低挥发性除草剂组合物的制作方法_5

文档序号:8925989阅读:来源:国知局
0455]在一个方面中,所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0. 1-约25%量(酸 当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
[0456]在另一实施方案中,所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括如下步骤:
[0457] (a)将茁长素除草剂源、非茁长素除草剂源或其可农用盐、单羧酸或其单羧酸化物 源和水组合,从而制备含水除草剂施用混合物;和
[0458] (b)将除草有效量的所述施用混合物施用至所述茁长素敏感植物;
[0459]其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个:
[0460]单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1;
[0461]单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1;
[0462]所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0? 01-约25%量(酸当量重量)的 单羧酸或其单羧酸化物;
[0463]所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L;和
[0464]所述施用混合物以足以将围绕该施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓 度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物的蒸气相中 的挥发茁长素除草剂浓度降低至少10%的量包含单羧酸或其单羧酸化物。
[0465]在一个方面中,所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0. 1-约25%量(酸 当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
[0466]当所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括使用包含非茁长素除草剂的除草剂 组合物施用混合物时,所述施用混合物通常满足下列条件中的一个或多个:
[0467]茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约1-约50克(酸当量重量)/ L;
[0468]茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1 ;和
[0469]单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
[0470]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述施用混合物包含选 自乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟T恶嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐的非茁长素除草剂。在一 个实施方案中,所述施用混合物包含草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中,所述施用混 合物包含草铵膦或其可农用盐。
[0471]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述茁长素除草剂选自 麦草畏或其可农用盐或酯,和2, 4-滴或其可农用盐或酯。
[0472]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述茁长素除草剂为麦 草畏或其可农用盐或酯。
[0473]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述茁长素除草剂为 2, 4-滴或其可农用盐或酯。
[0474]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述施用混合物包含单 羧酸盐。
[0475]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述施用混合物包含乙 酸或其可农用盐。
[0476]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述单羧酸化物或乙酸 盐为非氨化的盐。在进一步的其他实施方案中,所述盐为碱金属盐。在进一步的其他实施 方案中,所述盐为钾盐。在进一步的其他实施方案中,所述盐为钠盐。
[0477]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述施用混合物进一步 包含缓冲剂。
[0478]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述施用混合物进一步 包含碱金属磷酸盐,例如磷酸二钾。
[0479]在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中,所述组合步骤不包括在 制备所述施用混合物期间,与所述茁长素除草剂源、单羧酸或其单羧酸化物源和水分开地 引入PH降低剂;其中所述pH降低剂为能在不存在由所述施用混合物的其他组分提供的任 何缓冲下降低该施用混合物PH值的物质。
[0480]在其中所述施用混合物包含非茁长素除草剂的所述控制茁长素敏感植物生长的 方法的各实施方案中,所述组合步骤不包括在制备所述施用混合物期间,与所述茁长素除 草剂源、非茁长素除草剂源、单羧酸或其单羧酸化物源和水分开地引入PH降低剂;其中所 述PH降低剂为能在不存在由所述施用混合物的其他组分提供的任何缓冲下降低该施用混 合物pH值的物质。
[0481]在所述方法中,将所述施用混合物以足以给出商业上可接受的杂草防治率的施用 率施用至所述茁长素敏感植物。所述施用混合物的合适施用率可由本领域技术人员容易 地确定,且通常表示为每单位处理面积的茁长素除草剂量,例如克酸当量/公顷(g a. e./ ha)。取决于植物种属和生长条件,获得商业上可接受的杂草防治率所需的时间可短至一周 或者长达三周、四周或者一个月。通常地,茁长素除草剂发挥其全部效果需要约2或3周的 时间。
[0482]施用时机可变。所述施用混合物可例如在作物种植之前,例如在种植茁长素敏感 作物或者不具有茁长素除草剂抗性性状的作物之前约2-约3周施用。然而,对某些茁长素 除草剂不敏感的作物(例如具有茁长素除草剂抗性性状的玉米或植物)通常不具有种植前 的限制,所述施用混合物可在紧临种植该作物之前施用。
[0483]所述茁长素敏感植物可为杂草或作物。作物包括例如蔬菜作物、谷类作物、花丼和 根类作物。作物进一步涵盖杂交、近交和转基因或基因修饰的植物。
[0484]在一些实施方案中,所述作物为对茁长素除草剂不敏感的茁长素耐受性种属,或 者包含茁长素(例如麦草畏)抗性性状的转基因种属。实例包括麦草畏抗性玉米、棉花或大 豆。麦草畏抗性作物可进一步包含一种或多种其他性状,包括但不限于:除草剂抗性(例如 抗其他茁长素除草剂(例如2, 4-滴或氯氟吡氧乙酸)、草甘膦、草铵膦、乙酰乳酸合成酶抑 制剂除草剂(例如咪草啶酸、咪草烟、灭草喹和甲基咪草烟)、乙酰辅酶羧化酶抑制剂(例如 稀禾定和稀草酮)等);昆虫抗性,例如苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis(Bt)); 高油;高赖氨酸;高淀粉;营养密度;和/或抗旱性。
[0485] 在一些实施方案中,所述杂草和/或作物为草甘膦耐受性的或者包含草甘膦抗性 性状。实例包括草甘膦抗性玉米、棉花或大豆。
[0486]在一些实施方案中,所述作物包含堆叠性状(stackedtrait),如麦草畏和草甘膦 抗性,麦草畏和草铵膦抗性,麦草畏和乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酰羟基酸合成酶(AHAS) 抗性,麦草畏、草甘膦和草铵膦抗性,麦草畏、草甘膦和ALS或AHAS抗性,麦草畏、草铵膦和 ALS或AHAS抗性,或麦草畏、草甘膦、草铵膦和ALS或AHAS抗性。
[0487] 在一些实施方案中,所述植物可额外包含其他除草剂、昆虫和病害抗性性状,以及 这些性状的组合。例如,所述植物可具有麦草畏、2, 4-滴或氯氟吡氧乙酸抗性性状。
[0488] K.棹制离位務动的方法
[0489] 本发明的另一实施方案涉及一种控制茁长素除草剂的离位移动的方法,包括在施 用茁长素除草剂之前,使所述茁长素除草剂与挥发性降低有效量的单羧酸或其单羧酸化物 接触。
[0490] 在一个实施方案中,所述方法包括如下步骤:
[0491] (a)制备包含茁长素除草剂、单羧酸或其单羧酸化物、水和任选的非茁长素除草剂 源的含水除草剂施用混合物;和
[0492] (b)将除草有效量的所述施用混合物施用至茁长素敏感植物;
[0493] 其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个:
[0494] 单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1 ;
[0495] 单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1 ;
[0496] 所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0? 01-约25%量(酸当量重量)的 单羧酸或其单羧酸化物;
[0497] 所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L;和
[0498] 所述施用混合物包含其量足以将围绕该施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除 草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物的蒸 气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少约10 %的单羧酸或其单羧酸化物。
