专利名称：含有印楝素的杀虫剂及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种天然杀虫剂技术领域。
印楝素是从楝科植物，例如印楝(Azadirachta indica)中提取的高效、低毒、低残留、对人畜安全无毒、无环境污染的环保型天然杀虫剂，是当前最为推崇的生物杀虫剂之一，可广泛用于防治农业害虫。印楝素属于四降三萜类化合物，其ISO通用名称为Azadirachtin，分子式为C35H44O16,CIPAC数字代号为11141-17-6化学结构式为
印楝素属广谱性植物性杀虫剂，其分子结构复杂，目前还不能通过合成方法获得，通常是从楝科植物，如印楝的种子，提取获得。国外已有印楝素乳油的商品，国内目前还没有成熟的技术从楝科植物原料，如印楝种子生产商品化的印楝素杀虫剂。中国发明专利申请96119630公开了一种植物性复方杀虫剂及其生产工艺，它是采用楝树果实，叶片或树皮，配以花椒果实和茶籽制备而成，但它没有涉及到含有印楝素杀虫剂产品，没有涉及到含有印楝素的原料药和制剂，也没有涉及到以印楝素为标准的生产工艺，及其室内、田间防治有害昆虫的效果试验。
本申请发明人从印楝的种子中系统地分离和鉴定了16种化合物的化学结构，其中以印楝素的生物活性最高。发明人并且在中国发明专利申请96112529.2中公开了印楝素的制备工艺。
本发明的目的是提供一种含有印楝素的杀虫剂，它通过对有害昆虫的拒食作用及对昆虫生长发育、繁殖进行调节，实现对不同害虫的防治。
本发明还提供了准确测定植物原料、原料药、制剂中的印楝素的含量，使之成为有质量标准的产品，确保有效应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现一、以楝料植物为原料，如印楝的种子或种仁，脱壳后，用有机溶剂如石油醚或者榨取油脂脱脂后，再用有机溶剂如乙醇、甲醇回流提取，提取液经浓缩后，由氯仿、乙酯分配出有机相，回收有机溶剂，提取物用石油醚处理，或者再经吸附层析处理，获得富含印楝素0.05％～95.00％的印楝素原料药，并用高压液相色谱测定印楝素的含量，供进一步地配制不同需要及用途的杀虫剂制剂。
二、含有印楝素的杀虫剂制剂的配制根据不同用途及目的，取上述印楝素含量不同的原料药，先用2～50倍的95％乙醇溶解，再加入乳化剂如吐温、甘油、适量二甲苯，加适量的水配制成0.001％～90.00％的制剂，并用印楝素的标准样品进行标定。
三、所述制剂可稀释成含印楝素0.05～1000ppm浓度的喷洒剂；含印楝素的原料药可配制成乳剂、水剂、胶悬剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂。
四、高压液相色谱法测定印楝素含量本发明制定了植物原料、原料药和制剂中以印楝素为标准的反相柱RP-18，以乙腈/水为流动相的测定方法固定相RP-18，流动相乙腈/水，流速0.8ml/min，以印楝素作外标，配制成已知含量的溶液，在此条件下，植物原料、原料药和制剂中的印楝素均可达到基线分离。该测定方法保证了植物原料、原料药、制剂配制的质量，有利于生产过程中的监控，为工业化生产及推广应用提供了方便。
五、下面以含有印楝素的制剂的室内及田间杀虫药效说明印楝素制剂的杀虫效果及其生产应用。
室内昆虫毒理试验实施例1用本发明制备的含91.72％印楝素的原料药，配制成含有印楝素90％的制剂，用水逐倍稀释成含有印楝素1ppm浓度的试液点滴3龄菜青虫，18天后死亡率达90％；点滴4龄菜青虫拒食效果达94.2％。
实施例2将含有0.5％印楝素制剂用水分别稀释成800倍、600倍、400倍、300倍、150倍作五个浓度处理，以空白对照，供试害虫种类为三龄小菜蛾(Plutellaxylstella L.)幼虫和三龄菜青虫幼虫，甘兰叶供害虫食用，采用叶片浸渍和喷雾试验方法，调查处理后1天、3天、7天、10天、15天、20天的幼虫死亡率，对存活的幼虫继续调查其化蛹、羽化、成虫交配后的产卵量及卵孵化情况等，结果证明0.5％印楝素制剂对小菜蛾和菜粉蝶(Piers rapae L.)幼虫有一定的拒食作用，减少取食量，致使幼虫延迟蜕皮、蜕皮畸形至死亡，各处理浓度15～20天，小菜蛾幼虫死亡率60％～90％；菜粉蝶幼虫死亡率96％～100％。此制剂对小菜蛾幼虫和菜粉蝶幼虫处理后影响化蛹率和羽化率，不仅产卵量大大减少，且所产卵均不能卵化，对小菜蛾、菜粉蝶幼虫有明显的毒力效果。
实施例3含45％印楝素的制剂对斑潜蝇的毒理斑潜蝇对农作物，如蔬菜、花卉、豆类作物等的危害严重，在我国已从南方地区向北方扩张，目前国内外还没有特效的防治措施，含45％印楝素的制剂，经室内外试验对斑潜蝇有防治作用。
将含有45％印楝素的制剂用水稀释成含印楝素25ppm浓度的喷洒剂，以蚕豆为材料、对南美斑潜蝇有显著的拒食效果，24小时死亡率31.2，显著地高于对照0％。
