一种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂领域，具体是一种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物。
【背景技术】
[0002] 梨黑斑病是梨树上重要的病害之一，在中国主要梨区普遍发生。西洋梨、日本梨、 酥梨、雪花梨最易感病，发病严重时会引起早期落叶和嫩梢枯死，致使裂果和早期落果，严 重削弱树势，降低树体的生长势和抗病能力，降低树体的生长势和抗病能力。以预防检疫性 病虫害、保护本国农业安全为由的卫生和植物卫生协定（SPS协定）是国外植物产品贸易保 护的主要措施。自上世纪90年代初，我国就开始向美国、澳大利亚、加拿大、新西兰、出口梨 鲜果及其制品，但在2001年10月至2002年3月期间，由于检测出梨黑斑病菌，有37次出 口美国的梨果品被拒绝，同时美国已经将我国梨黑斑病菌作为了检疫对象，对我国梨出口 设置较高的技术壁皇，此举严重影响我国梨产品出口，造成严重经济损失。因此，筛选防治 梨黑斑病的有效药剂，降低该病的发病率，是保障我国梨安全生产迫切需求的关键技术。
[0003] 氟吡菌酰胺是一个防治植物病害的高效保护和治疗效果来源其独特的药剂。该 药剂具有优良的系统传导性和较强的薄层穿透力，对病原菌各主要形态均有较好的抑制作 用，能够为新叶、茎干、块茎、幼果提供全面和持久保护。由于药剂能够经叶面快速吸收，所 以耐雨水冲刷，为雨季防治植物病害提供可靠保障。
[0004] 菌核净（Dirnethachlon)是一种二甲酰亚胺类杀菌剂，又名纹枯利，它的有效成 分是（N - 3,5-二氯苯基）丁二酸亚胺（NDPS)。具有直接杀菌、内渗治疗、抗雄激素作用， 残效期长，因其杀菌谱广，防治效果显著等特点，已被广泛应用于多个类群植物病原真菌， 如葡萄孢属、青霉属、核盘菌属、链格孢属、长蠕孢属、丝核菌属、茎点霉属等引起的作物、果 树病害防治。对于油菜菌核病、烟草赤腥病、水稻纹枯病、麦类赤霉病、白粉病以及工业防腐 具有良好的防效作用。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓 病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保，在防治梨黑 斑病上有特效。
[0006] 本发明将两类具有不同作用机制的杀菌剂，即二甲酰亚胺类杀菌剂菌核净与氟吡 菌酰胺相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，于两种成分单独使用相比较，具有生物活 性高，单位面积上总的用药量下降，大大降低了施药成本，同时在更大程度上延缓病原物抗 药性产生和发展，降低了病原真菌对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各 组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。
[0007] 本发明的技术方案为：
[0008] -种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的活性 组分为氟吡菌酰胺和菌核净，菌核净与氟吡菌酰胺的质量比为1 :20至20: 1，组合物中活性 组分质量百分含量为5-60%。
[0009] 所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的活性组分菌核 净与氟吡菌酰胺的质量比为1 :10至10:1。
[0010] 所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的菌核净与氟吡 菌酰胺的质量比为1 :3-8。
[0011] 所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的菌核净与氟吡 菌酰胺的质量比为1 :4_6。
[0012] 所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂 型为悬浮剂或乳油。
[0013] 所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物应用，其特征在于：本杀菌组合物对 链格孢菌引起的多种作物病害有更高的防治效果，对梨黑斑病防治效果尤为显著。
[0014] 本发明的显著效果和优点是：
[0015] 梨本发明对梨真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可 代替部分高价位农药品种，并减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高梨产量 和质量；本发明中氟吡菌酰胺和菌核净均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全； 可延缓病菌对单一药剂的抗药性。
[0016] 首先测定氟吡菌酰胺和菌核净两单一化合物（以下简称药剂）的EC5。（药物安全 性指标），根据两单一药剂的EC 5。按Wadiey法设定两药剂的组合比例，并根据Wadiey增效 系数C值，确定合适的组合物比例，然后按孙云沛法加以验证。
[0017] 试验目标物为梨黑斑病菌，但不限如此。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制 作含药培养基，各处理4个重复，接菌3天后，调查各处理对梨黑斑病菌的生长抑制效果。 通过防效的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50,根 据Wadley法计算增效系数（SR)，并据此作出综合评价。SR彡0. 5表示具有拮抗作用，0. 5 < SR < 1. 5表示具有相加作用，SR彡1. 5为增效作用。SR值计算方法如下：
[0018] EC5。（理论值）=(a+bV(a/EC5QA+b/EC 50B)
[0019] SR = EC5。（理论值）/EC5。（实际值）
[0020] SR彡0. 5,则两种药剂混配有颉颃作用
[0021] SR = 0. 5~1. 5,则两种药剂混配有加和作用
[0022] SR彡1. 5,则两种药剂混配有增效作用
[0023] 表1菌核净和氟吡菌酰胺组合物对梨黑斑病的Wadley法测定结果
[0024]
[0025] 注：F为氟吡菌酰胺，J为菌核净。
[0026] 从以上数据可以分析，不同比例的菌核净与氟吡菌酰胺组合物对梨黑斑病菌的抑 菌效果各不相同，总体上看，其比例在1 :20到20 :1的范围内都有增效或加和作用，其中最 大增效比例为5 :1。
