本发明涉及粉末食品及其制造方法、以及粉末食品的黑芥子酶活性促进方法。
本申请基于2017年6月21日向日本提出申请的日本特愿2017-120932号主张优先权，将其内容援引于此。
背景技术：
近年，在健康需求提高的背景下，人们关注的是食品的功能性成分。上述功能性成分的用途广泛，例如为食品、化妆品等，作为上述食品，可列举例如：饮料、调料、补充剂等、
受到关注的来自食品的功能性成分之一是硫代葡萄糖苷(以下有时简称为gsl)。gsl包含于植物中，例如包含于花椰菜、卷心菜、萝卜等十字花科蔬菜中。已知gsl的摄取能预防、改善癌、肝病等各种各样的疾病(参照非专利文献1、2)。摄取的gsl被转化成异硫氰酸酯(以下有时简称为itc)，itc作为活性主体表现出上述的予防、改善效果。将gsl转化为itc的是黑芥子酶。黑芥子酶是酶，存在于十字花科蔬菜中、人类的肠等体内。
通常，我们以蔬菜等形态摄取gsl。此时，通过口腔内的咀嚼将组织破坏，从而使蔬菜中的gsl与黑芥子酶反应，由gsl转化的itc在体内被吸收。然而，大量的加工食品由于制造过程的加热导致黑芥子酶失活。因此，在通过这样的加工食品摄取gsl的情况下，在口腔内向itc的转化几乎不进行。另外，在通过不伴随咀嚼的补充剂等形态摄取的情况下也是同样的。在通过这样的食品摄取gsl的情况下，向itc的转化通过体内的肠内细菌所具有的黑芥子酶来进行。该情况下的问题在于，转化效率非常低。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：dinkova-kostovaat等2人、trendsmolecularmedicine、2012年、第18卷、第337～347页。
非专利文献2：kikuchi等8人、worldjgastroenterol、2015年、第21卷、第12457～12467页。
技术实现要素：
发明所要解决的问题
含有gsl的加工食品的问题在于，提高含有gsl和黑芥子酶这两者的食品中gsl向itc的转化效率。
解决问题的方法
为了解决上述问题，本发明人们进行了深入研究，结果发现，通过将具有黑芥子酶活性的粉末微细化，可促进gsl向itc的转化。本发明的粉末食品包含具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和含有gsl的第2粉末。此处，微细化后的第1粉末的体积平均直径为500μm以下。也就是说，微细化后的第1粉末中所含的黑芥子酶促进第2粉末中所含的gsl的转化。
构成本发明的粉末食品的制造方法的至少是调合工序。此处，对具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和含有gsl的第2粉末进行调合。进一步构成的是微细化。此处，得到的是微细化后的第1粉末。上述微细化在调合之前进行。
构成本发明的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法的至少是调合工序。此处，对具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和含有gsl的第2粉末进行调合。进一步构成的是微细化。此处，得到的是微细化后的第1粉末。上述微细化在调合之前进行。
发明的效果
根据本发明，可提供提高了向itc的转化效率的含有gsl的粉末食品。
具体实施方式
＜本实施方式的粉末食品的概要＞
本实施方式的粉末食品(以下称为“本食品”。)是指粉末食品，且至少配合有微细化后的第1粉末、和第2粉末。“粉末食品”是指由粉末状原材料构成的食品，可例示出：胶囊填充补充剂、以要饮用前添加于液体而溶解的为目的的粉末(例如粉末饮料、粉末汤)、粉末调料等。其中，优选不易感觉到香味的胶囊填充补充剂。
微细化后的第1粉末是指粉末状原材料，且具有黑芥子酶活性。微细化后的第1粉末的详细情况如后所述。第2粉末是粉末状原材料，且含有硫代葡萄糖苷。第2粉末的详细情况如后所述。
itc由于是挥发性的而不稳定，会经时消失。因此，本食品不优选在摄取前从gsl转化至itc。也就是说，不优选在本食品中将gsl转化至itc。为粉末食品会妨碍gsl与黑芥子酶的反应。对于本食品而言，在摄取后的体内、或要摄取前溶解的液体中，gsl与黑芥子酶初次进行反应，生成ict。
本食品可适宜使用各种补充剂。上述补充剂通常添加于食品，可例示出：乙酰舒泛钾等甜味料、柠檬酸等酸味剂、抗坏血酸等抗氧剂、阿拉伯胶等增粘剂、硬脂酸钙等抗结剂、淀粉等赋形剂、香料、着色料等。另外，本食品可以进一步含有除第1粉末及第2粉末以外的来自蔬菜的粉末。
即，作为一个方面，本发明的一实施方式的粉末食品包含具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末、含有硫代葡萄糖苷的第2粉末、以及根据期望包含的其它成分。