实施例4含45％印楝素的制剂对大粉蝶的毒理作用将含有45％印楝素的制剂用水稀释成含0.5％印楝素的溶液，使用时再用水稀释成含印楝素50、125、250、500、1000ppm的浓度对采自田间的大菜粉蝶尼泊尔亚种(Pieris brassicae neplensis)的毒理作用进行观察，50ppm的浓度对3～4龄过程中出现的取食量降低，行动缓慢，到4龄时取食量更小，几乎不动，最后全部在这一龄期死亡，其主要原因是影响了虫体内的蜕皮激素的作用，造成幼虫不能蜕皮而死亡。
田间试验对有害昆虫的药效实施例5防治菜青虫的田间药效将含有0.5％印楝素制剂用水分别稀释成150倍、300倍、400倍、600倍作浓度处理，以空白对照，对象作物为花椰菜，施药时期为菜青虫发生3龄盛期，将稀释剂均匀喷洒在花椰菜植株上，采用五点式取样，施药前调查每株虫基数，施药后3天、7天、10天、15天后各调查每株上的活虫数，然后计算虫口减退率及校正防治效果，药效结果表明含0.5％印楝素制剂150倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在12.6％～70.2％之间；300倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在6.1％～67.6％之间；400倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在5.4％～56.0％之间；600倍施药后3天、7天、10大、15天校正防效在2.6％～37.3％之间；0.5％印楝素制剂的4个处理浓度防效均随药后时间推移增加，其中150倍、300倍增加幅度较大，到药后10天、15天时的防效表现较好。
实施例6防治小菜蛾的田间药效将0.5％印楝素制剂用水分别稀释成100倍、200倍、300倍、600倍作浓度处理，以空白对照，对象作物为花椰菜，施药时期为小菜蛾发生2～3龄盛期，将稀释剂均匀喷洒在花椰菜植株上，采用五点式取样，施药前调查每株虫基数，施药后3天、7天、10天、15天后各调查每株上的活虫数，然后计算虫口减退率及校正防治效果，药效结果表明含0.5％印楝素制剂100倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在71.0％～88.4％之间；稀释200倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在57.5％～80.7％之间；稀释300倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在54.8％～75.1％之间；600倍施药后3天、7天、10天、15天校正防效在44.3％～57.5％之间；而对照实验区虫口一直处于增长势态，0.5％印楝素制剂100倍在药后3天、5天、7天、10天对小菜蛾都有较高的防效，稀释200倍、300倍后，虽然在药后第3天防效较低，但药后5天、7天、10天具有较高的防效，稀释600倍，药后3天、5天、7天、10天防效较低，总体而言，0.5％印楝素制剂稀释100倍、200倍、300倍对小菜蛾具有较高的防治效果。
本发明具有的优点或积极效果由于印楝素制剂对有害昆虫的拒食作用和生长发育、繁殖具有抑制及调节作用，它是生产无污染源的农作物，如蔬菜、水果、花卉、粮食等作物的重要生物杀虫剂。比较化学农药而言，生物农药普遍速效性较差，由于作用机理不同，其药效常随药后时间明显增强，从试验的4个浓度比较，0.5％印楝素的经150倍、300倍对菜青虫具有较好的防治效果，施药最好掌握在低龄幼虫期。
权利要求
1.一种含有印楝素的杀虫剂，从楝科植物中提取，其特征在于提取的原料药中含有0.05％～95.00％印楝素。
2.根据权利要求1所述的杀虫剂，其特征在于原料药配制成含有0.001％～90.00％印楝素的制剂。
3.根据权利要求2所述的杀虫剂，其特征在于制剂稀释成含印楝素0.05～1000ppm浓度的喷洒剂。
4.根据权利要求2所述的杀虫剂，其特征在于含印楝素的原料药可配制成乳剂、水剂、胶悬剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂。
全文摘要
本发明涉及一种天然杀虫剂技术领域,提供的原料药中含有0.05%～95.00%印楝素,原料药配制成含有0.001%～90.00%印楝素的制剂,制剂稀释成含印楝素0.05～1000ppm浓度的喷洒剂,它通过对有害昆虫的拒食作用及对昆虫生长发育、繁殖进行调节,实现对不同害虫的防治,准确测定植物原料、原料药、制剂中的印楝素的含量,使之成为有质量标准的产品。
文档编号A01N65/26GK1233399SQ9911479
公开日1999年11月3日 申请日期1999年4月14日 优先权日1999年4月14日
发明者吴大刚, 罗晓东, 吴少华, 马云保, 章华平, 冯沙克 申请人:云南新联化工厂