产生蒸汽系统的含有杀虫剂的凝胶组合物的制作方法

专利名称：：产生蒸汽系统的含有杀虫剂的凝胶组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及通过热源控释和缓释杀虫有效化合物的新的凝胶组合物。本发明新的凝胶组合物其特征在于，它们含有至少一种类型的杀虫剂和至少一种控制汽化作用的物质(汽化作用调节剂)，以及适合作为凝胶形成剂的固体。本发明的目的在于按所述方法配制杀虫的有效化合物组合物，以至于使配制的组合物不仅具有贮存稳定性，另外可与有机或无机辅助剂、稳定剂、抗氧化剂、香料或着色剂一起通过热源加热得到均一和延长的汽化作用，而没有分解。目的是保持在尽可能低的能量输入的同时，获得最佳的效果和持续作用的时间。目的是使所述新的有效化合物组合物用于由聚合物或金属制成的热成形的、冲压成形的或铸造的容器中，它们可以是开口的，或者用合适的纤维织品、聚合物薄膜(如聚丙烯薄膜)或金属封闭，并且使各成分挥发和渗透。所述热成形的或冲压成形的容器可以用于杀灭昆虫(例如蚊子)的电加热装置中。所述热成形的或冲压成形的容器的实例在US4,634,614、WO81/0241、US4,145,001和在EP0,300,286中已有叙述。如果用电加热装置(通常所说的片剂蒸发器)杀灭蚊子，那么一般已知是将具体选择的物质如纤维素板和棉花板、石棉、陶瓷和/或多孔的合成树脂用拟除虫菊酯类杀虫剂进行浸渍，得到杀虫剂片，通过蚊子杀灭剂加热装置(通常温度为120～190℃)的作用使杀虫剂挥发。上述片利蒸发器相当大的缺点是在能量输入与被蒸发的有效化合物之间的比例不适宜，因为相对于所述辅助剂，有效化合物的比例是很低的。此外，上述片剂蒸发器高的工作温度首先意味着仅有较少的有效化合物适用于该目的，而且由于系统的原因，所述有效化合物在其预定的作用时间内以不均匀的方式进行释放。上述蒸发器片剂的作用时间最大限于12小时。最后，有效化合物/载体之间不适宜的比例要求蒸发器片剂有大致恒定的现有库存，这意味着作为载体和包装材料需要有大量的物质。已广泛用于家庭室内的灭蚊加热装置也有相当大的缺点，该加热装置是将杀虫有效化合物的溶液通过加热的灯带进行蒸发(GB2153227)，并且其中有效化合物是溶于饱和脂肪族烃的煤油混合液中，该溶液用电加热并通过灯带进行蒸发。除了上述产生蒸汽系统需控制在120～190℃外，它们还要求有一特定的分配系统(灯带)和相当数量的溶剂。当应用该产品时，相对于有效化合物，过量比例的溶剂导致室内产生了高浓度的溶剂或辅助剂，这本身又使该加热装置附近的墙壁和物品弄脏，这些情况可由使用者经常观察到，并且是使消费者不满意的原因。上述组合物的其他缺点是溶剂容器的体积大并且溶剂有泄漏的危险，这意味着在运输时有许多的问题，并且在使用中有危害。因此，本发明是关于避免了所有上述缺点的杀虫剂凝胶组合物，此外它们应用简单，也就是说例如产生蒸汽的装置是已在EP0321729中叙述的已知的类型，而且在低的温度70～120℃运行时可保证有效化合物在直到100天内，最好直到60天内能均匀的释放。本发明含有杀虫剂的凝胶组合物包括下述成分的混合物至少一种类型的拟除虫菊酯类杀虫剂、一种控制汽化作用的物质和一种适合作为凝胶形成剂的无机固体物质。此外，有机或无机的辅助剂、稳定剂、香精和着色剂也可以加到所述混合物中。本发明的凝胶组合物可按下法制得首先于室温下在合适的混合装置(行星式浆状混合器)中将有效化合物与汽化作用调节剂和稳定剂一起搅拌，如果需要，可以加入另外的溶剂，直到形成澄清的溶液。然后将该凝胶形成剂于真空下加入，该混合物剧烈地搅拌直至生成均匀的凝胶。在上述凝胶形成剂混入生成最终凝胶产品之前，可以有选择地将香精油和着色剂加到已澄清的溶液中，并且搅拌，直至混合物完全均匀。