本发明专利涉及农药除草剂技术领域，尤其是一种除草剂组合物及含有该除草组合物的苗后除草剂。
背景技术：
烟嘧磺隆是一种有机化合物，分子式为c15h18n6o6s，属于磺酰脲类内吸性除草剂，可为杂草茎叶和根部吸收，随后在植物体内传导，造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死，一般情况下20-25天死亡，但在气温较低的情况下对某些多年生杂草需较长的时间。在芽后4叶期以前施药药效好，苗大时施药药效下降。该药具有芽前除草活性，但活性较芽后低。
硝磺草酮(mesotrione)是一种有机化合物，分子式为c14h13no7s，是苯甲酰环己二酮类，又名甲基磺草酮，是一种能够抑制羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(hppd)的芽前和苗后广谱选择性除草剂，容易在植物木质部和韧皮部传导，具有触杀作用和特效性。它可有效防治玉米田中主要的阔叶杂草和一些禾本科杂草；用于水稻移栽田苗前土壤封闭用，对稗草、千金子、马唐、鸭舌草、萤蔺等杂草也有良好的封闭效果。
莠去津英文通用名为atrazine，化学名称为2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪，分子式为c8h14cln5。它是一种具有内吸传导选择性的苗前、苗后除草剂，主要以根吸收为主，茎叶吸收很少。药剂被吸收后能够快速传导到植物分生组织及叶部，干扰光合作用，使杂草死亡，已被广泛应用于玉米、高粱、甘蔗、果树、苗圃、林地防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草，同时对某些多年生杂草也有一定的抑制作用。
现在市场上的除草剂种类多种多样，很多除草剂长期单一使用会使杂草产生抗药性，给农民的耕种带来很多不便。目前玉米田除草剂主要是苗后除草剂，苗前封闭除草剂受气候因素的影响，效果没法保证，苗后除草剂一次用药可以控制一个生长季节的杂草，目前常用的苗后除草剂主要是茎叶处理除草剂，但是夏季温度高，雨水多，杂草萌发快，急需一种防治效果好、见效快，死草彻底的玉米田除草剂。
基于此，如何提供一种防治效果好、见效快、死草彻底的除草组合物及苗后除草剂，是本领域技术人员目前需要解决的技术问题。
技术实现要素：
针对现有技术中的问题，本发明的目的是要提供一种除草组合物，含有这种除草组合物的苗后除草剂及其制备方法。该除草组合物组分合理、用药成本低、适用范围广，对各种禾本科杂草和阔叶杂草有较好的防治效果，在减缓杂草抗性、减少药物使用剂量等方面也有积极作用。
为了达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种除草组合物，其特征在于所述除草组合物为活性组合物且所述活性组合物由烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津组成；
所述烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津的重量比为1-10:1-20:1-65。
进一步作为优选地，所述活性组合物由烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津的重量比为1-10:1-10:10-40。
本发明同时提供了一种苗后除草剂，其特征在于所述苗后除草剂包含如上所述的活性组合物，且所述苗后除草剂还包括助剂组合物，所述活性组合物与助剂组合物的重量比为3-95:97-5。
进一步作为优选地，所述助剂由溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、载体中的至少一种组成。
进一步作为优选地，所述苗后除草剂为可湿性粉剂，所述可湿性粉剂由以下重量百分比的成分组成：
烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津1％～65％、分散剂5％～15％、润湿剂5％～10％，余量为载体。
进一步作为优选地，所述苗后除草剂为水分散粒剂，所述水分散粒剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津1％～65％、分散剂5％～15％、润湿剂5％～10％、崩解剂1％～10％，余量为载体。
进一步作为优选地，所述苗后除草剂为分散油悬浮剂，所述分散油悬浮剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津10％～40％、增稠剂1％～30％、乳化剂1％～30％、分散剂0.1％～30％、稳定剂0.1％～30％、植物油0.1％～20％，余量为溶剂。
进一步作为优选地，所述苗后除草剂为悬浮剂，所述悬浮剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津10％～40％、润湿剂1％～10％、分散剂1％～10％、增稠剂0.1％～2％，余量为水。
另外，本发明提供的药物制剂的剂型可以为粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粒剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、乳油或水乳剂中的任一种，在此并不做限定。