[0027] 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不限于此。
【具体实施方式】
[0028] 实施例1 (60 %菌核净?氟吡菌酰胺悬浮剂）
[0029] 原料配方：按质量百分比
[0030]
[0031] 制备方法如下：
[0032] 根据配方，将个组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速 剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均 匀，即得悬浮剂产品。
[0033] 实施例2 (30%菌核净?氟吡菌酰胺悬浮剂的制备方法）
[0034] 活性组分菌核净 15% 活性组分氟吡菌酰胺 15% 木质素磺酸钠 BY 140 4% 黄原胶 0. 1% 丙二醇 B 磷酸酯消泡剂 〇.? 水 余量。
[0035] 制备方法：与实施例1相同。
[0036] 实施例3 (40%菌核净?氟吡菌酰胺悬浮剂的制备方法）
[0037] 活性组分菌核净 活性组分氟吡菌酰胺 35% 木质素磺酸钠 5% BY140 3% 黄原胶 0.2% 丙二醇 1%: 磷酸酯消泡剂 （):.m 水 余量。
[0038] 制备方法：与实施例1相同。
[0039] 实施例4 (20 %菌核净?氟吡菌酰胺乳油）
[0040] 活性组分菌核净 1祕 活性组分氟吡菌酰胺 5%: 二甲基甲酰胺DMF 30% 无水钙盐 5%: IP-10 S% .一甲本 .余Jg* 〇
[0041] 制备方法：将活性组分菌核净在二甲苯反应釜中充分溶解，制成A液；将活性组分 氟吡菌酰胺在DMF反应釜中充分溶解，制成B液；在不停搅拌状态下将A液混入B液，充分 搅拌均匀，加入无水钙盐和NP-10,然后用溶剂二甲苯调整含量。
[0042] 实施例5 (45%菌核净?氟吡菌酰胺乳油）
[0043] 原料配方：按质量百分比
[0044] 活性组分菌核净 m 活性组分氟吡菌酰胺 10:% IIP ：3：01 无水钙盐 滿 NP-10 S% 二甲苯 余量
[0045] 制备方法：同实施例4。
[0046] 实施例6 (48%菌核净?氟吡菌酰胺乳油的制备方法）
[0047] 原料配方：按质量百分比
[0048] 活性组分菌核净 活性组分氟吡菌酰胺 1.2% DliF 3C)S 无水钙盐 5琢 NP-10 S% -^甲本 .余:厘
[0049] 制备方法：同实施例4。
[0050] 防治效果试验：
[0051] 梨黑斑病的田间防效试验在砀山县梨园进行，在梨的盛花期至果实膨大期施药4 次，每处理喷施3棵梨树，重复3次，随机区组设计。于8月15日进行防效调查，并测定了产 量，同时测定了叶绿素含量。结果如表4所示，含有氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物对梨 黑斑病具有良好的防治效果，在相同剂量或较低使用剂量下能达到更高的防治效果，且该 杀菌组合物的各处理防效菌大于85%，显著高于对照药剂。氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组 合物（实施例1至实施例6)处理后，梨树叶片中的叶绿素含量也显著高于其它对照药剂， 单果重也明显提高（表2)。
[0052] 表2吡唑醚菌酯?菌核病杀菌组合物防治梨黑斑病病的大田药效*
[0053]
[0054] 由表2的数据可知，含有氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物对梨黑斑病具有良好 的防效，且不同配比的防效有所不同。值得注意的是，当氟吡菌酰胺和菌核净的配比为5 :1 时，与其它处理相比，在较低的用量下却对两种病害具有较高的防效，显示了较好的协同增 效作用；而室内生测结果也表明，氟吡菌酰胺和菌核净的配比为5 :1时，所测定的增效系数 最高，二者的结果一致。
[0055] 最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发 明不限于以上的实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内 容直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明保护的范围。
【主权项】
1. 一种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的活性组 分为氟吡菌酰胺和菌核净，氟吡菌酰胺与菌核净的质量比为1 :20至20:1，组合物中活性组 分质量百分含量为5-60%。2. 根据权利要求1所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的 活性组分氟吡菌酰胺与菌核净的质量比为1 :1〇至10:1。3. 根据权利要求1所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的 菌核净与氟R比菌酰胺的质量比为1 :3_8。4. 根据权利要求1所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所述的 菌核净与氟R比菌酰胺的质量比为1 :4_6。5. 根据权利要求1或2所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，其特征在于：所 述杀菌组合物的剂型为悬浮剂或乳油。6. 根据权利要求1或2所述的含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物应用，其特征在于： 所述的杀菌组合物对链格孢菌引起的多种病害有良好的防治效果。
【专利摘要】本发明公开了一种含氟吡菌酰胺和菌核净的杀菌组合物，所述杀菌组合物的活性组分为氟吡菌酰胺和菌核净，菌核净与氟吡菌酰胺的质量比为1：20至20:1，组合物中活性组分质量百分含量为5-60%。本发明的杀菌组合物具有杀菌活性高，同时延缓病原物抗药性的产生和发展，且减少生产实际中防治用药量，经济、高效、安全、环保。本发明对链格孢菌引起的多种作物病害有更高的防治效果，对梨黑斑病防治效果尤为显著。
【IPC分类】A01N43/40, A01N37/32, A01P3/00
【公开号】CN105076140
【申请号】CN201510560837
【发明人】姚剑, 李云飞, 陈雪娇, 宗凯, 孙娟娟, 郑海松, 余晓峰
【申请人】安徽出入境检验检疫局检验检疫技术中心
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月6日