[0499] 在一个方面中,所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0. 1-约25%量(酸 当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物.
[0500] L.就茁长素除草剂的伸用提供咨询的方法
[0501] 本发明的另一实施方案涉及一种就茁长素除草剂的制备和/或施用为个人提供 咨询的方法。
[0502] 在一个实施方案中,本发明涉及一种就茁长素除草剂在茁长素敏感植物上的施用 为个人提供咨询的方法,所述方法包括:
[0503] (a)识别茁长素除草剂源;
[0504] (b)指导个人由所述茁长素除草剂源制备含水除草剂组合物施用混合物;和
[0505](C)此外,在将所述施用混合物施用至茁长素敏感植物之前,指导个人用单羧酸或 其单羧酸化物增补所述施用混合物。
[0506] 在另一实施方案中,本发明涉及一种就茁长素除草剂在茁长素敏感植物上的施用 为个人提供咨询的方法,所述方法包括:
[0507] (a)识别茁长素除草剂源;
[0508] (b)识别单羧酸或其单羧酸化物源;和
[0509] (C)指导个人由所述茁长素除草剂源和单羧酸或其单羧酸化物源制备用于施用至 所述茁长素敏感植物的含水除草剂组合物施用混合物。
[0510] 所述单羧酸或其单羧酸化物源可例如为单一源,例如先前所述的除草剂组合物助 剂,或者甚至为出于在所述除草剂组合物施用混合物中原位形成所述单羧酸或其单羧酸化 物而提供的源。
[0511] 已详细描述了本发明,显然在不偏离所附权利要求所定义的本发明范围下进行改 变和变化是可能的。
[0512]M.实施例
[0513] 提供下文非限制性实施例以进一步阐述本发明。应指出的是,下文的组合物实施 例是基于首先组合以形成所报告的桶混剂或浓缩物的组分给出的。本发明的各实施方案旨 在涵盖该初始组合物以及由于组分在组合后相互作用而获得的任何相应组合物,例如通过 将单羧酸与中和碱组合而原位形成单羧酸盐的情况。
[0514]实施例I-A:桶混组合物(耒草畏+草甘膦)
[0515] 除非另有说明,实施例I-AU-B和I-C中所公开的桶混除草剂组合物使用 CLARITY? (获自BASF的DGA麦草畏)、ROUNDUPPOWERMAX? (获自Monsanto 的草甘膦钾盐)、BANVEL? (获自BASF的DMA麦草畏)、DURANGO?DMA? (获 自Dow AgroSciences的DMA草甘膦)、LIBERTY? (获自Bayer CropScience的草铵膦 铵盐)和/2, 4-滴胺(Albaugh)通过将所述的各除草剂相继添加至水中并混合而制备。那 些包含常规桶混剂助剂如乙酸钾(Sigma)、磷酸二钾(ICL)和/或硫酸铵(Sigma)的桶混剂 配制剂通常通过将所述助剂的含水储备溶液添加至除草剂混合物中而制备。
[0516] 未从商业供应商购得的除草剂盐,例如IPA草甘膦和MEA麦草畏通常通过将除草 剂酸与所需的胺混合而制备。所述除草剂酸与胺之比通常为约约1:1。在某些情况下,希望 胺稍微过量。这些实施例中所用的DGA是指二甘醇胺,DM是指二甲胺,IPA是指异丙胺,且 MEA是指单乙醇胺。
[0517] 由上述方法制得的桶混除草剂组合物列在下表1-1至1-15中:
[0518]表 1-1 (组合物 854-B)
[0520]表 1-2 (组合物 854-C)
[0539]表 1-11(组合物 563-2)
[0550] 对表1-16至表1-19中的桶混组合物而言,单羧酸盐(例如乙酸钾)通过将单羧 酸与中和碱组合而原位形成。所述组合物通过将除草剂与水混合,随后添加单羧酸,且随后 添加中和碱而制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序,然而上述添加顺 序可有利地降低组分组合时产生的热量。中和碱(在下文组合物中为氢氧化钾)以45重 量%水溶液的形式添加。
[0551]表 1-16 (组合物 836-2)
[0560]表 1-20 (组合物 836-6)
[0561]
[0604]表 1-40 (组合物 364-4)
[0605]
[0606] 上表1-37、1-38和1-40中所示的组合物(分别为组合物364-5、364-6和364-4) 通过将合适量的下表2-17所示的组合物(组合物871-5)与其他组分和足以提供I. 2%ae 最终麦草畏浓度的量的水组合而制备。
[0607] 实施例I-D :乙酸助剂
[0608] 用于制备麦草畏桶混剂的乙酸助剂的实例描述于下表1-41中。
[0609]表1-41 :助剂(组合物828-2)
[0610]
[0611] 卖施例2-A :液体浓缩物组合物(寿草畏)
[0612] 液体浓缩物组合物描述于实施例2-A、2-B、2_C和2-D中。