上述其它成分是选自可作为食品许可的添加剂、或除第1粉末及第2粉末以外的来自蔬菜的粉末中的至少1种成分。
上述可作为食品许可的添加剂是选自甜味料、酸味剂、抗氧剂、增粘剂、抗结剂、赋形剂、香料、以及着色料中的至少1种成分。
上述其它成分的配合量相对于上述粉末食品的总重量优选为0～70重量％。
＜微细化后的第1粉末＞
在本说明书中，“第1粉末”是指，具有黑芥子酶活性的微细化前的粉末状原材料(即含有黑芥子酶、且未进行微细化的粉末状原材料)。
在本申请说明书中，“微细化后的第1粉末”是指，对上述第1粉末进行了微细化后的粉末状原材料，且具有黑芥子酶活性。
黑芥子酶活性的详细情况如后所述。微细化后的第1粉末只要具有黑芥子酶活性，就没有特别限定，优选至少含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末。这是因为十字花科蔬菜大量含有黑芥子酶。“来自十字花科蔬菜的粉末”是指，将十字花科蔬菜其本身或来自十字花科蔬菜的提取物制成粉末而得到的物质。“来自十字花科蔬菜的种子的粉末”是指，将十字花科蔬菜的种子其本身或来自十字花科蔬菜的种子的提取物制成粉末而得到的物质。
“十字花科蔬菜”是指，分类为十字花科的蔬菜。可例示出：芥菜、卷心菜、花椰菜、羽衣甘蓝、水芹、油菜、青梗菜、萝卜苗(カイワレダイコン)、花椰菜、白菜、油菜花(ナバナ)、雪里红、蚁食菌泡等，特别优选芥菜。可使用这些蔬菜中的1种、或多种。另外，可使用这些蔬菜的部位(花、叶、茎)的全部、或一部分。
作为一个方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的微细化后的第1粉末是包含选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种的粉末。
作为其它方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的微细化后的第1粉末含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末，还含有其它粉末(例如添加剂等)。
在微细化后的第1粉末中，选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末的含量相对于微细化后的第1粉末的总重量优选为10～100重量％。
从十字花科蔬菜及其种子得到提取物的方法只要能在保持黑芥子酶活性的状态下进行，就没有特别限定，但由于黑芥子酶在高温(50℃～70℃)下失活，因此，优选采用低温(例如10℃以上且小于50℃)下的提取方法。可列举例如：常温以下的水提取(例如10～30℃下的水提取)、利用榨油机的压榨。制成粉末的方法只要在干燥后进行粉碎即可。干燥的方法只要能在保持黑芥子酶活性的条件下进行，就没有特别限定，但由于黑芥子酶在高温下失活，因此，优选采用低温(例如-60℃以上且小于50℃)下的干燥方法。可例示出：真空冻结干燥、冷风干燥等。粉碎的方法只要是通常使用的方法即可，可例示出：使用针磨机、喷射磨机等的方法。
作为一个方面，微细化前的第1粉末中所含的“选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末”是在低温下提取选自上述十字花科蔬菜及上述十字花科蔬菜的种子中的至少1种材料、并进行干燥、粉碎而得到的粉末。
在本说明书中，“微细化”是指减小粉末的体积平均直径(meanvolumediameter)的值、或者选择小的粉末。微细化后的第1粉末关注的指标为特定的体积平均直径。体积平均直径可使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置在后述的实施例中记载的条件下进行测定。微细化后的第1粉末的体积平均直径大于0μm，优选为500μm以下，更优选为大于0μm且300μm以下，进一步优选为50～300μm。通过使体积平均直径为上述范围，可促进利用黑芥子酶的gsl向itc的转化。体积平均直径大于500μm时，不能促进利用黑芥子酶的gsl向itc的转化，体积平均直径过小时，容易发生粉末的飞散、吸湿导致的粘合、凝聚，导致微细化后的第1粉末的调合工序中的损失、加工适性的降低。
即，在本说明书中，“进行微细化”是指选择或者调整为体积平均直径大于0μm且500μm以下、优选大于0μm且300μm以下、更优选50～300μm的粉末，例如，可通过利用后述的筛网的筛分来进行。
作为一个方面，“微细化后的第1粉末”是指，体积平均直径大于0μm且500μm以下、优选大于0μm且300μm以下、更优选50～300μm的粉末。
