专利名称：一种绿帝和阿斯匹林二元复配杀菌剂的制作方法
一种防治苹果轮纹烂果病、干腐病、枝腐病，小麦白粉病、条纹病、蔬菜霜霉病、灰霉病、水稻稻瘟病等拟天然银杏毒素(绿帝)和阿司匹林杀菌乳油剂、水乳剂、微乳剂的农药制造方法，更详细的说是由一种由有效成分、乳化剂、助溶剂、助剂和芳烃类有机溶剂或去离子水制造的无毒、高效、增产和广谱杀菌剂。
子囊菌是危害的苹果的主要真菌，其病菌孢子在一定温度、湿度、酸度和适当的营养条件下会逐渐成长发育，进一步分裂，在外界风力下，扩散的孢子会传染至苹果的枝干和果实上，从而引起苹果干腐病、枝腐病和轮纹烂果病，特别是在雨季，烂果病造成的落果往往会减产20-40％，给果农造成很大的损失。
小麦抽穗后会发生白粉病、条纹病，蔬菜在全生长期常产生霜霉病和灰霉病，这会使小麦、蔬菜严重减产。
为了减少病菌和虫子对果实、小麦、蔬菜和水稻的危害，目前主要用果腐灵、甲基托布津、福美胂等杀菌剂防治子囊菌等真菌，但所有方法均达不到理想效果且残留大。如果单用绿帝，由于使用时稀释倍数低，使用药成本加大。
有鉴于此，本发明者们发现利用绿帝和阿司匹林二元复配杀菌剂制备成乳状液或微乳剂，药效可大大提高，残留大大减少，同时由于阿司匹林本身具有显著的增效和增长作用，用药成本下降很大，基本上解决了上述问题，至此完成了本发明。
本发明的第二个目的是提供一种绿帝和阿司匹林与助剂复配制备成乳状液的生产工艺。
为了达到上述目的，本发明是这样实现的(a)重量浓度为1-40％的绿帝；(b)重量浓度为0.1-10％的阿司匹林；(c)重量浓度为5-35％的乳化剂；(d)重量浓度为4-20％的助溶剂；(e)重量浓度为0.5-4％的助剂；余量为芳烃类有机溶剂或去离子水。
本发明的目的还可以通过下面措施来实施把有效成分混合，加入部分助溶剂，待溶解均匀后滴加乳化剂，15-20分钟滴加完，温度保持在50-60℃，然后加入余量助溶剂、助剂和甲苯或二甲苯或去离子水(70-80℃)，慢速搅拌1小时，冷却至30℃左右，然后静置10分钟，过滤、包装。本发明中的有效成分的分子结构为(1)邻丙烯基苯酚分子结构
其m.p为31-35℃。
可由苯酚和溴内烯或氯丙烯制得O－烯丙基苯酚，再在碱催化下高温转位，即得邻丙烯基苯酚。
白果和银杏叶中的提取液中用于杀菌的物质主要为白果酸(gingolic acid，a)、氢化白果酸(hydroginkgolic acid，b)、氢化白果亚酸(gingolinic acid，c)、白果酚(ginhgol，d)和银杏酚(bilobal，e)等。
白果和银杏酚总称为烃基酚类alhylphenol Compounds或称长链苯酚类long-chain phenols)，烃基酚有抗菌作用，且有毒，属于细胞
毒素。分子结构为R＝-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)5-CH3，m.p.42-43℃，白果酸；R＝-(CH2)7-CH2-CH2-(CH2)5-CH3，m.p.86-88℃，氢化白果酸；
R＝-(CH2)13-CH3，m.p.74-76℃，氢化白果亚酸；b.p.237-242℃/7mmHg；白果酚；
m.p.36-37℃；银杏酚。除此之外银杏叶浸膏和白果提取物中还含有α-乙烯醛，对昆虫和病菌有杀灭作用。可用有机溶剂萃取。(2)阿司匹林(aspirin)分子结构
化学名称乙酰水杨酸本发明中乳油所用乳化剂是农乳100#、600#和500#按照10/50/40的比例复配而成。
本发明所用助溶剂为N－甲基吡咯烷酮、丁基溶纤剂、丙二醇醚类、水杨酸等。
本发明所用的助剂为C2-C12醇或C2-C12羧酸。
为了更好地说明本发明，下面通过实施例予以进一步的说明实施例1在装有温度计(或热电偶温度仪)和搅拌器的1000毫升三口烧瓶内，加入纯度为95％的邻丙烯基苯酚105.2克，阿司匹林5.4克，加热至50-60℃，加入助溶剂25克，待完全溶解均匀时，加入80克乳化剂(温度保持50-60℃)，15-20分钟加完，搅拌20-40分钟，然后加入助溶剂15克，助剂1克和二甲苯768.4克，冷却至28℃，静置10分钟，过滤、称重为1000克，装瓶。
