸酯、甲基纤维素、淀粉磷酸钠、羧甲基纤维素钠、藻蛋白酸钠、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮。
[0057]
在一种实施方式中，本发明所述增稠剂选自黄原胶、淀粉、阿拉伯胶、果胶、琼脂、明胶、海藻胶、角叉胶、糊精、羧甲基纤维素、丙二醇藻蛋白酸酯、甲基纤维素、淀粉磷酸钠、羧甲基纤维素钠、藻蛋白酸钠、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、辛烯基琥珀酸淀粉钠。
[0058]
优选地，本发明所述增稠剂包括硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠，重量比为(2～3)：(2～3)；进一步地，本发明所述硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠的重量比为1：1。
[0059]
申请人发现，通过使用硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠作为增稠剂，可增加稳定性，提高雾滴的沉积和渗透性能，这可能是因为，通过使用硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠，由于硅酸镁铝高度的亲水性，有利于其在水中的高度分散和膨胀，硅酸镁铝在水中会形成卡片屋状结构，部分活性成分可能位于卡片屋结构之中，而活性成分外包裹的聚羧酸盐结构可以和硅酸镁铝发生缠结，从而更有利于活性成分在卡片屋结构中的稳定，减少活性成分之间的接触，防止发生聚集，另外，辛烯基琥珀酸淀粉钠中淀粉表面接枝的辛烯基琥珀酸中强极性的琥珀酸容易渗入聚羧酸盐形成的保护层内部，和活性成分的表面接触，更有利于固定活性成分，防止聚集，从而提高储存稳定性，且硅酸镁铝的卡片屋结构以及辛烯基琥珀酸淀粉钠都有利于束缚活性成分，增加雾滴直径，促进雾滴沉积，促进活性成分发挥防治害虫的作用。
[0060]
更优选地，本发明所述硅酸镁铝购自北京宝辰联合科技股份有限公司，牌号为thixogel 266。
[0061]
进一步优选地，本发明所述辛烯基琥珀酸淀粉钠购自西安大丰收生物科技有限公司。
[0062]
本发明所述助剂还可以包括助溶剂、防冻剂、崩解剂、泡腾助剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、ph酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料中的一种或多种，作为助溶剂的实例，包括但不限于，乙醇、异丙醇、正丁醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、环己烷苯、甲苯、二甲苯、柴油、甲醇、石油醚；作为防冻剂的实例，包括但不限于，乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇400、异丙醇、尿素；作为成囊剂的实例，包括但不限于，碳水化合物类成囊剂，可列举的有，变性淀粉、麦芽糊精、玉米糖浆、环糊精、蔗糖、乳糖、曲霉多糖、纤维素、葡聚糖，蛋白质类成囊剂，可列举的有，明胶、大豆蛋白、乳清蛋白、络蛋白酸钠、谷蛋白、肽、麦醇溶蛋白、血红蛋白、鸡蛋清蛋白，脂类成囊剂，可列举的有，石蜡、蜂蜡、硬质甘油三酯、单甘脂、甘油二酯、油、脂肪、聚脲树脂、氢化油、卵磷脂、聚氨酯、脲醛树脂、聚酰胺酯、阿拉伯胶、密胺树脂、脂肪族聚酰胺树脂、聚乙酸、乙烯树酯、聚苯乙烯树脂；作为ph酸碱调节剂的实例，包括但不限于，冰醋酸、盐酸、氨水、乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾；作为消泡剂的实例，包
括但不限于，聚合甘油、脂肪酸、聚氧丙烯甘油醚、硅油、硅酮；作为着色剂的实例，包括但不限于，水性玫红、酸性玫红、永固红、水固紫；作为填料的实例，包括但不限于，纤维素醚及其衍生物、高龄土、硅藻土、凹凸棒土、葡萄糖、轻质碳酸钙、白炭黑、无机盐；作为崩解剂的实例，包括但不限于，硅酸镁铝、聚乙二醇peg、改性淀粉、无机盐、白碳黑、硅胶；作为防腐剂的实例，包括但不限于，山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛、异噻唑啉酮类；作为稳定剂的实例，包括但不限于，环氧大豆油、2,6-二叔丁基对甲苯酚、丁基羟基茴香醚、亚磷酸三苯酯、磷酸二氢钾；作为成膜剂的实例，包括但不限于，丙烯酸树脂改性酪蛋白成膜剂、壳聚糖、丙烯酸树脂聚氨酯共聚树脂、聚乙烯、丙烯酸酯改性丁二烯树脂、聚氨酯改性硝酸纤维、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯。
[0063]
【溶剂】
[0064]
在一种实施方式中，本发明所述溶剂为水或有机溶剂。作为有机溶剂的实例，包括但不限于，芳烃类溶剂，如三甲苯、邻二氯苯、c10以上芳烃如四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、丁苯、甲基萘、二线油；植物油类溶剂如，大豆油、棉籽油、菜籽油、蓖麻油、松节油，酯化植物油如油酸甲酯、油酸乙酯；极性溶剂，如苯乙酮、苯甲醇、二甲亚砜、n-甲基吡咯烷酮、n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、c6以上醇类如正己醇、正辛醇。