优选应用的拟除虫菊酯类有效化合物如下1)天然的除虫菊；2)3-烯丙基-2-甲基环戊-2-烯-4-酮-1-基DL-顺式/反式菊酸酯(丙烯菊酯，毕那命_)；3)3-烯丙基-2-甲基环戊-2-烯-4-酮-1-基D-顺式/反式菊酸酯(强力毕那命_)；4)D-3-烯丙基-2-甲基环戊-2-烯-4-酮-1-基D-反式菊酸酯(Exrin_)；5)3-烯丙基-2-甲基环戊-2-烯-4-酮-1-基D-反式菊酸酯(生物丙烯菊酯_)；6)N-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺)-甲基DL-顺式/反式菊酸酯(胺菊酯，诺毕那命_)；7)5-苄基-3-呋喃甲基D-顺式/反式菊酸酯(右旋苄呋菊酯，强力库利能_)；8)5-(2-丙炔基)-3-呋喃甲基菊酸酯(炔呋菊酯)；9)3-苯氧基苄基2，2-二甲基-3-(2，2′-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯(氯菊酯，克死命_)；10)3-苯氧基苄基D-顺式/反式菊酸酯(苯醚菊酯，速灭灵_)；11)α-氰基-3-苯氧基苄基2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯(氰戊菊酯，速灭杀丁_)；12)(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，顺式)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；13)(R，S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，1S)-顺式/反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；14)(α-氰基-3-苯氧基苄基D-顺式/反式-菊酸酯；15)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基顺式/反式-菊酸酯；16)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷-1-羧酸酯；17)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯；18)1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷-1-羧酸酯；19)2，3，5，6-四氟苄基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(transfluthrin)或上述有效化合物的混合物；20)2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)-环丙烷碳酸-(2-甲基-3-炔丙基-4-氧代-2-环戊烯-1-酮)酯(Prallethrin)。特别优选应用的有效化合物是2，3，5，6-四氟苄基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(transfluthrin)。控制汽化作用的物质(通常称为汽化作用调节剂)可以应用(聚)芳香族和无环的烃类，它们可以是纯的形式或混合物的形式。优先选用联苯，二苯醚，邻-、间-、对-三联苯，氢化烃的混合物，例如其市场上可以买得到的形式如DiphylTHT_，Santotherm_，ThermS900_，丁基硬脂酸酯，丁基油酸酯，甲基乙酰基蓖麻油酸酯，二乙基乙二醇二硬脂酸酯，IsoparV_，ExolD140_，丁氧基乙基硬脂酸酯，四氢糠基油酸酯，环氧甲基硬脂酸酯，环氧丁基油酸酯等；二元脂肪酸酯例如二癸基己二酸酯，二-2-亚乙基己二酸酯，二甲氧乙基己二酸酯，二-2-亚乙基壬二酸酯，二异癸基壬二酸酯，二-2-乙基己基癸二酸酯，二丁基癸二酸酯，二辛基苹果酸酯，二辛基富马酸酯等；芳香族羧酸酯例如二甘醇苯甲酸酯，三辛基三苯六甲酸酯，三(2-乙基己基)1，3，5-苯三酸酯等；无机酸酯例如三甲苯基磷酸酯，三-2-乙基己基磷酸酯，三丁基磷酸酯等；邻苯二甲酸酯例如二-2-乙基己基邻苯二甲酸酯，二丁基邻苯二甲酸酯，二异丁基邻苯二甲酸酯，二环己基邻苯二甲酸酯等；柠檬酸酯例如三乙基柠檬酸酯，三丁基柠檬酸酯，三丁基乙酰基柠檬酸酯等。