一种含有溴硝醇的杀菌组合物的制作方法

本发明涉及农药杀菌组合物及其应用领域，具体地说是一种含有溴硝醇的杀菌组合物，应用于防治作物细菌病害。

背景技术：

1、溴硝醇(化学化工大辞典.北京:化学工业出版社,2003)，又名布罗波尔；英文名称：bronopol；化学名：2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇；分子式：c3h6brno4；相对分子量199.9。溴硝醇是一种高效广谱的杀菌剂，用于防治独角莲细菌性软腐病、生姜腐霉茎基腐病和白魔芋白绢病等。

2、香芹酚(化学化工大辞典.北京:化学工业出版社,2003)，英文名称：carvacrol；化学名：2-甲基-5-异丙基苯酚，分子式：c10h14o；相对分子量：150.22。香芹酚是一种植物提取物，研究表明该物质具有抑菌、杀菌、抗肿瘤等活性(current pharmaceutical design，2008，14(29)：3106-31 19.)。

3、丁子香酚(advances in botanical research,2012)，英文名称：eugenol，化学名：1-烯丙基-3-甲氧基-4-羟基苯，分子式：c10h12o2，相对分子量：164.1。丁子香酚是一种广谱杀菌剂，能迅速治疗多种农作物、水果感染的真菌、细菌性病害，如灰葡萄孢菌、镰刀菌、双疫霉菌等。

4、苯丙烯菌酮[biol pharm bull.2007.30(10)]，cas号：20784-50-3，英文名称：isobavachalcone，分子式：c20h20o4，相对分子量：324.37。苯丙烯菌酮是一种新型植物源杀菌剂，对黄瓜靶斑病、黄瓜细菌性角斑病、苹果腐烂病等危害农作物的病菌具有不同程度的灭杀或者抑制生长繁殖的作用。

5、白藜芦醇[dose response.2010,8(4)]，英文名称：resveratrol,分子式：c14h12o3，相对分子量：228.25。白藜芦醇是植物抗毒素，在医药方面有抗氧化、抗炎、抗癌及降低胆固醇等作用；在农药应用领域，研究发现其对青枯菌、核桃细菌性黑斑病菌等有抑制活性。

6、8-羟基喹啉[plos one.2010,5(9)]，英文名称：8-hydroxyquinoline，分子式：c9h7no，相对分子量：145.16。

7、双氯酚(chemicals&chemistry.2018)，英文名称：dichlorophen，化学名：2,2ˊ-二羟基-5,5ˊ-二氯联苯甲烷，分子式：c13h10cl2o2，相对分子量：269.12。双氯酚生物活性广，是一种驱绦虫、抗微生物的化合物，在农业上、医药上、制造肥皂中可作杀菌剂使用。

8、专利cn114766483a报道了溴硝醇和氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺或氟唑菌苯胺中的一种复配，对禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌有较好的防治效果。专利cn110150332b报道了香芹酚与野菊精油复配对烟草青枯病和黑胫病具有良好的防治效果。专利cn104472484b报道丁子香酚与丙烷脒复配对由病原物真菌引起的作物病害有良好的防治效果。专利cn101971812b报道了丁子香酚和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种复配能防治灰霉病、霜霉病、炭疽病等病害且对作物安全。专利cn112772680a报道了氟环唑和补骨脂种子提取物复配对植物真菌防治效果好，持效期长且对作物安全。专利cn0506788a报道了白藜芦醇与吡唑醚菌酯复配制剂应用在香蕉、火龙果、柑橘等水果采后保鲜，对水果安全且有较好的保鲜效果。上述报道均为在特定活性成分下对特定作物或病害的防效效果，并且效果不一。截至目前，未有溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉和双氯酚中之一种复配对防治细菌性病害的报道。

9、农业细菌性病害是指由细菌病菌侵染所致的病害，如细菌性条斑病、溃疡病、青枯病等。细菌性病害是影响我国农业生产的重要病害，发明人以黄瓜细菌性角斑病为例陈述了本发明在黄瓜细菌性病害上得应用优势。

10、黄瓜细菌性角斑病是由丁香假单胞杆菌黄瓜致病变种引起得细菌性病害，该病害在黄瓜幼苗和成株期均可发生，主要危害叶片、叶柄、卷须和果实，在适宜得条件下，可造成叶片干枯、果实腐烂，严重发生时可造成黄瓜产量损失50％以上。

11、长期使用同一品种的杀菌剂，会导致病原菌抗药性的提高，药剂对病害的防效降低，且开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长。相比之下，开发和研究高效、低毒、低残留的复配或者混配具有投资小、研制周期短、抗药性增长缓慢等特点而收到国内外企业的重视。

12、本发明人在大量的室内毒力、制剂剂型和大田药效试验的基础上，对溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉和双氯酚的复配进行了深入研究，发现溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉和双氯酚中之一种进行复配，在一定的比例范围内具有显著的协同增效作用，不仅对作物细菌性病害防治效果良好，而且对农产品安全，经进一步研究，完成了本发明。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种对作物病害有显著协同防治功效的杀菌组合物。

2、本发明的目的是将所述的杀菌组合物应用与作物细菌性病害。

3、本发明的目的是提供更高效的细菌病害防治方案。

4、本发明是通过以下技术方案来实现的：

5、本发明提供了一种含有溴硝醇的杀菌组合物，包括溴硝醇和活性成分a，所述活性成分a选自香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉和双氯酚中的一种。所述溴硝醇与活性成分a的重量份数比为599:1-1:40，溴硝醇与活性成分a重量总和在杀菌组合物中的重量百分比为1％-70％。

6、本发明所述的杀菌组合物可根据实际需求，配制成可湿性粉剂、可溶粉剂、水分散粒剂、可溶粒剂、水乳剂、微乳剂、乳油、悬浮剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂、可溶液剂、悬乳剂、悬浮剂-微囊悬浮剂、水乳剂-微囊悬浮剂等适合农业使用的应用剂型。

7、本发明所述的杀菌组合物还含有配制农药制剂所需的常用助剂，常用助剂是溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、ph调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，均为已知物质，是农药制剂中常用的各种助剂，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

8、本发明所述杀菌组合物的可用于防治农作物病害，所述作物选自粮食作物、经济作物和果蔬，粮食作物包括玉米、水稻和小麦等，经济作物包括花生、棉花、甜菜、茶叶和药材等，果蔬包括柑橘、苹果、柚子、梨、核桃、芒果、茄子、辣椒、甘蓝和大姜等。

9、本发明提供的杀菌组合物可以用于防治作物细菌性病害，所述细菌性病害为水稻细菌性条斑病、玉米茎腐病病、马铃薯青枯病、柑橘溃疡病、核桃黑斑病、辣椒叶斑病等。

10、本发明提供的杀菌组合物，通常采用喷雾的方法使用，也可以根据需要采用农业上应用的其他使用技术。

11、与现有技术相比，本发明的优点在于：

12、1、溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉或双氯酚中之一复配具有意想不到的协同增效作用，比单剂单独使用提高了对病菌的防治效果；

13、2、溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉或双氯酚中之一作用机理互不相同，混用可延缓病菌抗药性的产生；

14、3、溴硝醇与香芹酚、丁子香酚、苯丙烯菌酮、白藜芦醇、8-羟基喹啉或双氯酚之一两种有效成分复配，减少了农药使用量，降低了使用成本和减轻了对环境的污染。