一种以豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖并副产木糖的方法
【专利摘要】本发明提供了一种利用豌豆皮为原料制备l-阿拉伯糖并副产木糖的方法，包括原料预处理、汽爆法提取l-阿拉伯糖、酸水解或酸汽爆法提取木糖。本发明通过碱预处理工艺去除豌豆皮中的部分杂质，有利于提高l-阿拉伯糖的纯度。利用汽爆法水解豌豆皮原料，不需消耗酸就能得到高含量的l-阿拉伯糖液，并且糖液不需经过色谱分离，仅在糖液精制工艺中采用一步超滤，就能直接结晶得到l-阿拉伯糖，从而简化了生产工艺，操作简单，降低了生产成本。对提取l-阿拉伯糖后的水解渣，再次加酸水解或汽爆，联产木糖，使豌豆皮原料得到了充分利用。
【专利说明】一种以豌豆皮为原料制备卜阿拉伯糖并副产木糖的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于功能糖制备【技术领域】，具体涉及一种利用豌豆皮为原料制备1-阿拉伯糖并副产木糖的方法。
【背景技术】
[0002]豌豆属于豆科植物，起源于亚洲西部，因其适应性很强，在全世界的地理分布很广，它具有非常高的营养价值，其中淀粉含量最高，达到52-55%，国内很多粉丝厂家以豌豆中的淀粉为原料生产粉丝，而将富含粗纤维的豌豆皮作为副产品用作饲料，其附加值很低，国内对豌豆皮的利用研究较少，因此，急需开发一种方法将豌豆皮变废为宝，创造更高的经济价值。豌豆皮中富含粗纤维，国外有文献报道通过酸解豌豆皮中的果胶得知其富含木糖的研究，而利用豌豆皮来生产1-阿拉伯糖的研究很少，而目前1-阿拉伯糖的生产在工业生产中由于原料中阿拉伯糖的含量很低，很难直接结晶，多采用色谱分离方式将其他杂糖分出，才能得到高纯度的结晶阿拉伯糖，但是这种工艺程序复杂，操作难度高，成为制约1-阿拉伯糖生产成本居高不下的瓶颈。
【发明内容】
[0003]本发明针对现有技术存在的不足，提供了一种以豌豆皮为原料制备1-阿拉伯糖并副产木糖的方法。 [0004]本发明所述方法主要步骤如下:
(1)预处理:将豌豆皮按固液比1:10-20加入质量浓度0.05-0.1%的碱溶液，在90-10(TC下蒸煮30-60min，得到豌豆皮碱煮混合液，将混合液过滤，弃去碱液，得豌豆皮滤渣；
(2)提取1-阿拉伯糖:
(2.1)蒸汽爆破:将预处理后的豌豆皮滤渣，加入汽爆设备中，蒸汽冲压至
1.0-1.5Mpa，保压5-10min，瞬时汽爆，汽爆后的滤渣泥，再加入其湿重量5_10倍的水浸提，水的温度为50-80°C，浸提时间为10-30min，过滤，重复浸提两遍，收集滤液，制备1_阿拉伯糖，滤渣泥待用；
(2.2)汽爆液处理:步骤(2.1)所得滤液的处理工艺为:脱色-超滤-离交-浓缩，其中脱色采用活性炭脱色，然后采用截留分子量为300-10000的超滤膜进行超滤；离交采用过阴阳阴阳阴树脂工艺；将得到的离交液进行浓缩、结晶，得到1-阿拉伯糖；
(3)提取木糖:
(3a.1)提取1-阿拉伯糖后的汽爆渣泥高酸水解:将配制好的酸液加入到步骤(2)得到的滤洛泥中，进行水解，过滤，得到水解液和水解洛，水解洛用作锅炉用燃料，对水解液进行处理，提取木糖；
(3a.2)水解液的处理:通过糖酸分离膜对水解液进行糖酸分离，得到部分酸液和糖液；对酸液进行回收备用；将得到的糖液进行两次脱色-除盐-浓缩工艺，其中第一次脱色为活性炭脱色或颗粒炭脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入3-7g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;颗粒炭脱色条件为:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对第一次脱色液进行除盐，其中除盐采用过阴阳离子交换树脂或电渗析工艺，浓缩采用膜浓缩或真空蒸发浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为8-20% ;将浓缩液进行第二次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为活性炭脱色或脱色树脂脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入l-5g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;脱色树脂脱色条件:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对二次脱色液进行除盐采用离子交换工艺，进行精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，对精制液进行浓缩、结晶得到木糖；
(3b.1)提取1-阿拉伯糖后的汽爆渣泥低酸汽爆:将配制好的酸液加入到步骤2得到的汽爆渣泥中，进行酸浸泡，将浸泡混合液过滤，滤出酸液回收备用，对滤渣进行升压至