优选的汽化作用调节剂有丁基硬脂酸酯，丁基油酸酯，甲基乙酰基蓖麻油酸，二甘醇，二-2-乙基己基癸二酸酯，二辛基富马酸酯，二甘醇苯甲酸酯，三-2-乙基己基苯六甲酸酯，三甲苯基磷酸酯，三-2-乙基己基磷酸酯，2-乙基己基邻苯二甲酸酯，邻-、间-、对-三联苯，二癸基邻苯二甲酸酯，三丁基乙酰基柠檬酸酯，三丁基柠檬酸酯，DiphylTHT_，Santotherm_或ThermS900_。优选的汽化作用调节剂有DiphylTHT_、Santotherm_、ThermS900_或邻-、间-、对-三联苯。特别优选DiphylTHT_用作为汽化作用调节剂。应用的凝胶形成剂是高度分散的硅酸盐如Aerosilox50_，Aerosil50_，Aerosil130_，Aerosil150_，Aerosil200_，Aerosil300_，Aerosil380_，AerosilMox80_或硬脂酸钠。应用的优选的凝胶形成剂是Aerosil200_，Aerosilox50_，Aerosil50_，Aerosil130_，Aerosil150_，Aerosil300_，Aerosil380_或AerosilMox80_。尤其优选Aerosil200_作为凝胶形成剂。籍助于抗氧化剂，通过混合加到组合物中，可以使本发明含有杀虫剂的凝胶组合物稳定，可以用紫外线吸收剂作为添加剂。可以应用的紫外线吸收剂是所有已知的紫外线吸收剂。优先选用的紫外线吸收剂是苯酚类衍生物如丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)，双苯酚衍生物，芳香胺类如苯基-a-萘胺、苯基-β-萘胺、氨基苯乙醚和丙酮的缩合物等，或者为二苯甲酮类化合物。合适的有机和无机的辅助剂如下铵盐和研碎的天然岩石如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土，以及研碎的合成无机物如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐作为颗粒固体载体适合的有例如，粉碎过并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及合成的无机与有机的细粒，有机物质的细粒如锯末、椰子壳、玉米杆和烟草茎的细粒，作为乳化剂和/或泡沫形成剂，合适的有例如，非离子型和阴离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸酯，烷基硫酸酯，芳基磺酸酯以及白蛋白水解产物；作为分散剂，合适的有例如木素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。可以用于本发明含有杀虫剂的凝胶组合物中的粘合剂有例如羧甲基纤维素和粉状、颗粒状或胶状的天然与合成的聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯以及天然的磷脂、脑磷酯和卵磷脂以及合成的磷脂。其他添加剂为矿物油和植物油。可以应用的着色剂有无机色素如三氧化二铁、二氧化钛和普鲁士兰，有机染料如茜素类染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量的营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。加到本发明凝胶组合物中的上述着色剂一方面使在薄膜容器中的凝胶可以清楚地看到，另一方面可以用于肉眼检查本系统生物活性的终点。