专利名称：“15％灭杀王乳油”复配合成杀虫剂及制备的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀虫剂类，主要提出一种复配合成的灭杀王乳油杀虫剂及制备方法。
近年来农业害虫对农药的抗性逐年增大，致使农作物遭受较严重的虫害损失，目前发展新型杀虫剂的工作多转向复配制剂上来，近年来的灭虫实践研究证明，复配杀虫剂对抗性害虫有较强的防治效果，它具有针对害虫的变化、客观条件和自然环境的改变而进行相应的改变，调整各组份的优点，另外复配杀虫剂是在原有农药的基础上进行增效复配，具备原杀虫剂的特点，也有原药所没有的新的性能优点，它在短时期即可投入生产(新型农药研制到生产使用需要10年至20年的时间)，将现有杀虫剂进行增效复配，在原有的生产品种上挖潜，制成多种新型复配杀虫剂，掌握防治各类虫害的主动权，因作物和害虫而异加以良性防治，是多快好省地治理农业害虫的积极有效的途径。但复配杀虫剂本身存在着不足之处，其缺点是物化性不稳定，杀虫效果不稳定，究其原因为构造型势决定其具有的特点的缺点(1)复配杀虫剂是由几种杀虫剂同时溶解在溶剂中所得到的混合剂型，各种类分子保持原有的性质，基本上没有发生化合反应；(2)各种杀虫剂在单位体积里的浓度相对很小，整体有效浓度是各浓度的总和，但一般复配药剂增效都不明显；(3)复配杀虫剂开始对抗性害虫有较好的防治效果，几次使用后效果下降，说明抗性害虫对复配药有一定的敏感性，组合后的杀虫剂形成的毒力的“合力”逐渐无效。
本发明的目的即在于此，提出的灭杀王乳油为复配合成杀虫剂，其以化学键联接的方法将各杀虫剂分子用“桥键”联接成一个整体，人为地控制合成，将“毒合力”最大限度的提高，使该种合成杀虫剂对抗性害虫有显著的毒杀作用，并在各方面具备更好的优点。
本发明采取的技术方案为使用有机磷类、氨基甲酸脂类和菊脂类三类中的杀虫剂组分或二类的几种杀虫剂或单一类的一至几种杀虫剂作为主要有效成分，使杀虫剂效果具备各类或几种农药的特点和优良性能，并在原药效上增强杀虫效力数倍至十多倍，采用偶联和交联的方法将分子结构不同的物质，如活化促进剂、乳化剂、不同类的杀虫剂等联接成一个单元整体结构，并加入有在常温或低温下促进两种或两种以上化学物质成键反应的活化促进剂，另外本发明组分中还含有乳化剂、溶剂油的成分；将具有多个较强活性基因的分子，并且有着较快的生化降解性的化学有机物质作为偶联剂，即无毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它与烷烃和醇化合的衍生物，如τ-氨基-β羟基丁酸，氨基-丙氧基-2-乙氧基乙醇，氨基丙基三乙氧硅烷，氨基甲烷亚磺酸等，其特点是有多个极性基；采用的交联剂为无毒或低毒的具有使反应物相交联成网状结构的有机化合物，(1)有机硫化合物，如二硫化吗啡啉，多硫脂肪酸，多硫脂肪醚等，(2)有机过氧化物，如过羧酸脂，过氧化酮、二叔丁基过氧化物，过氧化二异丙苯等；(3)树脂交联剂，如无毒的天然树脂；松香脂等；(4)酸酐类，如马来酸酐等；(5)咪唑类，如2-乙基-4-甲基咪唑等；本发明中使用的交联剂可为复合交联剂，即选取以上交联剂的2-3种复合使用，本发明合成杀虫剂中加入有活化促进剂的成分，选用无毒的活性剂和无毒促进剂，即金属氧化物活性剂、高级脂肪酸类活性剂；有机硫促进剂噻唑促进剂、秋兰姆促进剂；金属氧化物活性剂如氧化锌、氧化镁，也可为硬质酸镁等；高级脂肪酸类活性剂如月桂酸、硬脂酸等；有机硫促进剂如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化二苯并噻唑等；本发明中的活性剂、促进剂在使用中混合组成活化促进剂同时使用。本发明中的乳化剂选用常用乳化剂，如吐温乳化剂，斯本乳化剂，即聚氧乙稀醇类乳化剂、山梨醇酐类乳化剂，其溶剂油可选用常用的如苯、二甲苯、丙酮、食用油等。