[0065]
在一种优选的实施方式中，本发明所述酰胺类组合物的剂型为液体制剂或固体制剂，所述液体制剂为悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂、可分散油悬浮剂、可溶液剂、乳油、微乳剂、超低容量液剂、水乳剂中的一种；所述固体制剂为可湿性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、泡腾片剂、泡腾粒剂、干悬浮剂、可溶粉剂中的一种；进一步地，本发明所述酰胺类组合物的剂型选自悬浮剂、水分散粒剂、超低容量液剂中的一种或多种。
[0066]
在一种优选的实施方式中，本发明所述悬浮剂的制备方法包括以下步骤：
[0067]
将酰胺类活性成分、助剂和水混合、砂磨后，混合，得到所述悬浮剂。
[0068]
在一种优选的实施方式中，本发明所述水分散粒剂的制备方法包括以下步骤：
[0069]
将酰胺类活性成分、助剂和水混合、砂磨后，砂磨、干燥，得到所述水分散粒径。
[0070]
在一种优选的实施方式中，本发明所述超低容量液剂的制备方法包括以下步骤：
[0071]
将酰胺类活性成分、助剂和有机溶剂混合后，混合，得到所述超低容量液剂。
[0072]
本发明第二个方面提供如上所述的酰胺类杀虫组合物的使用方法，将酰胺类杀虫组合物加水稀释后通过喷雾的方法使用。
[0073]
在一种优选的实施方式中，本发明所述酰胺类杀虫组合物和水的重量比为1：(1～100)。
[0074]
本发明第三个方面提供一种如上所述的酰胺类杀虫组合物的应用，应用在防治植物的虫害。
[0075]
在一种优选的实施方式中，本发明所述植物选自黄瓜、桃树、柑橘、苹果、山楂、番茄中的一种或多种。
[0076]
在一种优选的实施方式中，本发明所述虫害为由害虫引起的虫害，所述害虫选自蛴螬、叶甲、金针虫、地老虎、蚜虫、飞虱、粉虱、叶蝉、棉铃虫中的一种或多种。
[0077]
实施例
[0078]
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用
于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0079]
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
[0080]
实施例1
[0081]
本发明的实施例1提供一种酰胺类杀虫组合物，所述酰胺类杀虫组合物的制备原料按重量百分数计，包括20％酰胺类活性成分、10％助剂和余量的溶剂；所述酰胺类化合物包括氟啶虫酰胺和唑虫酰胺，重量比为1：5；所述助剂包括分散剂、增稠剂，重量比为1：0.05；所述分散剂为聚羧酸盐，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二酸和马来酸酐，摩尔比为2：1：1：0.95：0.008；所述增稠剂为硅酸镁铝。
[0082]
所述氟啶虫酰胺和唑虫酰胺均购自中农立华生物科技股份有限公司。
[0083]
所述聚羧酸盐的制备方法包括以下步骤：
[0084]
(1)将2-乙基戊二酸和乙二醇混合，在120℃反应3.5h，并加入马来酸酐和催化剂，保温5h，得到聚酯；所述催化剂为对甲苯磺酸，所述对甲苯磺酸占所述乙二醇的0.4wt％；
[0085]
(2)将所述聚酯、甲基丙烯酸和丙烯酸异辛酯混合，并滴加到温度为65℃的引发剂和水的混合溶剂中，当滴加完毕后，恒温反应2.5h，并调节ph到7，干燥，得到所述聚羧酸盐；所述引发剂为过硫酸铵，所述引发剂占甲基丙烯酸的0.4wt％。
[0086]
所述硅酸镁铝购自北京宝辰联合科技股份有限公司，牌号为thixogel 266。
[0087]
本例还提供剂型为悬浮剂的酰胺类杀虫组合物，所述溶剂为水，制备方法包括以下步骤：
[0088]
将酰胺类活性成分、助剂和水混合、砂磨后，混合，得到所述悬浮剂。
[0089]
本例还提供剂型为水分散剂的酰胺类杀虫组合物，所述溶剂为水，制备方法包括以下步骤：
[0090]
将酰胺类活性成分、助剂和水混合、砂磨后，砂磨、干燥，得到所述水分散粒径。
[0091]
本例还提供剂型为超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，所述溶剂为蓖麻油，制备方法包括以下步骤：
[0092]
将酰胺类活性成分、助剂和蓖麻油混合后，得到所述超低容量液剂。
[0093]
实施例2
[0094]
本发明的实施例2提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二酸、马来酸酐和乙烯基三乙基硅烷，摩尔比为2：1：1：0.95：0.008：0.5。所述聚羧酸盐的制备方法包括以下步骤：
[0095]
(1)将2-乙基戊二酸和乙二醇混合，在120℃反应3.5h，并加入马来酸酐和催化剂，保温5h，得到聚酯；所述催化剂为对甲苯磺酸，所述对甲苯磺酸占所述乙二醇的0.4wt％；