为此，将该薄膜容器与有色的凝胶一起放入加热装置中，该加热装置的前面是透明的，或者有一观察孔。当应用所述加热装置时，薄膜容器中的内容物不能通过该容器本身或该加热装置上的颜色标志看到，没有收获。通过该加热装置透明的前面或通过观察孔仅可以看到空的薄膜容器。通过改变成检查终点，另一用视觉观察的方法也是可行的，其方法是加入着色剂，当有效物质和溶剂(如果需要的话)蒸发时，着色剂的颜色就会变成不同的颜色。可以将芳香剂(例如十二烷基异丁烯酸酯、香叶基巴豆酸酯、苯乙酰基肉豆蔻酸酯、对甲基苯乙酮苯甲醛、苄基乙酸酯、苄基丙酸酯、戊基肉桂醛、茴香醛、二苯醚、甲基苯甲酸酯、乙基苯甲酸酯、甲基苯乙酸酯、乙基苯乙酸酯、尼奥灵、黄樟脑等)加到本发明组合物中。此外，还可以加到本发明组合物中的其他物质有天然香精例如麝香、Cibet、龙涎香、海狸香和类似的香精；香旱芹油、杏仁油、无水琥珀籽、当归根油、茴香子油、罗勒油、月桂油、苯偶姻香树脂、香柠檬香精、桦木油、蔷薇木油、无水普通染料木、白千层油、依兰油、辣椒油、蒿子油、小豆蔻油、胡萝卜子油、肉桂油、柏木油、芹菜子油、肉桂皮油、香茅油、鼠尾草油、丁子香油、庚酸乙酯、芫荽油、荜澄茄油、樟脑油、莳萝油、taragonoil、按叶油、甜小茴香油、古蓬香脂、蒜油、老鹤草油、姜油、椰油、酒花油、无水风信子油、无水茉莉油、刺柏油、岩蔷薇香树脂、熏衣草油、月桂叶油、柠檬油、柠檬草油、园叶当归油、肉豆蔻油、桔子油、无水含羞草、无水没药油、芥子油、无水水仙油、苦橙花油、苦橙油、肉豆蔻油、无水栎藓树油、乳香香树脂、洋葱油、红没药香树脂、橙油、橙花油、concreteiris、胡椒油、薄荷油、秘鲁香脂、橙叶油、松针油、无水玫瑰、玫瑰油、迷迭香油、檀香木油、撒尔维亚油、薄荷油、苏合香油、百里香油、塔鲁香脂、无水香豆、无水晚香玉、terpentineoil、无水香果兰荚果、岩兰草油、无水紫罗兰叶、衣兰油以及类似的植物油等。可以加到本发明凝胶组合物中的合成香精有蒎烯、苎烯及类似的烃；3，3，5—三甲基环己醇、沉香醇、香叶醇、橙花醇、香茅醇、薄荷醇、冰片、冰片基甲氧基环己醇、苄醇、茴香醇、肉桂醇、β—苯乙基醇、顺式—3—己醇、萜品醇和类似的醇；对丙烯茴香醚、二甲苯麝香、异丁子香酚、甲基丁子香酚和类似的苯酚；α-戊基肉桂醛、茴香醛、正丁醛、枯茗醛、仙客来醛、癸醛、异丁醛、己醛、庚醛、正壬醛壬二烯醇、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、苯甲醛、甲壬基乙醛、肉桂醛、十二醛、α-己基肉桂醛、十一醛、胡椒醛、香草醛、乙基香草醛和类似的醛；甲基戊基酮、甲基-β-萘基酮、甲基壬基酮、麝香酮、丁二酮、2，3-戊二酮、2，3-己二酮、香芹酮、双甲酮、樟脑、苯乙酮、对甲基苯乙酮、紫罗酮、甲基紫罗酮和类似的酮；戊基丁内酯、二苯醚、甲基苯基缩水甘油酸酯、壬基丙酮、香豆素、按树脑、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯和类似的内酯或氧化物；甲基甲酸酯、异丙基甲酸酯、里哪基甲酸酯、乙基乙酸酯、辛基乙酸酯、甲基乙酸酯、苄基乙酸酯、肉桂基乙酸酯、丁基丙酸酯、异戊基乙酸酯、异丙基异丁酸酯、香叶基异戊酸酯、烯丙基己酸酯、丁基庚酸酯、辛基辛酸酯、甲基庚炔羧酸酯、甲基辛炔羧酸酯、异戊基辛酸酯、甲基月桂酸酯、乙基肉豆蔻酸酯、甲基肉豆蔻酸酯、乙基苯甲酸酯、苄基苯甲酸酯、甲基烃甲基苯基乙酸酯、异丁基苯基乙酸酯、甲基肉桂酸酯、苏合香英、甲基水杨酸酯、乙基茴香酸酯、甲基氨茴酯、乙基丙酮酸酯、乙基α-丁基丁酸酯、苄基丙酸酯、丁基乙酸酯、丁基丁酸酯、对-叔丁基环己基乙酸酯、柏木乙酸酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、对-甲苯基乙酸酯、乙基丁酸酯、乙基己酸酯、乙基肉桂酸酯、乙基苯基乙酸酯、亚乙基巴西基酸酯、香叶基乙酸酯、香叶基甲酸酯、异戊基水杨酸酯、异戊基异戊酸酯、异冰片基乙酸酯、里哪基乙酸酯、甲基氨茴酸酯、甲基二氢茉莉酸酯、壬基乙酸酯、β-苯乙基乙酸酯、三氯亚甲基苯基烃甲基乙酸酯、萜品基乙酸酯、香根乙酸酯和类似的酯。