微细化的方法没有特别限定，但优选利用筛网的筛分。筛网的网眼优选为大于0μm且500μm以下，更优选为大于0μm且300μm以下，进一步优选为50～300μm。
微细化后的第1粉末的黑芥子酶活性优选为25.0unit/g以上，更优选为40.0unit/g以上。第1粉末的黑芥子酶活性通过微细化而促进，成为25.0unit/g以上。
在本说明书中，“具有黑芥子酶活性”是指，黑芥子酶活性大于0unit/g。
本食品中的微细化后的第1粉末的配合量根据本食品的形态而不同，因此，没有特别限定，相对于本发明的一实施方式的粉末食品的总重量，优选为2～20重量％(w/w)。
作为一个方面，微细化后的第1粉末中的gsl的含量小于60mg/g，优选不含gsl。
另外，作为其它方面，微细化后的第1粉末中，作为gsl的萝卜硫苷(以下有时简称为gr)的含量小于60mg/g，优选不含gr。
＜第2粉末＞
第2粉末是指粉末状原材料，且含有gsl。第2粉末只要具有gsl，就没有特别限定，但优选至少含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末。这是因为十字花科蔬菜大量含有gsl。“来自十字花科蔬菜的粉末”是指，将十字花科蔬菜其本身或来自十字花科蔬菜的提取物制成粉末而得到的物质。“来自十字花科蔬菜的种子的粉末”是指，将十字花科蔬菜的种子其本身或来自十字花科蔬菜的种子的提取物制成粉末而得到的物质。
作为一个方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末是仅含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末。
作为其它方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末，还含有其它粉末(例如添加剂等)。
在第2粉末中，选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末的含量相对于第2粉末的总重量优选为10～100重量％。
十字花科蔬菜的含义如上所述。其中，第2粉末中使用的十字花科蔬菜优选为花椰菜。对花椰菜不限定其成熟度，可以为芽。可以使用这些蔬菜中的1种、或多种。另外，可以使用这些蔬菜的部位(花、叶、茎)的全部、或一部分。
从十字花科蔬菜及其种子得到提取物的方法只要能提取gsl，就没有特别限定。由于gsl为非常稳定的化合物，因此，采用通常使用的提取方法即可，可例示出：热水提取(例如利用50～100℃的热水提取)等。制成粉末的方法只要在干燥后进行粉碎即可。干燥的方法只要能在保持gsl的状态下进行，就没有特别限定。由于gsl是非常稳定的化合物，因此采用通常使用的干燥方法即可，可例示出：喷雾干燥、转鼓式干燥、真空冻结干燥、冷风干燥等。粉碎的方法只要为通常使用的方法即可，可例示出：针磨机、喷射磨机等。为了高效地进行粉末化，第2粉末可适宜使用各种补充剂。上述补充剂可例示出：糊精等粉末化基材。
作为一个方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末中所含的“选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末”是指，通过对选自上述十字花科蔬菜及上述十字花科蔬菜的种子中的至少1种进行热水提取而得到的粉末。
第2粉末所含有的gsl没有特别限定，可例示出：萝卜硫苷(有时简称为gr；也称为莱菔硫烷硫代葡萄糖苷)、黑芥子苷、芝麻菜苷(グルコエルシン，glucoerucin)、芸苔葡糖硫苷、萝卜苷、glucorafasatin(グルコラファサティン)、苯乙基硫代葡萄糖苷等，特别优选gr。可以使用这些gsl中的1种、或多种。
第2粉末中所含的gsl含量没有特别限定，优选为60mg/g以上且1000mg/g以下，更优选为120mg/g以上且1000mg/g以下。另外，作为其它方面，作为gsl含量，gr含量优选为60mg/g以上且1000mg/g以下，更优选为120mg/g以上且1000mg/g以下。
第2粉末可以具有黑芥子酶活性，也可以不具有黑芥子酶活性。第2粉末必须含有gsl，因此，不优选在制造过程中(例如提取中)gsl转化为itc。因此，优选在第2粉末的制造过程中使黑芥子酶失活，其结果，优选第2粉末不具有黑芥子酶活性。“不具有黑芥子酶活性”是指，在后述的黑芥子酶活性的测定中，黑芥子酶活性为0unit/g。
作为一个方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末中的黑芥子酶活性小于25.0unit/g、优选为小于10unit/g的粉末。