0.7-1.5Mpa，保温5_15min，瞬时汽爆，得到酸汽爆后的滤渣泥，加入湿滤渣泥重量的5_10倍水进行浸提，浸提两遍，过滤，收集滤液，制备木糖；
(3b.2)汽爆液的处理:将得到的浸提滤液直接进行两次脱色-除盐-浓缩工艺，其中第一次脱色采用活性炭脱色或颗粒炭脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入3-7g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;颗粒炭脱色条件为:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对一次脱色液进行除盐，其中除盐采用过阴阳离子交换树脂或电渗析工艺，浓缩采用膜浓缩或真空蒸发浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为8-20% ;将浓缩液进行第二次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为脱色树脂脱色，脱色树脂脱色条件:料液温度35-60°C，采用动态吸附的方式；对二次脱色液进行除盐采用离子交换工艺进行精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，对精制液进行浓缩、结晶得到木糖。
[0005]步骤(1)所述碱溶 液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾的水溶液。
[0006]步骤(2.2)所述活性炭脱色的条件--每100mL汽爆液加入l_5g活性炭，温度为50-80O，保温 20-50min ；
步骤(3a.1)所用的酸液为硫酸、盐酸、磷酸或草酸中的一种；其水解条件为:硫酸、磷酸的水解条件为:固液比:1:6-15 ;酸质量浓度:1.3-2.4%;水解温度:110-130°C ;水解时间:110-150min ;盐酸、草酸的酸解条件为:固液比=1:6-15 ;酸质量浓度:1.0-1.8%;水解温度:110-130°C ;水解时间:110-150min。
[0007]步骤(3b.1)所用的酸液为硫酸、盐酸、磷酸或草酸中的一种，其浸泡条件为:硫酸、磷酸的浸泡条件为:固液比:1:12-25 ;酸质量浓度:1.0-1.5% ;浸泡温度:20-60°C ;浸泡时间:30-60min ;盐酸、草酸的酸解条件为:固液比=1:10-25 ;酸质量浓度:0.5-1.0% ;浸泡温度:20-60°C ;浸泡时间:30-60min。
[0008]本发明所述糖酸分离膜是一种对单糖能够截留而允许酸根透过的有选择性的膜，它能够截留单糖分子而让小分子酸通过。
[0009]本发明的有益效果在于:
I)通过碱预处理工艺去除豌豆皮中的部分杂质，有利于提高1-阿拉伯糖的纯度。
[0010]2)利用汽爆法水解豌豆皮原料，不需消耗酸就能得到高含量的1-阿拉伯糖液，并且糖液不需经过色谱分离，仅在糖液精制工艺中采用一步超滤，就能直接结晶得到1-阿拉伯糖，从而简化了生产工艺，操作简单，降低了生产成本。
[0011]3)对提取1-阿拉伯糖后的水解渣，再次加酸水解或汽爆，联产木糖，使豌豆皮原料得到了充分利用。
[0012]4)对水解液的处理中，采用糖酸分离膜分离工艺代替传统的酸中和工艺，不仅使部分酸液得到了回收利用，大大减少了污水排放，降低了环境污染，而且避免了盐离子的摄入，减轻了水解液的后续处理负荷，降低了生产成本。
【具体实施方式】
[0013]实施例1
1)取100g豌豆皮原料，加入质量浓度为0.05%的氢氧化钾液2000g，在95°C蒸煮锅内蒸煮50min ;预处理混合液过滤，滤液倒掉，得到滤渣；
2)制备1-阿拉伯糖液:将上述得到的滤渣加入到汽爆设备中，升压至1.2MPa，保压lOmin，瞬时汽爆，得到汽爆后的滤渣泥，在滤渣泥中加入泥湿重的约7倍纯化水lOOOg，升温至80°C，保温30min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约5倍纯化水700g，升温至50°C，保温lOmin，过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆提取液1570ml，其中提取液的还原糖收率为25.16%，1-阿拉伯糖的收率为16.8%。
[0014]3)汽爆提取液经活性炭脱色-超滤-离子交换-浓缩得到富含1-阿拉伯糖的糖液。脱色采用活性炭脱色:每100mL水解液中加入5g活性炭，75°C保温40min，离子交换采用过阴阳阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对离子交换液进行浓缩、结晶得纯度为98.11%的1-阿拉伯糖。