上述香精可以单独应用或者也可以将至少二种一起配成混合物应用。除香精外如果需要，本发明组合物还可另外含有通常在香料工业上经常应用的添加剂，如绿叶油或类似的挥发作用抑制剂如丁子香酚，或类似的粘稠度调节剂。除杀虫剂有效成分外，本发明的凝胶组合物还可以包含工业上应用的杀菌剂和杀真菌剂如，2，4，4-三氯-2′-羟基苯基醚、2，3，5，6-四氧-4-(甲磺酰基)吡啶、氯化烷基苄基二甲基铵、氯化苄基二甲基-(2-)2-(对-1，1，3，3-四甲基丁基苯氧基)乙氧基)乙基)铵、4-异丙基环庚三烯酚酮、N-二甲基-N-苯基-N′-(氟二氧甲硫基)氨磺酰、2-(4′-噻唑基)苯并咪唑、N-(氟二氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、6-乙酰氧基-2，4-二甲基-间-二氧杂环己烷等。以及应用于农业上的杀菌剂和杀真菌剂如，亚乙基双(二硫代氨基甲酸锌)、亚乙基双(二硫代氨基甲酸镁)、锌-代森锰混剂、双-(二甲基二硫代氨基甲酰锌)亚乙基双(二硫代氨基甲酸锌)、双-(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物、巴豆酸的异构体和2，6-二硝基-4-辛基苯基等。或者驱避剂例如，二甲基邻苯二甲酸酯、2，3，4，5-双-(Δ2-亚丁基)四氢呋喃、2，3，4，5-双-(Δ2-亚丁基)四氢呋喃醇、N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺(以下简称DEET)、辛酸、二乙基酰胺、2，3，4，5-双-(Δ2-亚丁基)四氢糠醛、二-正丙基异辛可部酸、仲-丁基苯乙烯基酮、壬基苯乙烯基酮、正丙基N-乙酰苯胺、2-乙基-1，3-己二醇、二-正丁基琥珀酸酯、2-丁氧基乙基-2-亚糠基乙酸酯、二丁基邻苯二甲酸酯、四氢噻吩、β-萘酚、二烯丙基硫化物、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物等。或者驱鼠剂如二硫化四甲基秋兰姆、胍、萘甲苯酚、环己亚胺、二甲基二硫代氨基甲酸锌、环己胺、N，N-二甲基磺苯基二硫代氨基甲酸酯等。狗和猫的驱避剂例如2，6-二甲基辛-2，6-二烯-8-醛(以下简称柠檬醛)、0，0-二乙基S-2-乙基硫乙基二硫代磷酸酯(以下简称ETP)、0，0-二甲基S-2-异丙基硫乙基二硫代磷酸酯(以下简称MIP)等。鸟驱避剂例如氧醛糖、4-(甲硫基)-3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯、4-氨基吡啶蒽醌、二硫化四甲基秋兰姆、二烯丙基二硫等。灭鼠剂例如一氟乙酸钠、杀鼠灵、比猫灵、克灭鼠、鼠特灵、N-3-吡啶基-甲基-N′-硝基苯基脲、α-萘基硫脲、氨基硫脲、鼠得克、鼠完、氧敌鼠、骨化醇等。本发明的凝胶组合物最好用溶剂进行制备。可以应用的稀释剂实际上是所有的惰性有机溶剂。它们最好包括脂肪族和芳香族的任意卤代的烃类如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯甲烷、氯苯和邻-二氧苯，醚类如乙醚和丁醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷，酮类如丙酮、甲乙酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮，酯类如甲基乙酸酯和乙基乙酸酯，腈类如乙腈和丙腈，酰胺类如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜、环丁砜、六甲基磷酸三酰胺和ShellsolT_。