作为其它方面，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末是不具有黑芥子酶活性的(黑芥子酶活性为0unit/g的)粉末。
另外，与本发明的一实施方式的粉末食品相关的第2粉末的体积平均直径优选为20～1000μm。
本食品中的第2粉末的配合量根据本食品的形态而不同，因此没有特别限定，第2粉末的配合量相对于本发明的1实施方式的粉末食品的总重量优选为25～97重量％(w/w)。
其中，上述第1粉末的配合量、上述第2粉末的配合量、以及上述其它成分的配合量的合计不超过100重量％(w/w)。
＜黑芥子酶活性＞
“黑芥子酶活性”是指，将gsl转化至itc的酶活性(效力)。黑芥子酶活性(unit/g)通过下述方法计算出：使黑芥子酶与作为基质的gsl反应，每隔一定时间测定gsl含量或itc含量，基于其变化算出黑芥子酶活性。
gsl含量及itc含量的测定可通过本领域技术人员周知的方法进行。例如，可利用hplc(高效液相色谱)法，作为具体的gsl的测定方法，可按照fayhey等的方法(faheyetal.，proc.natl.acad.sci.usa，94，10367-10372，1997)等进行，作为itc的测定方法，可按照han等的方法(hanetal.，int.j.mol.sci.，12，1854-1861，2011)等进行。
本发明的一实施方式的粉末食品优选例如每1天摄取以硫代葡萄糖苷的量计30mg左右。
＜本实施方式的粉末食品的制造方法＞
构成本实施方式的粉末食品的制造方法(以下称为“本制法”。)的至少是调合工序。在调合工序中，对具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合。调合的方法只要将上述微细化后的第1粉末与上述第2粉末均匀地混合即可，没有特别限定。
上述微细化后的第1粉末的体积平均直径大于0μm且为500μm以下，优选大于0μm且为300μm以下，更优选为50～300μm的粉末，可以是通过后述的微细化工序以使体积平均直径成为上述数值范围的方式进行了微细化后的粉末，也可以是体积平均直径为上述数值范围的市售的粉末。
在上述调合工序中，相对于得到的粉末食品的总重量，优选调合具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末2～20重量％、第2粉末25～97重量％。
进一步构成本制法的是微细化工序。微细化工序在调合之前对第1粉末进行，其结果，得到的是微细化后的第1粉末。微细化的方法如上所述。
即，作为一个方面，本发明的一实施方式的粉末食品的制造方法包括：
对具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末、和含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合。
此外，上述制造方法可以在上述调合之前包括将含有黑芥子酶的原材料微细化从而得到上述微细化后的第1粉末，
上述微细化可以通过利用网眼大于0μm且为500μm以下、优选大于0μm且为300μm以下、更优选为50～300μm的筛网的筛分而进行。
上述含有黑芥子酶的原材料可以是含有选自来自十字花科蔬菜料的成分及来自十字花科蔬菜的种子的成分中的至少1种成分的原材料；
上述来自十字花科蔬菜的成分可以是十字花科蔬菜其本身，可以是来自十字花科蔬菜的提取物，也可以是将它们进一步干燥、粉碎而得到的物质。
上述来自十字花科蔬菜的种子的成分可以是十字花科蔬菜的种子其本身，可以是来自十字花科蔬菜的种子的提取物、优选为低温下的提取物，也可以是将它们进一步干燥而得到的物质或者干燥并粉碎而得到的物质。
上述制造方法可以在上述调合之前包括对至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的原材料进行热水提取、并进行干燥、粉碎从而得到上述第2粉末。
作为其它方面，本发明的一实施方式的粉末食品的粉末食品的制造方法包括：
在低温下提取至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料、并进行干燥、粉碎从而得到第1粉末；
将上述第1粉末微细化，从而得到具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末；
对至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料进行热水提取，并进行干燥、粉碎，从而得到含有硫代葡萄糖苷的第2粉末；以及