[0096]
(2)将引发剂和水混合，并升温至65℃，滴加甲基丙烯酸和丙烯酸异辛酯，之后，滴加乙烯基三乙基硅烷，保温2h后，加入聚酯，并继续保温1h，调节ph到7，干燥，得到所述聚羧酸盐；所述引发剂为过硫酸铵，所述引发剂占甲基丙烯酸的0.4wt％。
[0097]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0098]
实施例3
[0099]
本发明的实施例3提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠，重量比为1：1；所述辛烯基琥珀酸淀粉钠购自西安大丰收生物科技有限公司。
[0100]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0101]
实施例4
[0102]
本发明的实施例4提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述酰胺类活性成分为氟啶虫酰胺。
[0103]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0104]
实施例5
[0105]
本发明的实施例5提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述酰胺类活性成分为唑虫酰胺。
[0106]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0107]
实施例6
[0108]
本发明的实施例6提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述氟啶虫酰胺和唑虫酰胺的重量比为20：1。
[0109]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0110]
实施例7
[0111]
本发明的实施例7提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述氟啶虫酰胺和唑虫酰胺的重量比为1：20。
[0112]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0113]
实施例8
[0114]
本发明的实施例8提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚羧酸盐购自南京棋成新型材料有限公司，牌号为m150。
[0115]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0116]
实施例9
[0117]
本发明的实施例9提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸异辛酯替换成丙烯酸异癸酯。
[0118]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0119]
实施例10
[0120]
本发明的实施例10提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述丙烯酸异辛酯替换成丙烯酸己酯。
[0121]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具
体实施方式同实施例1。
[0122]
实施例11
[0123]
本发明的实施例11提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述2-乙基戊二酸替换成庚二酸。
[0124]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0125]
实施例12
[0126]
本发明的实施例12提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二酸和马来酸酐，摩尔比为1：1：1：0.95：0.008。
[0127]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0128]
实施例13
[0129]
本发明的实施例13提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二酸和马来酸酐，摩尔比为2：2：1：0.95：0.008。
[0130]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0131]
实施例14
[0132]
本发明的实施例14提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、聚乙二醇和马来酸酐，所述甲基丙烯酸和丙烯酸异辛酯的摩尔比为2：1，所述甲基丙烯酸、聚乙二醇和马来酸酐的重量比为2：2：0.008；所述聚乙二醇为聚乙二醇400，购自邢台鑫蓝星科技有限公司。
[0133]
所述聚羧酸盐的制备方法包括以下步骤：
[0134]
(1)将聚乙二醇、马来酸酐和催化剂混合，在120℃反应保温5h，得到聚酯；所述催化剂为对甲苯磺酸，所述对甲苯磺酸占所述聚乙二醇的0.4wt％；