[0015]4)在上述得到的干重约64.45g滤渣泥中加入质量浓度为1.5%的稀硫酸溶液970g，常温浸泡30min，过滤，滤出酸液，滤渣在汽爆设备内升压至1.5MPa，保压15min，汽爆，得到汽爆渣泥。在汽爆渣泥中加入泥湿重的约9倍纯化水lOOOg，升温至80°C，保温30min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约5倍纯化水700g，升温至50°C，保温IOmin,过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆水解液1620ml，其中水解液的还原糖收率为38.12%，木糖的收率为26.4%。
[0016]5)将上述水解液1620ml通过二次脱色-除盐-浓缩工艺，其中一次脱色采用活性炭脱色，脱色条件为每100mL水解液中加入3.5g活性炭，80°C保温40min，一次脱色液除盐采用过阴阳离子交换树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，浓缩采用真空蒸汽浓缩工艺，一次浓缩至糖液质量浓度为20% ;将浓缩液进行二次脱色-离子交换-浓缩，二次脱色采用脱色树脂脱色，糖液温度40°C，脱色树脂与糖液的体积比值为1:10，对二次脱色液进行离子交换再次精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对精制液进行浓缩、结晶得到纯度为96.68%的木糖。
[0017]实施例2
I)取100g豌豆皮原料，加入质量浓度为0.08%的氢氧化钠水溶液1500g，在90°C蒸煮锅内蒸煮60min ;预处理混合液过滤，滤液倒掉，得到滤渣。
[0018]2)制备1-阿拉伯糖液:将上述得到的滤渣加入到汽爆设备中，升压至1.5MPa，保压8min，瞬时汽爆，得到汽爆后的滤渣泥，在滤渣泥中加入泥湿重的约7倍纯化水lOOOg，升温至70°C，保温50min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约6倍纯化水800g，升温至50°C，保温lOmin，过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆提取液1660ml，其中提取液的还原糖收率为23.56%，1-阿拉伯糖的收率为14.29%。[0019]3)汽爆提取液经活性炭脱色-超滤-离子交换-浓缩得到富含1-阿拉伯糖的糖液。脱色采用活性炭脱色:每100mL水解液中加入4.5g活性炭，80°C保温45min，离子交换采用过阴阳阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对离子交换液进行浓缩、结晶得纯度为96.32%的1-阿拉伯糖。
[0020]4)在上述得到的干重约66g滤渣泥中加入质量浓度为1.0%的稀盐酸溶液970g，50°C浸泡30min，过滤，滤出酸液，滤渣在汽爆设备内升压至1.0MPa，保压lOmin，瞬时汽爆，得到汽爆渣泥。在汽爆渣泥中加入泥湿重的约9倍纯化水lOOOg，升温至80°C，保温30min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约5倍纯化水700g，升温至50°C，保温20min，过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆水解液1628ml，其中水解液的还原糖收率为32.64%，木糖的收率为20.31%。
[0021]5)将上述水解液1628ml通过二次脱色-除盐-浓缩工艺，其中一次脱色采用活性炭脱色，脱色条件为每100mL水解液中加入3.5g活性炭，80°C保温40min，一次脱色液除盐采用过阴阳离子交换树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，浓缩采用真空蒸汽浓缩工艺，一次浓缩至糖液质量浓度为18.5% ;将浓缩液进行二次脱色-离子交换-浓缩，二次脱色采用脱色树脂脱色，糖液温度40°C，脱色树脂与糖液的体积比值为1:12，对二次脱色液进行离子交换再次精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对精制液进行浓缩、结晶得到纯度为96.88%的木糖。
[0022]实施例3
1)取100g豌豆皮原料，加入质量浓度为0.1%的碳酸钠水溶液lOOOg，在100°C蒸煮锅内蒸煮60min ;预处理混合液过滤，滤液倒掉，得到滤渣
2)制备1-阿拉伯糖液:将上述得到的滤渣加入到汽爆设备中，升压至1.0MPa，保压8min，瞬时汽爆，得到汽爆后的滤渣泥，在滤渣泥中加入泥湿重的约7倍纯化水lOOOg，升温至70°C，保温50min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约5倍纯化水700g，升温至50°C，保温lOmin，过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆提取液1560ml，其中提取液的还原糖收率为23.12%，1-阿拉伯糖的收率为13.57%。