对上述具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和上述含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合。
＜本实施方式的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法＞
构成本实施方式的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法(以下称为“本方法”。)的至少是调合工序。在调合工序中，对微细化后的第1粉末和第2粉末进行调合。调合的方法只要将上述第1粉末与上述第2粉末均匀地混合即可，没有特别限定。
进一步构成本方法的是微细化工序。微细化工序在调合之前对第1粉末进行，其结果，得到的是微细化后的第1粉末。微细化的方法如上所述。
即，作为一个方面，本发明的一实施方式的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法包括：
对具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末、和含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合。
此外，上述方法可以在上述调合之前包括对含有黑芥子酶的原材料进行微细化从而得到上述微细化后的第1粉末，
上述微细化可以通过利用网眼大于0μm且为500μm以下、优选大于0μm且为300μm以下、更优选为50～300μm的筛网的筛分进行。
上述含有黑芥子酶的原材料可以是含有选自来自十字花科蔬菜的成分及来自十字花科蔬菜的种子的成分中的至少1种成分的原材料；
上述来自十字花科蔬菜的成分可以是十字花科蔬菜其本身，可以是来自十字花科蔬菜的提取物，也可以是进一步将它们干燥、粉碎而得到的物质。
上述来自十字花科蔬菜的种子的成分可以是十字花科蔬菜的种子其本身，可以是来自十字花科蔬菜的种子的提取物、优选为低温下的提取物，也可以是进一步对它们进行干燥而得到的物质或进行干燥并粉碎而得到的物质。
上述方法可以在上述调合之前包括对至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的原材料进行热水提取、并进行干燥、粉碎从而得到上述第2粉末。
作为其它方面，本发明的一实施方式的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法包括：
在低温下提取至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料，进行干燥、粉碎，从而得到第1粉末；
对上述第1粉末进行微细化，从而得到具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末；
对至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料进行热水提取，并进行干燥、粉碎，从而得到含有硫代葡萄糖苷的第2粉末；以及
对上述具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和上述含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合。
“黑芥子酶活性促进”是指，微细化后的第1粉末的黑芥子酶活性比微细化之前的第1粉末(未微细化的第1粉末)的黑芥子酶活性高。通过黑芥子酶活性促进，微细化后的第1粉末的黑芥子酶活性优选成为25.0unit/g以上，更优选成为40.0unit/g以上。
作为其它方面，“黑芥子酶活性促进”是指，微细化前小于25.0unit/g的黑芥子酶活性通过微细化成为25.0unit/g以上。
作为一个方面，本发明的一实施方式的粉末食品至少包含：
具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末、以及
含有硫代葡萄糖苷的第2粉末；
上述微细化后的第1粉末至少含有：
选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末，
优选为含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种的粉末；
上述十字花科蔬菜为芥菜、卷心菜、花椰菜、羽衣甘蓝、水芹、油菜、青梗菜、萝卜苗、花椰菜、白菜、油菜花、雪里红、蚁食菌泡，优选为芥菜；
上述微细化后的第1粉末的体积平均直径为22μm以上且500μm以下、优选为50～300μm；
上述微细化后的第1粉末的黑芥子酶活性为25.0unit/g以上、优选为40.0unit/g以上；