本发明组合物通常含有0.1～95％(按重量计)，最好0.5～90％(按重量计)杀虫有效化合物。此外，本发明组合物一般含有1-90％(按重量计)，优选40—80％(按重量计)汽化作用调节剂，以及1—8％(按重量计)，优选3～6％(按重量计)凝胶形成剂。在本发明含有杀虫剂的凝胶组合物中有效化合物与汽化作用调节剂的比值为9和0.5之间，优选为1。本发明含有杀虫剂的凝胶组合物的制备方法和应用可从下述实施例中了解。表1实施例1实施例1的含有杀虫剂的凝胶组合物制备如下于约40℃将39.5kg液体Transfluthrin_引入到Bekumix搅拌装置中，加入55kgDiphylTHT_和1kgBHT，搅拌该混合物，直至生成澄清的溶液。可以另外向上述组合物中于搅拌下加入芳香油(优选橙花素、香茅油、C10～C15醛、桦木焦油、苄基水杨酸酯、熏衣草油、玫瑰油，它们可以与着色剂Hostasolgelb36_、Relolin-BrillantrotBLS_、1，4-二氨基蒽醌、AlizarinVK6/225_、FettrotHRR_、FettrotG_、SolvaPermGrün_一起应用，或者也可以不与上述着色剂一起应用。于真空下将4kgAerosil200_引入迅速搅拌的上述澄清溶液中，直至生成凝胶。为了使用，上述凝胶组合物通常以0.3～5g，优选以0.3～3g的量(根据需要应用的时间)装入热成形的、冲压成形的或铸造的容器中，并用聚乙烯膜封闭。所述容器优选的材料是铝、聚酯、聚乙烯和金属。所述容器的大小是这样选定的使该容器的底面积与加热装置的加热面积相同，并且传递温度自70～110℃。以下通过应用实施例1，说明杀虫有效化合物的控释和缓释。将1.5g含有上述杀虫剂的凝胶组合物均匀地分布在容积为4×2.5×0.4cm的冲压成形的铝质容器的表面，并用WalothenC50SE_pp薄膜封闭。加热装置中的温度为100—110℃，使所述容器每天加热8小时，测定释放的有效化合物的量。测定杀虫剂的蒸发量1.用重量分析法测定蒸发物质的量和残留物的量，2.藉助于特殊的仪器测定释放的杀虫剂蒸汽将装有硅胶的漏斗直接安装在加热装置的上部，在缓和与恒定的空气流中吸收释放出的杀虫剂蒸汽。通过用丙酮洗涤移出吸收在漏斗中的杀虫剂残留物，转移至测量体积的烧瓶中，并用气相色谱测定挥发作用的程度。汽化作用实验的结果列于表2。将实施例1含有杀虫剂的凝胶组合物与先有技术(GB2153227)已知的产生蒸汽的缓释系统进行各种情况的比较。结果列于表3。根据得到的结果，可以使用60天而没有问题，60天是较优选的。然后将上述二组组合物的生物试验相互进行比较。在产生蒸汽的缓释系统中，实施例1含有杀虫剂的凝胶组合物在上述试验系统中的活性明显地优于先有技术中已知的液体组合物的活性。表2汽化作用速度加热温度，实施例1100—110℃(本发明)对比130—140℃(先有技术)运行时间每天8小时表3生物活性蚊虫种类埃及伊蚊房间大小36m3房间类型1扇窗户打开温度20-25℃加热温度，实施例1100-110℃(本发明)对比130—140℃(先有技术)组合物的量，实施例11.5g(本发明)对比36g(先有技术)<p>第二次试验证实本发明含有杀虫剂的凝胶组合物的使用时间为60天。表4生物活性本发明含有杀虫剂的凝胶组合物在产生蒸汽系统中的杀虫作用蚊虫种类埃及伊蚊房间大小36m3房间类型1扇窗户打开温度23～30℃房间内相对湿度35～74％加热温度100～110℃有效化合物含量39.5％transfluthrin组合物的量1.5g表4</tables>表5生物活性本发明含有杀虫剂的凝胶组合物在产生蒸汽系统中的杀虫作用蚊虫种类致乏库蚊房间大小36m3房间类型1扇窗户打开温度23～30℃房间内相对湿度35～74％加热温度100～110℃有效化合物含量39.5％transfluthrin组合物的量1.5g表5表6生物活性