进一步作为优选地，所述溶剂由聚乙二醇、芳烃溶剂油、二甲苯、环己酮、吡咯烷酮、溶剂油、二甲基甲酰胺、氮甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯、油酸甲酯、甲酯化植物油、乙酸乙酯、环氧大豆油、植物油、润滑油或者石蜡油中的至少一种组成；所述乳化剂由农乳500#、农乳600#、农乳700#、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种组成。
进一步作为优选地，所述分散剂由木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、羧甲基纤维素、烷基萘磺酸盐缩聚物中的至少一种组成；所述的润湿剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、无患子粉中的至少一种组成。
除此之外，进一步作为细化的优选方案，所述的崩解剂由膨润土、尿素、硫酸铵中的至少一种组成。
所述的增稠剂由黄原胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、硅酸铝镁中的至少一种组成。
所述的载体由高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种组成。
所述的稳定剂由bh-2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、环氧氯丙烷中的至少一种组成。
所述的防冻剂由乙二醇、丙二醇和丙三醇中的至少一种组成。
所述的消泡剂由硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类化合物中的至少一种组成。
与现有技术相比，本发明的优点是：
1.本发明提供的除草组合物将烟嘧磺隆、硝磺草酮和莠去津三种不同作用机理的活性成分组合复配使用，利用烟嘧磺隆抑制生长，硝磺草酮的质部和韧皮部传导触杀和莠去津干扰光合作用的不同机理特性，使得该除草剂有明显的协同增效作用，不仅有效降低了杂草抗药性的产生，扩大了杀草谱，延长了使用时间，既能够防除禾本科杂草和阔叶杂草，又对一些恶性杂草防效更好。
2.相对于传统的单剂或者二元复配农药组合物，本发明提供的除草组合物杂草防治效果更加显著，大大减少了活性成分的使用剂量和用药次数，对环境污染很小，同时对作物安全无不良影响。
3.本发明提供的农药组合物，药效发挥迅速，持效期长，成本低，使用方便，省时省力，易于推广及大规模应用，具有巨大的经济效益和社会价值，符合可持续发展的需求。该药物能够有效防治玉米田草害，杀草谱广，不仅对稗草、马唐、狗尾草等一年生禾本科杂草有较好的防效，而且对马齿苋、苋菜、蓼等阔叶杂草及香附子等莎草科杂草也有很好防效，持效期长。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种除草组合物，其特征在于所述除草组合物为活性组合物且所述活性组合物由烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津组成；所述烟嘧磺隆、硝磺草酮、莠去津的重量比为1-10:1-20:1-65，优选重量比为1-10:1-10:10-40。
本实施例同时提供了一种苗后除草剂，其特征在于所述苗后除草剂包含如上所述的活性组合物，且所述苗后除草剂还包括助剂组合物，所述活性组合物与助剂组合物的重量比为3-95:97-5。
作为苗后除草剂的进一步描述，所述助剂由溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂、载体中的至少一种组成。
溶剂由聚乙二醇、芳烃溶剂油、二甲苯、环己酮、吡咯烷酮、溶剂油、二甲基甲酰胺、氮甲基吡咯烷酮、磷酸三丁酯、油酸甲酯、甲酯化植物油、乙酸乙酯、环氧大豆油、植物油、润滑油或者石蜡油中的至少一种组成；乳化剂由农乳500#、农乳600#、农乳700#、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚中的至少一种组成；分散剂由木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基胺基牛磺酸盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、羧甲基纤维素、烷基萘磺酸盐缩聚物中的至少一种组成；润湿剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、无患子粉中的至少一种组成；崩解剂由膨润土、尿素、硫酸铵中的至少一种组成；增稠剂由黄原胶、聚乙烯醇、聚乙二醇、硅酸铝镁中的至少一种组成；载体由高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的至少一种组成；稳定剂由bh-2,6-二叔丁基-4-4甲基苯酚、丁基羟基茴香醚、环氧氯丙烷中的至少一种组成；防冻剂由乙二醇、丙二醇和丙三醇中的至少一种组成；消泡剂由硅油、硅酮类化合物、c10-20饱和脂肪酸类化合物、c8-10脂肪醇类化合物中的至少一种组成。
另外，本发明提供的药物制剂的剂型可以为粉剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粒剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬浮乳剂、可分散油悬浮剂、乳油或水乳剂中的任一种，在此并不做限定。
实施例1：