[0613] 表2A-1-29至表2A-1-32中组合物所用的乙酸钾通过将所需量的冰醋酸添加至处 于冰浴中的所需量氢氧化钾(45重量%溶液)中,而不允许所述溶液的温度升至高于60°C 而制备。然后将该预先形成的乙酸钾添加至包含除草剂的溶液中。下表中所示的比例基于 摩尔。例如,"50/50Ac0H/K0H"意指乙酸与氢氧化钾的摩尔比为1:1。下表中的组合物通过 添加所需量的各成分并搅拌约20分钟而制备。
[0614] 或者,单羧酸盐可通过将单羧酸添加至包含除草剂的溶液中,随后添加中和碱而 制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序,然而上述添加顺序可有利地降 低成分组合时产生的热量。
[0615]表 2A-1_29(组合物 503-1)
[0617]表 2A-1-30 (组合物 503-3)
[0627] 实施例2-B:液体浓缩物组合物(耒草畏+草甘膦)
[0628] 含DGA麦草畏和MEA草甘膦的除草剂组合物通过将CLARITY?与MEA草甘 膦和水混合而制备。在将该混合物搅拌5分钟之后,添加表面活性剂AGM550和Agnique PG8107-G,随后添加柠檬酸铁(用于减轻某些作物中的枯斑)和消泡剂SAG1572,再将所述 混合物搅拌30分钟。如上文所述地制备了还含有额外助剂,如乙酸钾的预混组合物,改变 之处在于用所需量的含水助剂代替水。用于制备所述组合物的MEA草甘膦盐通过将草甘膦 酸与1. 35摩尔当量的MEA和水混合而制备。麦草畏/草甘膦预混组合物的成分列表在表 2-1中给出。
[0629]表2-1 (DGA耒草畏/MEA草甘膦预混物)
[0632] 包含额外助剂如乙酸钾的麦草畏/草甘膦预混物通常通过将所需量的助剂溶液 添加至制得的预混物中而制备,如下表2-2和2-3所述。
[0639] 表2-5至表2-13中配制剂所用的乙酸钾通过将所需量的冰醋酸添加至处于冰浴 中的所需量的氢氧化钾(45重量%溶液),而不允许所述溶液的温度升至高于60°C而制备。 下表中所示的比例基于摩尔。例如,"50/50Ac0H/K0H"意指乙酸与氢氧化钾的摩尔比为1:1。 下表中的组合物通过添加所需量的各成分并搅拌约20分钟而制备。或者,单羧酸盐可通过 将单羧酸添加至包含除草剂的溶液中,随后添加中和碱而制备。
[0640] 表2-8至2-13中的Fe掺杂剂(添加以减轻某些作物中的枯斑)通过将硫酸铁与 柠檬酸混合而制备。
[0702]实施例2-E:干浓缩物组合物(寿草畏)
[0703] 制备具有表2-30和表2-31所示组成的干颗粒。在掺合机中将麦草畏钠盐和乙酸 钠一起混合。然后向所述掺合机中添加PEG8000、消泡剂和水并继续混合。添加的水量为 足以产生适于挤出的糊的量。在加压下将所述糊经Imm开口挤出以获得颗粒。将所述颗 粒总共挤出3次以获得未过分干燥的颗粒。然后,将最终的挤出颗粒在流化床干燥器中在 70°C下干燥以获得具有灰白颜色的干颗粒。
[0708]实施例3 :测量寿草畏的挥发性(湿度控制圆顶(Humidome))
[0709] 通过在距顶部约5cm的一端上切出直径为2. 2cm的孔以允许插入含聚氨酯泡沫 (PUF)过滤器的玻璃空气取样管(22mm0D)而对获自HummertInternational的湿度控制 圆顶(湿度控制圆顶的部件号为14-3850-2,1020平底托盘的部件号为11-3050-1)进行改 装。在湿度控制圆顶的每一侧上用VITON〇形环将所述取样管固定。在紧临取样前,在所 述湿度控制圆顶外部的空气取样管上安装真空歧管。
[0710] 湿度控制圆顶下方的平底托盘中装有深度为约Icm的1升过筛干或湿50/50 土壤 (50%Redi-Earth和50%US10FieldSoil)。在含有位于所述土壤上的麦草畏配制剂的 平底托盘底部上覆盖湿度控制圆顶盖,并用夹具将所述盖固定。将该组装的湿度控制圆顶 置于温度和湿度受控环境下,并经由所述空气取样管与真空歧管连接。经由所述湿度控制 圆顶和PUF以2升/分钟(LPM)的速率抽取空气24小时,此时停止空气取样。然后,将所 述湿度控制圆顶从所述受控的环境中取出,并取下PUF过滤器。将所述PUF过滤器用20mL 甲醇提取,并使用本领域已知的LC-MS方法分析溶液的麦草畏浓度。
[0711] 为了测量从喷雾溶液挥发的气相(空气)中的麦草畏浓度,制备包含1.2% a.e.麦草畏的组合物,这相当于在10加仑/英亩(GPA)下为I. 0镑/Aa.e的施用率。当 添加草甘膦或者其为所述配制剂的一部分时,草甘膦以2.4%a.e.或2.0镑/Aa.e的浓度 存在。当添加2, 4-滴或者其为所述配制剂的一部分时,2, 4-滴以在10加仑/英亩(GPA) 下为2. 4 %a.e.或2. 0镑/Aa.e的浓度存在。将生长室设定在35 °C和40 %相对湿度(RH) 下。对各组合物而言,对4个独立的湿度控制圆顶盒进行喷雾,从而对每种配制剂重复测量 4次。下表3-1至3-12提供了测试配制剂的空气中的平均麦草畏浓度。当麦草畏的浓度低 于检测限时,在下表中标记为"nd"。
[0712] 湿度棹制圆顶结果:
[0713]表 3-1
[0714]
[0715]表 3-2
[0716]
[0732]
[0733] *测试配制剂通过用足以提供包含I. 2%a
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