本发明含有杀虫剂的凝胶组合物在产生蒸汽系统中的杀虫作用蚊虫种类埃及伊蚊房间大小36m3房间类型1扇窗户打开温度23～29℃房间内相对湿度25～63％加热温度95℃有效化合物含量39.5％transfluthrin组合物的量1.5g表6表7生物活性本发明含有杀虫剂的凝胶组合物在产生蒸汽系统中的杀虫作用蚊虫种类致乏库蚊房间大小36m3房间类型1扇窗户打开温度23～29℃房间内相对湿度25～63％加热温度95℃有效化合物含量39.5％transfluthrin组合物的量1.5g表7</tables>权利要求1.用于控释和缓释杀虫剂有效化合物的产生蒸汽系统的凝胶组合物，该组合物含有至少一种拟除虫菊酯类型的杀虫有效化合物和至少一种控制汽化作用的物质(汽化作用调节剂)以及适合作为凝胶形成剂的无机固体。2.权利要求1所述的凝胶组合物，其中拟除虫菊酯类型杀虫有效化合物是2，3，5，6-四氟苄基(+)-1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯(transfluthrin)或2-甲基-3-炔丙基-4-酮-2-环戊烯-1-基2，2-二甲基-3-(2-甲基丙烯基)-环丙烷羧酸酯(右旋丙炔菊酯)或3-烯丙基-2-甲基环戊-2-烯-4-酮-1-基D-顺式/反式菊酸酯(强力毕那命_)或1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯或天然除虫菊，或上述有效化合物的混合物。3.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，该组合物含有DiphylTHT_或邻-、间-和/或对-三联苯作为控制汽化作用的物质(汽化作用调节剂)。4.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，该组合物含有0.1～95％(按重量计)的杀虫有效化合物和1～90％(按重量计)的汽化作用调节剂。5.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，其中应用的凝胶形成剂为高度分散的二氧化硅。6.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，其中抗氧化剂作为稳定剂。7.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，该组合物置于由聚合物、金属制成的热成形的、冲压成形的或铸造的容器内，这些容器的顶部是开口的，或用由聚合物或金属制成的合适的纤维织物或薄膜密闭，但是它们可渗透杀灭昆虫的挥发性成分。8.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，其中有效化合物与汽化作用调节剂的比值为9～0.5。9.权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物，该组合物含有用于肉眼检查生物活性终点的着色剂。10.制备权利要求1所述含有杀虫剂的凝胶组合物的方法，该方法包括首先于室温下在合适的混合装置中将有效化合物、汽化作用调节剂以及稳定剂，如果需要，还有另外的溶剂一起进行搅拌，直到生成澄清的溶液，然后如果合适，向搅拌的澄清溶液中加入香精油和着色剂，直至混合物均匀，最后于真空下加入凝胶生成剂，并剧烈地搅拌混合物，直至生成均匀的凝胶。全文摘要本发明是关于通过热源使杀虫有效化合物控释和缓释的新的凝胶组合物，该凝胶组合物含有至少一种拟除虫菊酯类型杀虫有效化合物和至少一种控制汽化作用的物质以及适合作为凝胶生成剂的无机固体。文档编号A01N25/18GK1120888SQ9510892公开日1996年4月24日申请日期1995年7月13日优先权日1994年7月14日发明者H·诺伊曼,D·卡尔德申请人:拜尔公司