该实施例中，苗后除草剂为可湿性粉剂，可湿性粉剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津1％～65％、分散剂5％～15％、润湿剂5％～10％，余量为载体。
例如，采用50％莠去津、10％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠7％、烷基酚聚氧乙烯醚7％、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐4％、白炭黑3％，余量为轻质碳酸钙的配方，则其制备方法为：取50％莠去津、10％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠7％、烷基酚聚氧乙烯醚7％、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐4％、白炭黑3％、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得64％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮可湿性粉剂。
例如，采用50％莠去津、6％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠6％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、聚丙烯酸甲酯4％、白炭黑3％，余量为轻质碳酸钙的配方，其制备方法为：取50％莠去津、6％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠6％、烷基酚聚氧乙烯醚6％、聚丙烯酸甲酯4％、白炭黑3％，然后取轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得58％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮可湿性粉剂。
实施例2：
该实施例中，苗后除草剂为水分散粒剂，所述水分散粒剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津1％～65％、分散剂5％～15％、润湿剂5％～10％、崩解剂1％～10％，余量为载体。
例如，采用60％莠去津、2％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、拉开粉4％、烷基苯磺酸钙分散3％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚2％、白炭黑1％、碳酸氢钠1％、轻质碳酸钙2％的配方，则其制备方法为：取60％莠去津、2％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、拉开粉4％、烷基苯磺酸钙分散3％、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚2％、白炭黑1％、碳酸氢钠1％、轻质碳酸钙2％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得64％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮水分散粒剂。
例如，采用50％莠去津、8％烟嘧磺隆、8％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠3％、烷基酚聚氧乙烯醚2％、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐2％、碳酸氢钠1％、白炭黑1％、轻质碳酸钙6％的配方，其制备方法为：取50％莠去津、8％烟嘧磺隆、8％硝磺草酮、十二烷基硫酸钠3％、烷基酚聚氧乙烯醚2％、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐2％、碳酸氢钠1％、白炭黑1％、轻质碳酸钙6％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得66％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮水分散粒剂。
实施例3：
该实施例中，苗后除草剂为分散油悬浮剂，所述分散油悬浮剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津10％～40％、增稠剂1％～30％、乳化剂1％～30％、分散剂0.1％～30％、稳定剂0.1％～30％、植物油0.1％～20％，余量为溶剂。
例如，采用10％莠去津、2％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物12％、烷基苯磺酸盐10％、脂肪醇聚氧乙烯醚9％、黄原胶2％，余量油酸甲酯的配方，其制备方法为：取10％莠去津、2％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物12％、烷基苯磺酸盐10％、脂肪醇聚氧乙烯醚9％、黄原胶2％、油酸甲酯补足100％、搅拌均匀，剪切1个小时，过砂磨机研磨至细度d(90)小于等于5μm，即得16％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮可分散油悬浮剂。