实施例2在装有温度计(或热电偶温度仪)和搅拌器的1000毫升三口烧瓶内，加入纯度为95％的邻丙烯基苯酚105.2克、6.2克阿司匹林和助溶剂50克，加热至50-60℃，待完全溶解均匀时，加入120克乳化剂(温度80-90℃)，20分钟加完，搅拌20-40分钟，然后滴加70-98℃去离子水713.8克，待冷却至30℃时加入助剂4.8克，然后搅拌30分钟，静置10分钟，过滤、称重为1000克，装瓶。
实施例3在装有温度计(或热电偶温度仪)和搅拌器的1000毫升三口烧瓶内，加入纯度为95％的邻丙烯基苯酚105.2克、阿司匹林4克，加热至50-60℃，70克助溶剂，待完全溶解均匀时，加入210克乳化剂(温度80-90℃)，搅拌20-40分钟，然后滴加70-98℃去离子水574.8克，20分钟加完，待冷却至32℃时加入30克助溶剂和10克助剂，搅拌10分钟，静置数分钟，待乳液完全转化为透明的微乳剂时过滤、称重为1000克，装瓶。
本发明的农药防治苹果轮纹烂果病的效果如表1所示表1
本发明的农药对蔬菜霜霉病和灰霉病防治效果如表2所示表2
本发明的农药对小麦白粉病和纹枯病防治效果如表3所示表3
本发明的杀菌剂与现有同类产品相比有如下优点1、高效、低毒、使用方便、安全；2、可同时防治苹果子囊菌和其它病菌；3、成本低，可减轻农民的负担。
权利要求
1.一种防治苹果轮纹烂果病、干腐病、枝腐病，小麦白粉病、条纹病、蔬菜霜霉病、灰霉病，水稻稻瘟病等的拟天然银杏毒素(绿帝)和阿斯匹林杀菌乳油剂、水乳剂、微乳剂含有有效成分、乳化剂、助溶剂、助剂和芳烃类有机溶剂或去离子水。其特征在于(a)重量浓度为1-40％的绿帝；(b)重量浓度为0.1-10％的阿司匹林；(c)重量浓度为5-35％的乳化剂；(d)重量浓度为4-20％的助溶剂；(e)重量浓度为0.5-4％的助剂；余量为芳烃类有机溶剂或去离子水。
2.根据权利1要求所述的防治苹果轮纹烂果病、干腐病、枝腐病，小麦白粉病、条纹病、蔬菜霜霉病、灰霉病，水稻稻瘟病等拟天然银杏毒素(绿帝)和阿司匹林杀菌乳油剂、水乳剂、微乳剂的制造方法，其特征是把有效成分混合后加入部分助溶剂，溶解均匀后滴加乳化剂，15-20分钟滴加完，温度保持在50-60℃，然后加入余量助溶剂、助剂和甲苯或二甲苯或去离子水(70-80℃)，慢速搅拌1小时，冷却至30℃左右，然后静置30分钟，过滤、包装。
3.根据权利1要求所述的杀菌剂的制造方法，其中有效成分为银杏白果酸、长链苯酚类、或银杏叶白果浸膏、或邻丙烯基苯酚及阿司匹林。
4.根据权利1要求所述的类天然杀菌剂所用乳化剂为乳油由OP类、农乳600#和500#按照10/50/40的比例混配；水乳剂、微乳剂由烷基酚聚氧乙基醚硫酸盐、磷酸酯盐或农乳600#的硫酸盐、磷酸酯盐等和去离子水按照40/60的比例组成。
5.根据权利1要求所述的类天然杀菌剂所用助溶剂为N-甲基吡咯烷酮、丁基溶纤剂、丙二醇醚类、水杨酸、醇类等。
6.根据权利1要求所述的类天然杀菌剂所用的助剂为C2-C12醇或C2-C12羧酸。
全文摘要
一种防治苹果轮纹烂果病、干腐病、枝腐病、碳疽病,蔬菜霜霉病、灰霉病,小麦白粉病、纹枯病,水稻稻瘟病等的类天然银杏毒素(绿帝)和阿司匹林的二元复配杀菌乳油剂、水乳剂、微乳剂由1—40%的绿帝、0.1%—10%的阿司匹林、5—35%的乳化剂、4—20%的助溶剂、0.5—4%的助剂和30—50%的芳烃类有机溶剂或去离子水组成。具有天然、高效、低毒、增产、使用方便、安全等优点,可替代甲托、福美胂等多种杀菌剂,在农业上将有广泛的应用。
文档编号A01N37/10GK1252219SQ9912376
公开日2000年5月10日 申请日期1999年11月22日 优先权日1999年11月22日
发明者张天良 申请人:张天良