本发明中的产品为复配合成的高效、低毒、广谱、快速杀虫剂，主要可选取有机磷杀虫剂和氨基甲酸脂杀虫剂、菌脂类杀虫剂中的一种或任意几种作为有效成份原料，在偶联剂和交联剂的作用下相互结合成线型或网状型分子组合结构，活化促进剂进一步加快其反应速度，降低反应温度、提高效率，促进其成键反应，使其药效较常用有机磷杀虫剂增强数倍，与氨基甲酸脂和菊脂杀虫剂药效相比高出2-3倍，复配合成的杀虫剂具有三类杀虫剂的杀虫特点并综合具备了各类型的优点，本发明杀虫剂解决了以下几种现存杀虫剂存在的问题1、用偶联剂和交联剂将各种(类)或一种(类)的杀虫剂分子链接起来，其杀虫效果将增加几倍至十几倍，这个结果将可使杀虫剂的有效成分降低而杀虫效果提高，随之降低生产成本和降低对环境的污染，解决了杀虫剂的增效问题。
2、该技术产品使各类杀虫剂得到最佳的应用，将已产生抗性的农药杀虫剂经复配合成后，从新具有较强的杀虫功效，对抗性害虫的灭杀效果极好，解决了常用杀虫剂效力下降的问题。
3、在实用中解决了有机磷杀虫剂毒性高、浓度大、击倒速度较慢等问题，与其它复配杀虫剂相比，具有成本低、杀虫广、速度快等优点，灭杀抗性棉蛉虫的实验对比中，较剧毒的1605杀虫剂和甲酸酯杀虫剂的击倒速度快得多。
4、分子链接方法解决了以往复配杀虫剂物化性能不稳定、杀虫效果不突出的一大问题，从微观分子而论，一般复配杀虫剂是几种杀虫剂的混合物，各分子保持原状态而没有与其它分子形成共价化合键，各种分子在其溶的溶剂中混合存在，独立保持原有特性并不存在网状构造形，在使用中各分子的间距拉开而影响杀虫共效应，是杀虫效率不高的原因，因此现有复配杀虫剂的有效浓度都使用较高的浓度来提高杀虫效力。本发明应用分子化学键链接理论进行复配合成将原杀虫剂的功效综合并得以提高，从分子的化学键上解决了杀虫效力低的问题。
本发明选取的偶联剂是在化学反应中起着联接杀虫剂分子并和长链表面活性剂(乳化剂)相结合的多官能团极性化合物，具有联接烷基、烷氧基、铵基的作用，同时也能与其它基团和无机分子联接的作用，它起到联接几类不同分子的作用，用偶联剂分子上的极性基团将杀虫剂分子结合后，再与直链的表面活性剂(即乳化剂)相联结，直链的表面活化剂在常温下与杀虫剂分子不相溶和，可与偶联剂互溶，在活化促进剂的存在下并结成共价键，由此在偶联剂极性基团的作用下，杀虫剂分子通过偶联剂与大分子表面活性剂(乳化剂)相联接，成为一条直链分子上有几条支链的杀虫剂。经反应后，外观上可得到均一透明的结合物，形成直链整体形式的构造后的杀虫剂，其杀虫增效性还不很明显，还需要将直链整体分子在交联剂的存在和作用下，形成自由基并通过自由基上的电子作用相互形成单元网状结构或单元三维网状结构，此种结构在物化性能、杀虫效力上都比较理想。交联剂是自身在一定的条件下可分离成自由基的化合物，也可是自身有双官能基、多官能基性质活泼的化合物，它分离后的自由基可以在两个化合物之间形成“桥键”，多个直链线型分子可由这个“桥键”联接成网状结构的化学物质。
本发明杀虫剂较一般复配杀虫剂对抗性害虫的杀灭效力增强数倍，因此其有效成分要求可低得多，一般复配农药杀虫剂制剂浓度为25-40%，本发明则选取在15%即可，由此具有杀灭效力强且成本较低、毒性较低的特点，作用时间较一般药长3-5天，对抗性害虫(棉蛉虫、棉蚜虫、潜叶娥、菜青虫等)有极好的防治效果。