上述第2粉末至少含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末，优选为含有选自来自十字花科蔬菜的粉末及来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末的粉末；
上述十字花科蔬菜为芥菜、卷心菜、花椰菜、羽衣甘蓝、水芹、油菜、青梗菜、萝卜苗、花椰菜、白菜、油菜花、雪里红、蚁食菌泡，优选为花椰菜；
第2粉末中所含的硫代葡萄糖苷的含量为60mg/g以上且1000mg/g以下，优选为120mg/g以上且1000mg/g以下；
上述硫代葡萄糖苷为萝卜硫苷；
上述第2粉末的黑芥子酶活性小于25.0unit/g，优选小于10unit/g，或不具有黑芥子酶活性；
上述第1粉末的配合量相对于上述粉末食品的总重量为2～20重量％，
上述第2粉末的配合量相对于上述粉末食品的总重量为25～97重量％，
上述第1粉末与上述第2粉末的配合量的合计不超过100重量％。
上述微细化后的第1粉末中所含的选自上述来自十字花科蔬菜的粉末及上述来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末可以是通过在低温下提取选自上述十字花科蔬菜及上述十字花科蔬菜的种子中的至少1种而得到的粉末：
上述第2粉末中所含的选自上述来自十字花科蔬菜的粉末及上述来自十字花科蔬菜的种子的粉末中的至少1种粉末也可以是通过对选自上述十字花科蔬菜及上述十字花科蔬菜的种子中的至少1种进行热水提取从而得到的粉末。
此外，上述微细化后的第1粉末中的gsl的含量可以小于60mg/g，或者可以不含gsl。
上述微细化后的第1粉末中的gr的含量可以小于60mg/g，或者可以不含gr。
作为一个方面，本发明的一实施方式的粉末食品的制造方法包括：
在低温下提取至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料，并进行干燥、粉碎，从而得到第1粉末；
对上述第1粉末进行微细化，从而得到具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末；
对至少含有十字花科蔬菜及十字花科蔬菜的种子的材料进行热水提取，并进行干燥、粉碎，从而得到含有硫代葡萄糖苷的第2粉末；以及
对上述具有黑芥子酶活性的微细化后的第1粉末和上述含有硫代葡萄糖苷的第2粉末进行调合，
上述第1粉末中的上述十字花科蔬菜为芥菜、卷心菜、花椰菜、羽衣甘蓝、水芹、油菜、青梗菜、萝卜苗、花椰菜、白菜、油菜花、雪里红、蚁食菌泡，优选为芥菜；
上述微细化是利用网眼大于0μm且为500μm以下、优选大于0μm且为300μm以下、更优选为50～300μm的筛网的筛分；
上述微细化以上述第1粉末的体积平均直径成为22μm以上且500μm以下、优选成为50～300μm的方式进行微细化；
上述微细化以第1粉末的黑芥子酶活性成为25.0unit/g以上、优选成为40.0unit/g以上的方式进行微细化：
上述第2粉末中的上述十字花科蔬菜为芥菜、卷心菜、花椰菜、羽衣甘蓝、水芹、油菜、青梗菜、萝卜苗、花椰菜、白菜、油菜花、雪里红、蚁食菌泡，优选为花椰菜；
第2粉末中所含的硫代葡萄糖苷的含量为60mg/g以上且1000mg/g以下、优选为120mg/g以上且1000mg/g以下；
上述硫代葡萄糖苷为萝卜硫苷；
上述第2粉末的黑芥子酶活性小于25.0unit/g，或者不具有黑芥子酶活性；
上述调合以上述第1粉末的配合量相对于上述粉末食品的总重量为2～20重量％、上述第2粉末的配合量为25～97重量％的方式进行。
上述第1粉末和上述第2粉末的配合量的合计不超过100重量％。
实施例
以下，通过实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于以下的实施例。在本实施例中，黑芥子酶活性通过将gsl中的gr作为对象、对利用黑芥子酶从gr转化的作为itc的莱菔硫烷(sfn)进行评价而进行。
＜第1粉末＞
原材料使用了芥菜的种子(黄芥籽)。用榨油机压榨芥菜的种子，得到了榨油饼。在干燥器内，在常温(20℃)下对上述饼进行干燥，得到了微细化前的样品(第1粉末)。
＜微细化＞
微细化通过筛分而进行。使用针磨机对通过上述的芥菜的种子得到的饼进行粉碎，通过网眼不同的筛分机对得到的粉体进行筛分，从而分别得到了体积平均直径不同的第1粉末。用于筛分的筛分机的网眼为25μm、53μm、100μm、300μm、500μm、710μm、850μm。
通过hplc法测定各第1粉末中的gr含量及sfn含量，结果各第1粉末中不含gr及sfn。gr含量及sfn含量的测定方法如后所述。
＜体积平均直径＞