例如，采用20％莠去津、2％烟嘧磺隆、8％硝磺草酮、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物6％、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐4％、烷基聚氧乙烯醚4％、膨润土0.5％、余量为大豆油的配方，其制备方法为：取20％莠去津、2％烟嘧磺隆、8％硝磺草酮、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物6％、脂肪醇聚氧乙烯硫酸盐4％、烷基聚氧乙烯醚4％、膨润土0.5％、大豆油补足100％、搅拌均匀，剪切1个小时，过砂磨机研磨至细度d(90)小于等于5μm，即得30％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮可分散油悬浮剂。
实施例4：
本实施例中，所述苗后除草剂为悬浮剂，所述悬浮剂由以下重量百分比的成分组成：烟嘧磺隆1％～10％、硝磺草酮1％～10％、莠去津10％～40％、润湿剂1％～10％、分散剂1％～10％、增稠剂0.1％～2％，余量为水。
例如，采用20％莠去津、4％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、烷基萘磺酸钠5％、木质素磺酸钠3％、黄原胶1％，余量为水的配方，其制备方法为：取20％莠去津、4％烟嘧磺隆、4％硝磺草酮、烷基萘磺酸钠5％、木质素磺酸钠3％、黄原胶1％，水补足至100％，将上述各组分充分混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。即得28％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮悬浮剂。
例如，采用40％莠去津、6％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、拉开粉bx8％、烷基胺基牛磺酸盐7％、黄原胶1％，余量为水的配方，其制备方法为：取40％莠去津、6％烟嘧磺隆、2％硝磺草酮、拉开粉bx8％、烷基胺基牛磺酸盐7％、黄原胶1％，水补足至100％，将上述各组分充分混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。即得48％莠去津·烟嘧磺隆·硝磺草酮悬浮剂。
关于本发明的含有除草组合物的除草剂的药效试验，如下：
取实施例1至实施例4制备的苗后除草剂进行药效实验，以38％莠去津悬浮剂作为对照组1、6％烟嘧磺隆可分散油悬浮剂作为对照组2、10％硝磺草酮可湿性粉剂作为对照组3、50％硝磺草酮·莠去津(10:40)可湿性粉剂作为对照组4，清水作为空白对照组。
(1)各个组别待测药物对杂草的联合作用效果：
采用共毒系数法评价本发明提供的除草组合物及其药物制剂的增效作用：以药剂浓度(x)的自然对数与药剂对靶标杂草的生长抑制百分数或鲜重抑制百分数(y)求回归方程，并计算得出药剂对杂草的ec50值或ec90值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对杂草的联合作用效果，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。
本实施例中采用的共毒系数计算公式如下：
共毒系数(ctc)＝100/(ec混×p莠去津/ec莠去津+ec混×p烟嘧磺隆/ec烟嘧磺隆+ec混×p硝磺草酮/ec硝磺草酮)
式中：ec混为混剂的ec50值(对苋菜和牛筋草，下同)；p莠去津为莠去津在混剂有效成分中所占重量比例；p烟嘧磺隆为烟嘧磺隆在混剂有效成分中所占重量比例；p硝磺草酮为硝磺草酮在混剂有效成分中所占重量比例；ec莠去津为莠去津的ec50值；ec烟嘧磺隆为烟嘧磺隆的ec50值；ec硝磺草酮为硝磺草酮的ec50值。各个组别的ec50值与共毒系数见表1。
(2)各个组别待测药物对各种杂草的茎叶处理防效结果
试验一：
试验于河南荥阳夏玉米田内进行，每个组别处理4次重复，处理面积均为20m2；实施例1至实施例4、对照组1、对照组2、对照组3、对照组4提供的待测药物的施药方式均为玉米3-5叶期茎叶定向喷雾。药后30天统计防效结果。试验处理、施药量及防效结果见表2。
防效计算公式为：
株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100表1各个组别的待测药物的ec50值及共毒系数
从表1中实验结果可见，莠去津、烟嘧磺隆和硝磺草酮复配后所得玉米田除草组合物中，莠去津、烟嘧磺隆、硝磺草酮的重量比在10～65:1～10:1～10时，其共毒系数都远超过120，说明莠去津、烟嘧磺隆、莠去津在复配后，产生了明显的增效作用。
表2玉米田杂草茎叶处理各个组别待测药物施药量及防效结果
从表2中实验结果可知，与莠去津、烟嘧磺隆、硝磺草酮、硝磺草酮·莠去津相比，莠去津、烟嘧磺隆和硝磺草酮复配后所得玉米田除草组合物及其药物制剂的除草效果要明显高于三个组分中任意一个，差异显著(p＜0.05)，产生了增效作用，扩大了杀草谱。本发明实施例1至实施例8提供的玉米田除草组合物对玉米田杂草的防效效果作用也具有显著提高，差异显著(p＜0.05)。
综上所述，本发明提供玉米田除草组合物在莠去津、烟嘧磺隆、硝磺草酮复配后，达到了增效作用，扩大了杀草谱，对抗药性较强的杂草也能有效防治，且没有产生药害，可用于防治玉米田杂草。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。