本发明杀虫剂在结构上基本上是多种分子以共价键结合的单元整体合成杀虫剂；各杀虫剂分子在偶联剂、交联剂、活化促进剂的作用下与乳化剂(较大分子)以紧密结合，并形成网状结构体(在交联剂的作用下使直链的大分子相互联接成网状型体结构)，这样杀虫效力增强倍数大(当量对比药效增强十倍以上)，而一般复配，没有进行偶联和交联反应，药剂中的乳化剂是被溶解在溶剂中，药剂中的有效杀虫物质与乳化剂共同被混溶在溶剂中，其中没有极性化合物，没有可引发交联的自由基，因此各分子没有发生结合。一般复配杀虫剂在杀虫机理上只是单一的毒杀，而无有效的促进抑制作用和杀虫“共同效应”作用，一但虫子产生抗性，多种杀虫剂一般复配制剂的杀虫效果也对抗性害虫无较好的防治功效，这就是普通复配杀虫剂对抗性害虫防治效果不好的原因。
本发明杀虫剂中有效成分含量为15%，也可在15%以上，若低于15%，会减慢杀虫速度，大于15%、杀虫速度、效果都较为理想，但相应毒性增大，生产成本也相应提高。
本发明杀虫剂可选取有机磷类农药杀虫剂，氨基甲酸脂类农药杀虫剂，菊脂类农药杀虫剂作为有效成分原料，可选取其中一类、二类、三类，并在其类中选取一种、几种或多种杀虫剂，也可在单一杀虫剂进行加成反应以提高其药效，单一杀虫剂加成可在原有的浓度上或稍低的浓度上加成效果很好，如40%乐果进行加成，杀虫效果比原药增效5倍以上；20%乐果进行加成，杀虫效果增强十分明显；大于40%乐果原药的杀虫效果3倍，但选取多类、多种杀虫剂进行合成较单一杀虫剂的加成反应其药效要强。
本发明杀虫剂中偶联剂加入量为需制取药剂重量的2-8%交联剂加入量为需制取药剂重量的2-5%活化促进剂加入量为需制取药剂重量的2-5%乳化剂加入量为需制取药剂重量的5-10%溶剂油为余量(溶剂油中的食用油或其它油脂的加入量不超过10%)本发明制备工艺
将选取的有机磷类杀虫剂，氨基甲酸脂类杀虫剂，菊脂类杀虫剂和偶联剂按次序加入反应釜中，加热至一定温度40-60℃之间，搅拌均匀后，加入活化促进剂搅拌溶解，再加入乳化剂(表面活性剂)搅拌反应一定时间，加入交联剂，待反应完毕后加入溶剂油，稀释至所需的量，搅拌一定时间呈澄清透明的液体(PH值为4-5的酸性液体)，即成稳定的杀虫剂成品。
如PH＞5，加入磷酸，将PH值调到酸性PH=4或PH=5之间。
本发明的效果该发明技术产品解决了抗性害虫对农作物的危害，特别是对棉蛉虫防治有特效，使现有的杀虫剂经复配合成后对抗性害虫的防治效果大为提高，也使原有的已产生抗性的杀虫剂重新具有对抗性害虫的较好防治效果。该产品低毒、高效、广谱，生产成本低，无“三废”污染，在我国现有的条件下，较快地生产出多种高效杀虫剂，为防治虫害，提高农林业的经济效益，开拓一条有效的杀虫剂复配合成的新的方法。杀虫试验对照表
实施例1(总重100kg)80%敌敌畏 5%50%四胺磷 8%40%氧化乐果 10%20%四氰菊脂 15%总有效成分15%加入助剂合成(1)将以上杀虫剂按量加入反应釜；(2)加入偶联剂氨基甲烷亚磺酸5%，搅拌均匀，加热50℃；(3)加入活化促进剂硬脂酸、氧化镁、秋当姆3%，搅拌均匀，反应20分钟；(4)加入表面活性剂(乳化剂)聚氧乙稀醇山梨糖醇酐单月桂酸酯5%；(5)加入交联剂二硫化吗啡啉、过氧化苯甲酰2%，反应20分钟；
(6)加入溶剂油二甲苯、丙酮、食用油47%，同前温度搅拌30分钟；(7)磷酸调节PH=4～5，降温出料，其中助剂加入量为配制药剂量重量的百分比。
实施例2有效成分15%工艺过程同实施例1实施例3按100%计算(有效成分15%)80%敌敌畏 2%80%敌百虫 10%40%乐果乳油 2%50%久效磷乳油 2%氨基一羟基戊酮酸偶联剂 8%硬脂酸、硬脂酸镁、二硫化二苯并噻唑活化促进剂 2%天然树脂(松香脂)、过氧化酮交联剂 6%乳化剂山梨醇酐单油酸脂 4%溶剂油二甲苯、丙酮、食用油 55%工艺过程同实施例1实施例3按100%计算(有效成分15%)(1)、80%敌敌畏 10%(2)、50%甲胺磷 8%(3)、20%甲氰菊脂 15%偶联剂(同上) 2%