[0135]
(2)将所述聚酯、甲基丙烯酸和丙烯酸异辛酯混合，并滴加到温度为65℃的引发剂和水的混合溶剂中，当滴加完毕后，恒温反应2.5h，并调节ph到7，干燥，得到所述聚羧酸盐；所述引发剂为过硫酸铵，所述引发剂占甲基丙烯酸的0.4wt％。
[0136]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0137]
实施例15
[0138]
本发明的实施例15提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述乙烯基三乙基硅烷替换成乙烯基三甲基硅烷。
[0139]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0140]
实施例16
[0141]
本发明的实施例16提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二
酸、马来酸酐和乙烯基三乙基硅烷，摩尔比为2：1：1：0.95：0.008：2。
[0142]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0143]
实施例17
[0144]
本发明的实施例17提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例2，不同之处在于，所述聚羧酸盐的制备原料包括甲基丙烯酸、丙烯酸异辛酯、乙二醇、2-乙基戊二酸、马来酸酐和乙烯基三乙基硅烷，摩尔比为2：1：1：0.95：0.008：0.1。
[0145]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0146]
实施例18
[0147]
本发明的实施例18提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和黄原胶，重量比为1：1；所述黄原胶购自西安大丰收生物科技有限公司。
[0148]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0149]
实施例19
[0150]
本发明的实施例19提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和淀粉磷酸酯钠，重量比为1：1；所述淀粉磷酸酯钠购自西安大丰收生物科技有限公司。
[0151]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0152]
实施例20
[0153]
本发明的实施例20提供一种酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述增稠剂包括硅酸镁铝和辛烯基琥珀酸淀粉钠，重量比为1：4。
[0154]
本例还提供剂型为悬浮剂、水分散剂和超低容量液剂的酰胺类杀虫组合物，其具体实施方式同实施例1。
[0155]
性能评价
[0156]
1、储存稳定性：将实施例1～3和实施例8～20提供的剂型为悬浮剂的酰胺类杀虫组合物在(54
±
2)℃恒温箱中贮存14天，观察悬浮剂外观变化进行评级，并分为1～5级，其中5级为无析水、分层，4级为极少量析水，3级为少量析水，2级为析水和少量分层，1级为严重分层，结果见表1，另外对实施例3～7剂型为超低容量液剂的杀虫组合物在(54
±
2)℃恒温箱中贮存14天，无析出、沉淀等现象。
[0157]
2、沉积和润湿性能测试：将雾滴测试卡放在试验田的固定位置，将实施例1～3和实施例8～20提供的剂型为悬浮剂的酰胺类杀虫组合物添加100倍水稀释后，采用喷雾的方式使用，获得雾滴测试卡中雾滴的铺展面积和剩余量，雾滴的剩余量用平方厘米的液斑个数表示，液滴的铺展情况用液斑的平均直径表示，用来衡量沉积和润湿性能，其中雾滴的剩余量越多，沉积效果越好，液滴的铺展情况越好，润湿性越好，此外对实施例1～3剂型为水分散剂和超低容量液剂的杀虫组合物使用水稀释100倍后进行沉积和润湿性能实验，其药斑平均直径和每cm2药斑数量结果相似，发现结果见表1。
[0158]
表1性能表征测试
[0159]
实施例储存稳定性药斑平均直径/mm每cm2药斑数量14级5.80.6323级8.90.7635级10.20.8183级5.10.5594级
--
103级
--
113级
--
122级
--
132级
--
143级5.20.58153级8.10.73161级7.10.72173级
--
183级90.77194级9.30.79203级
--
[0160]
由表1测试结果可知，本发明提供的酰胺类杀虫组合物可用于防治多种植物的虫害，且相比于实施例4和实施例5使用氟啶虫酰胺和唑虫酰胺其中一种作为活性成分，氟啶虫酰胺和唑虫酰胺复配具有更高的防治效果；且本发明提供的酰胺类杀虫组合物具有好的储存稳定性，且通过喷雾的方法使用时，具有好的沉积和润湿性能，有利于活性成分的有效利用，促进杀虫效果的发挥。
[0161]
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。