[0023]3)汽爆提取液经活性炭脱色-超滤-离子交换-浓缩得到富含1-阿拉伯糖的糖液。脱色采用活性炭脱色:每100mL水解液中加入4.0g活性炭，80°C保温45min，离子交换采用过阴阳阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对离子交换液进行浓缩、结晶得纯度为95.27%的1-阿拉伯糖。
[0024]4)将上述得到的干重约65.26g水解渣加入质量浓度为2.0%的稀硫酸溶液650g，在120°C蒸煮锅内蒸煮120min，过滤，得到水解液648 ml，其中水解液的还原糖收率为35.24%，木糖的收率为24.85%。
[0025]5)将上述水解液648ml通过糖酸分离膜，得到酸液400ml，糖液230ml，酸液回收备用，对糖液进行一次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为颗粒炭脱色，颗粒炭脱色条件:料液温度40°C，采用动态吸附的方式，颗粒炭用量与糖液通过量体积比为1:6。
[0026]一次脱色液除盐采用过阴阳离子交换树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，浓缩 采用真空蒸汽浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为20% ;将浓缩液进行二次脱色-离子交换-浓缩，其中脱色为活性炭脱色，每100mL水解液中加入4.5g活性炭，80°C保温40min，对二次脱色液进行离子交换再次精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对精制液进行浓缩、结晶得到纯度为97.06%的木糖。
[0027]实施例4
I)取100g豌豆皮原料，加入质量浓度为0.1%的碳酸钾水溶液2000g，在90°C蒸煮锅内蒸煮60min ;预处理混合液过滤，滤液倒掉，得到滤渣。
[0028]2)制备1-阿拉伯糖液:将上述得到的滤渣加入到汽爆设备中，升压至1.3MPa，保压lOmin，瞬时汽爆，得到汽爆后的滤渣泥，在滤渣泥中加入泥湿重的约8倍纯化水1200g，升温至70°C，保温50min，过滤，收集滤液，在滤泥中再次加入泥湿重的约7倍纯化水lOOOg，升温至50°C，保温lOmin，过滤，得到滤渣泥和滤液，收集滤液，共得到汽爆提取液2109ml，其中提取液的还原糖收率为24.29%，1-阿拉伯糖的收率为16.42%。
[0029]3)汽爆提取液经活性炭脱色-超滤-离子交换-浓缩得到富含1-阿拉伯糖的糖液。脱色采用活性炭脱色:每100mL水解液中加入3.0g活性炭，80°C保温45min，离子交换采用过阴阳阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对离子交换液进行浓缩、结晶得纯度为95.82%的1-阿拉伯糖。
[0030]4)将上述得到的干重约63.26g滤渣泥加入质量浓度为1.2%的稀草酸溶液650g，在110°C蒸煮锅内蒸煮120min，过滤，得到水解液642 ml其中水解液的还原糖收率为33.35%，木糖的收率为23.20%ο [0031]5)将上述水解液642ml通过糖酸分离膜，得到酸液400ml，糖液220ml，酸液回收备用，对糖液进行一次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为活性炭脱色，脱色条件为每100mL水解液中加入5.5g活性炭，80°C保温40min，一次脱色液除盐采用过阴阳离子交换树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，浓缩采用真空蒸汽浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为19%;将浓缩液进行二次脱色-离子交换-浓缩，其中脱色为活性炭脱色，每100mL水解液中加入2.0g活性炭，80°C保温40min，对二次脱色液进行离子交换再次精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，其中，阴树脂采用D301，阳树脂采用001*7，对精制液进行浓缩、结晶得到纯度为96.76%的木糖。
【权利要求】
1.一种以豌豆皮为原料制备1-阿拉伯糖并副产木糖的方法，其特征在于，主要步骤如下: (1)预处理:将豌豆皮按固液比1:10-20加入质量浓度0.05-0.1%的碱溶液，在90-10(TC下蒸煮30-60min，得到豌豆皮碱煮混合液，将混合液过滤，弃去碱液，得豌豆皮滤渣； (2)提取1-阿拉伯糖: (2.1)蒸汽爆破:将预处理后的豌豆皮滤渣，加入汽爆设备中，蒸汽冲压至1.0-1.5Mpa，保压5-10min，瞬时汽爆，汽爆后的滤渣泥，再加入其湿重量5_10倍的水浸提，水的温度为50-80°C，浸提时间为10-30min，过滤，重复浸提两遍，收集滤液，制备1_阿拉伯糖，滤渣泥待用； (2.2)汽爆液处理:步骤(2.1)所得滤液的处理工艺为:脱色-超滤-离交-浓缩，其中脱色采用活性炭脱色，然后采用截留分子量为300-10000的超滤膜进行超滤；离交采用过阴阳阴阳阴树脂工艺；将得到的离交液进行浓缩、结晶，得到1-阿拉伯糖； (3)提取木糖: (3a.1)提取1-阿拉伯糖后的汽爆渣泥高酸水解:将配制好的酸液加入到步骤(2)得到的滤洛泥中，进行水解，过滤，得到水解液和水解洛，水解洛用作锅炉用燃料，对水解液进行处理，提取木糖； (3a.2)水解液的处理:通过糖酸分离膜对水解液进行糖酸分离，得到部分酸液和糖液；对酸液进行回收备用；将得到的糖液进行两次脱色-除盐-浓缩工艺，其中第一次脱色为活性炭脱色或颗粒炭脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入3-7g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;颗粒炭脱色条件为:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对第一次脱色液进行除盐，其中除盐采用过阴阳离子交换树脂或电渗析工艺，浓缩采用膜浓缩或真空蒸发浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为8-20% ;将浓缩液进行第二次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为活性炭脱色或脱色树脂脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入l-5g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;脱色树脂脱色条件:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对二次脱色液进行除盐采用离子交换工艺，进行精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，对精制液进行浓缩、结晶得到木糖； (3b.1)提取1-阿拉伯糖后的汽爆渣泥低酸汽爆:将配制好的酸液加入到步骤2得到的汽爆渣泥中，进行酸浸泡，将浸泡混合液过滤，滤出酸液回收备用，对滤渣进行升压至0.7-1.5Mpa，保温5_15min，瞬时汽爆，得到酸汽爆后的滤渣泥，加入湿滤渣泥重量的5_10倍水进行浸提，浸提两遍，过滤，收集滤液，制备木糖； (3b.2)汽爆液的处理:将得到的浸提滤液直接进行两次脱色-除盐-浓缩工艺，其中第一次脱色采用活性炭脱色或颗粒炭脱色，活性炭脱色条件:每100mL糖液加入3-7g活性炭，温度为60-80°C，保温20-50min ;颗粒炭脱色条件为:料液温度35_60°C，采用动态吸附的方式；对一次脱色液进行除盐，其中除盐采用过阴阳离子交换树脂或电渗析工艺，浓缩采用膜浓缩或真空蒸发浓缩工艺，浓缩至糖液质量浓度为8-20% ;将浓缩液进行第二次脱色-除盐-浓缩，其中脱色为脱色树脂脱色，脱色树脂脱色条件:料液温度35-60°C，采用动态吸附的方式；对二次脱色液进行除盐采用离子交换工艺进行精制提纯，离子交换采用过阴阳阴树脂工艺，对精制液进行浓缩、结晶得到木糖。
2.如权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(1)所述碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾的水溶液。
3.如权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2.2)所述活性炭脱色的条件:每100mL汽爆液加入l_5g活性炭，温度为50-80°C，保温20-50min。
4.如权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(3a.1)所用的酸液为硫酸、盐酸、磷酸或草酸中的一种；其水解条件为:硫酸、磷酸的水解条件为:固液比:1:6-15 ;酸质量浓度:`1.3-2.4%;水解温度:110-130°C ;水解时间:110_150min ;盐酸、草酸的酸解条件为:固液比=1:6-15 ;酸质量浓度:1.0-1.8% ;水解温度:110-130°C ;水解时间:110_150min。
5.如权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(3b.1)所用的酸液为硫酸、盐酸、磷酸或草酸中的一种，其浸泡条件为:硫酸、磷酸的浸泡条件为:固液比:1:12-25 ;酸质量浓度:`1.0-1.5%;浸泡温度:20-601:;浸泡时间:30-60min ;盐酸、草酸的酸解条件为:固液比:`1:10-25 ;酸质量浓度:0.5-1.0% ;浸泡温度:20-60V ;浸泡时间:30_60min。
【文档编号】C13K13/00GK103924008SQ201410166162
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年4月24日 优先权日:2014年4月24日
【发明者】聂永来, 曹玉华, 王成福, 孙鲁, 梁学超, 张亮, 邵竞峰 申请人:山东福田药业有限公司