各第1粉末的体积平均直径的测定使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(microtracmt3300ex、microtracbel公司制)进行。分析条件为：溶剂使用了蒸馏水，将溶剂折射率设为“1.333”，将透射性设为“透射”，将粒子折射率设为“1.81”，将形状设为“非球形”、
＜第2粉末＞
原材料使用了花椰菜芽。使花椰菜的种子(caudillseedco.，inc.)发芽，发芽后栽培1天，得到了花椰菜芽。用95℃的热水对其进行了30分钟的提取后，将花椰菜芽的残渣除去，得到了提取液。使用旋转蒸发器对上述提取液进行了浓缩后，与糊精混合，通过喷雾干燥法得到了第2粉末。通过hplc法测定了第2粉末中的gr含量，结果为145mg/g。通过hplc法测定了第2粉末中的sfn含量，结果在第2粉末中不含sfn。另外，用热水对第2粉末进行提取，因此，其不具有黑芥子酶活性。
＜gr含量＞
gr含量的测定在以下的条件下通过hplc法进行。
装置：acquityuplch-class系统(waters公司制)
柱：acquitycshc18(φ2.1×100mm，1.7μm)(waters公司制)
柱温：30℃
样品注入量：10μl
流动相a：超纯水:三氟乙酸＝99.95:0.05(v:v)
流动相b：甲醇:三氟乙酸＝99.95:0.05(v:v)
梯度：
5分钟保持流动相b比例0％
以10分钟、流动相b比例0→10％的线性梯度
以5分钟、流动相b比例10→100％的线性梯度
5分钟保持流动相b比例100％
以2分钟、流动相b比例100→0％的线性梯度
5分钟保持流动相b比例0％
流速：0.1ml/min
检测波长：235nm
gr含量根据通过hplc分析得到的样品中的gr浓度和供于提取的样品量计算出。
＜sfn含量＞
sfn含量的测定在以下的条件下通过hplc法进行。
装置：acquityuplch-class系统(waters公司制)
柱：acquitybehc18(φ2.1×50mm、1.7μm)(waters公司制)
柱温：35℃
样品注入量：10μl
流动相:超纯水:乙腈＝80:20(v:v)
流速：0.2ml/min
检测波长：202nm
sfn含量根据通过hplc分析得到的样品中的sfn浓度和供于提取的样品量而算出。
＜黑芥子酶活性＞
各第1粉末的黑芥子酶活性(unit/g)通过测定利用黑芥子酶的反应从gr转化的sfn含量而进行评价。具体而言，通过下式算出。
[数学式1]
(np：sfn含量[μmol]t：时间[min]me：第1粉末量[g]unit＝μmol/min)
利用第1粉末与第2粉末的混合进行黑芥子酶的反应如下所述地进行。在50ml容量的管中分别准备各体积平均直径的第1粉末2.5mg、5.0mg、10.0mg。将第2粉末以gr含量成为2.0mg/ml的方式溶解于33mm磷酸缓冲液(ph7.0)中，通过水浴在37℃下保温(第2粉末溶液)。在放入有第1粉末的50ml容量的管中添加第2粉末溶液5ml，良好地混合，在水浴中、在37℃下开始黑芥子酶的反应。从反应开始起10分钟后、20分钟后、30分钟后分别从反应液中回收100μl，与20μl的20％三氟乙酸溶液混合，在冰上保管。全部反应液的回收结束后，添加乙酸乙酯0.4ml，良好地混合。对得到的液体进行离心分离(1000×g、4℃、5分钟)，对回收的上清200μl通过离心浓缩器(40℃、20分钟)进行干燥浓缩。添加250μl的超纯水，通过超声波处理将干燥浓缩物再溶解。进行离心分离，将回收的上清作为用于sfn含量测定的hplc样品。
评价结果如表1所示。表1中示出的是通过网眼不同的筛分机的处理得到的各第1粉末的体积平均直径及黑芥子酶活性。根据表1，在使用通过网眼500μm的筛分机进行了筛分后的第1粉末的情况下的黑芥子酶活性与使用通过体积平均直径最大的网眼850μm的筛分机进行了筛分后的第1粉末的情况相比，成为约2倍。此时的第1粉末的体积平均直径为约500μm。此外，网眼越小，第1粉末的体积平均直径越小，黑芥子酶活性越高。另一方面，在使用通过网眼710μm的筛分机得到的体积平均直径约600μm的第1粉末的情况下的黑芥子酶活性与使用利用网眼850μm的筛分机得到的第1粉末的情况相比几乎未改变。
表1
在使用了体积平均直径为500μm以下的第1粉末(即微细化后的第1粉末)的情况下，黑芥子酶活性得到促进，可提高gr向sfn的转化。也就是说，表明在使用了微细化后的第1粉末的情况下，可提高向itc的转化。因此，包含微细化后的第1粉末和含有gsl的第2粉末的粉末食品是提高了向itc的转化的粉末食品。
工业实用性
本发明可提供向itc的转化效率提高的含有gsl的粉末食品及其制造方法、以及含有gsl的粉末食品的黑芥子酶活性促进方法，因此，在工业上是极其重要的。