活化促进剂(同上) 2%乳化剂(同上) 5%交联剂(同上) 2%溶剂油(同上) 56%工艺过程同实施例1本发明防治抗性稀蛉虫可稀释1000倍喷施效果最好，施药24小时死亡率达100%，一般害虫可在3000～5000倍喷杀。
权利要求
1.一种“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，本发明的特征在于(a)以有机磷类，氨基甲酸脂类、菊脂类三类杀虫剂中的组分作为主要有效成分；(b)加入有无毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它与烷烃和醇化合的衍生物作为偶联剂，其是在化学反应中起着联接杀虫剂分子并和长键表面活性剂(乳化剂)相结合的多官能团极性化合物；(c)加入有无毒或低毒的具有使反应物相交联成网状结构的有机化合物作为交联剂，即有机硫化合物，有机过氧化物，树脂交联剂，酸酐类、咪唑类交联剂；(d)加入有在常温或低温下促进两种或两种以上化学物质成键反应的活化促进剂，其由无毒活性剂和促进剂组成，即可为金属氧化物活性剂，高级脂肪酸类活性剂，有机硫促进剂噻唑促进剂，秋兰姆促进剂。
2.根据权利要求1所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于作为主要有效成分的杀虫剂原料最佳有效成份加入量为15%。
3.根据权利要求1或2所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于作为主要有效成份的杀虫剂原料可以是有机磷类杀虫剂，氨基甲酸脂类杀虫剂，菊脂类杀虫剂三类同时使用，也可以选取其中的一类或两类杀虫剂，可以同时选取各类中的一种或多种杀虫剂。
4.根据权利要求1或2所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于偶联剂的加入量为所需配制的杀虫剂重量的2-8%。
5.根据权利要求1或2所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于交联剂的加入量为所需配制的杀虫剂重量的2-5%。
6.根据权利要求1或2所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于活化促进剂的加入量为所需配制的杀虫剂重量的2-5%。
7.根据权利要求1或5所述的“15%灭杀王乳油”复配合成杀虫剂，其特征在于可以为2-3种交联剂复合使用。
8.一种“15%灭杀乳油”复配合成杀虫剂的制备，其特征在于(1)将选取的有机磷类杀虫剂，氨基甲酸脂类杀虫剂，菊脂类杀虫剂加入反应釜中；(2)加入偶联剂，加热至≥40℃≤60℃；(3)加入活化促进剂，反应；(4)加入乳化剂(表面活性剂)反应；(5)加入交联剂，反应；(6)反应完毕后加入复合溶剂油稀释至所需的量，反应，得到PH值为4-5的酸性液体，即为成品。
全文摘要
本发明属于农用杀虫剂及制备技术，其以有机磷类，氨基甲酸脂类，菊脂类三类杀虫剂中的组分作为主要有效成分；加入无毒或低毒氨基脂肪酸化合物或它与烷烃和醇化合的衍生物作为偶联剂，加入有无毒或低毒的具有使反应物相交联成网状结构的有机化合物作为交联剂，加入金属氧化物活性剂，高级脂肪酸类活性剂，有机硫促进剂组成的活化促进剂，本发明较一般复配杀虫剂对抗性害虫的杀灭效力增强数倍，且有效成分较低，由此本药剂毒性较低，成本较低，无三废污染。
文档编号A01N57/00GK1104425SQ93115339
公开日1995年7月5日 申请日期1993年12月31日 优先权日1993年12月31日
发明者段汝京 申请人:段汝京