一种含有氟唑菌酰胺的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种含有氟唑菌酰胺的杀菌组合物，以及该组合物在农作物病害防治 上的应用。
【背景技术】
[0002] 白粉病是由真菌中的白粉菌科（Erysiphacesae)引起的植物病害。在白粉病的防 治上，目前主要依赖苯并咪唑类、三唑类、甲氧丙烯酸酯类等杀菌剂。这些药剂因为长期使 用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。另外，三唑类药剂在使用剂量大时对作物的 生长有抑制作用，容易引发药害。
[0003] 氟唑菌酰胺 ISO通用名称：Fluxapyroxad ;CAS号：907204-31-3 ;化学名称：3-(二 氟甲基）-1-甲基-N-(3'，4'，5'-三氟[1，Γ-联苯]-2-基）-IH-吡唑-4-甲酰胺。氟唑 菌酰胺的作用方式是对线粒体呼吸链的复合物II中的琥珀酸脱氢酶起抑制作用，从而抑 制靶标真菌的种孢子萌发，芽管和菌丝体生长。氟唑菌酰胺作为一种新型杀菌剂，对白粉 病有较好的防治效果，但生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。
[0004] 将不同的农药有效成分组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效、减少用药 量、降低成本、保护环境，同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度，是 解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种增效作用明显，对白粉病防治效果好、成本低的杀菌组 合物。
[0006] 本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。
[0007] 发明人通过大量的室内生测和田间药效试验，意外发现氟唑菌酰胺和乙嘧酚或乙 嘧酚磺酸酯以一定的比例混配后，对黄瓜白粉病有显著的增效作用。
[0008] 所述乙嘧酸，英文名称：ethirimol，化学名称：5_ 丁基-2-乙基氨基-4-羟 基-6-甲基嘧啶。
[0009] 所述乙嘧酚磺酸酯，英文名称：bupirimate，化学名称：5_ 丁基-2-乙氨基-6-甲 基嘧啶-4-基二甲氨基磺酸酯。
[0010] 乙嘧酚和乙嘧酚磺酸酯的作用机理为腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，与氟唑菌酰胺完 全不同，两者混配使用可以减缓病菌抗性的产生。
[0011] 本发明的技术方案为：一种含有氟唑菌酰胺的杀菌组合物，特征是以氟唑菌酰胺 (A)与乙嘧酸或乙嘧酸磺酸酯（B)为有效成分,二者的质量比为50:1-1:50,较好的质量比 为 20:1-1:20。
[0012] 本发明的杀菌组合物中，有效成分A与B的累积质量百分含量为1%~90%，其余 为助剂和填料或稀释剂。
[0013] 该组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有乳油、微乳剂、水乳 剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
[0014] 上述杀菌组合物的不同剂型制剂中，除包括有效成分A与B之外，还包括助剂、填 料和可选的其它有助于药效发挥的物质。乳油包括有机溶剂、助溶剂和乳化剂；微乳剂包 括有机溶剂、乳化剂和水；水乳剂包括有机溶剂、分散剂、乳化剂和水；悬浮剂包括水、分散 剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分 散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别 限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
[0015] 有机溶剂可选择异丙醇、二甲苯、四甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、环乙酮、甲苯、二甲 基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二 醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油（如松脂基植物油）中的一种或多种。
[0016] 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、乙醇、丙乙醇、异丙醇、丙 酮中的一种或多种。
[0017] 分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0018] 乳化剂可选择农乳600号（苯基酸聚氧乙基醚）、农乳1601号（苯乙基酸聚氧乙基 聚丙烯基醚）、农乳500号（烷基苯磺酸钙）、0P系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600号磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400 号（苄基二甲酚聚氧乙基醚）、农乳700号（烷基酚醛树脂聚氧乙基醚）、宁乳36号（苯乙 基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600号（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环 氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、农乳33号（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙 烯醚）、农乳34号（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐 温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、ΑΕ0系列（脂肪醇聚氧乙烯醚）中的一种或多 种。
[0019] 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
[0020] 防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0021] 崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。
[0022] 增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或 多种。
[0023] 填料可选择白碳黑、岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡 石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
[0024] 本发明所述的一种含有氟唑菌酰胺的杀菌组合物，可以成品制剂形式提供，即组 合物中各物质已经混合，也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例直接混合， 然后稀释至所需的浓度。
[0025] 本发明的杀菌组合物尤其适用于防治白粉病。本发明的组合物可以按普通的方法 施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随病害发生程度、天气条件或作物生 长时期和状态变化。
[0026] 本发明与现有技术相比，其优点是：1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著 提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留 和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓 病菌抗药性的产生。
【具体实施方式】
[0027] 将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本 和抗性等问题的一种有效方式。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓 抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。
[0028] 本发明组合物对白粉病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用 的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。
[0029] 生物测定实例：氟唑菌酰胺和乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯复配对黄瓜白粉病的毒力测 定
[0030] 试验对象：黄瓜白粉病
[0031] 试验采用盆栽法。盆栽生长至4-5片真叶，编号备用。将发病黄瓜叶片上24h内 产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于供试黄瓜苗上。根据药剂活性，设置5-7个系列 质量浓度。接种24小时后，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。每 处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。接种 后，在温度20±2°C，相对湿度90%以上的条件下培养7天。统计每盆黄瓜叶片上的病斑面 积，调查防治效果，分级方法为：
[0032] 0级；无病；
[0033] 1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；
[0034] 3级：病斑面积占整片叶面积的6-15% ;
[0035] 5级：病斑面积占整片叶面积的16-25% ;
[0036] 7级：病斑面积占整片叶面积的26-50% ;
[0037] 9级：病斑面积占整片叶面积的50-75%以上；
[0038] 11级：病斑面积占整片叶面积的76%以上。
[0039] 药效计算方法：
[0042] 防治效果换算成几率值（y)，药液浓度（μ g/mL)转换成对数值（X)，以最小二乘法 计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC)。
[0043] 实测毒力指数（ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂ECJ X 100
[0044] 理论毒力指数（TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量
[0045] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI)