专利名称：一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于卷烟制造领域，具体涉及包含具有减害作用的卷烟滤嘴添加剂及其应用，尤其是降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂及其应用。
背景技术：
1990年，D. Hoffmann和S. S. Hecht发表了 12类共43种烟气有害成分名单。而后，卷烟烟气特殊有害成分的分析和降低逐步成为烟草科研的热点(D. Hoffmann, I.Hoffmann, K. EI-Bayoumy, Chem. Res. Toxicol. , 2001,14 (7), 767-790)。我国科研人员(谢剑平，刘惠民，朱茂祥等，烟草科技，2009 (2),5-15)在分析评价了来自于中国市场的163个卷烟样品后，分析卷烟主流烟气中29种有害成分(包括4种TSNAs、3种PAHs、8种羰基化合物、7种酚类物质、此队勵、勵^順3、0)、烟碱和焦油等)以及4种毒理学指标(小鼠吸入急毒试 验、细胞毒性试验、Ames试验和细胞微核试验)的基础上，建立了烟气有害成分与毒理学指标的函数关系。通过采用无信息变量删除法和遗传算法，筛选出了最具代表性的7种卷烟烟气有害成分，即C0、HCN、NNK、NH3、B[a]P、苯酚和巴豆醛。用这7种有害成分表征卷烟烟气的危害性具有科学性和可行性。选择性降低这7种有害成分的释放量可以降低卷烟危害性指数。烟草特有亚硝胺(Tobacco-specificnitrosamines,简称 TSNAs)是一组仅发现于烟草及其制品的致癌物质，主要包括N-亚硝基去甲基烟碱(NNN)，4- (N-甲基-亚硝基)-1- (3-吡啶基)-1_ 丁酮(NNK)，N-亚硝基新烟草碱(NAT)和N-亚硝基假木贼碱(NAB)等4种成分。TSNAs在不同烟草类型中的含量以白肋烟最高，香料烟和烤烟含量都较低。研究证明，TSNAs的主要前体物质是生物碱和硝酸盐、亚硝酸盐，在收获前的绿色烟叶中没有TSNAs存在，它们产生于收获后的调制和发酵过程中。过去20年以来，TSNAs成为烟草科学研究中最受关注的领域之一。随着人们对吸烟与健康问题的广泛关注及全世界戒烟和控烟等反吸烟运动的兴起，烟草业如何在既能满足消费者的需求，又能减少吸烟给消费者带来危害上面临严重挑战。TSNAs是烟草及其制品中的主要有害物质之一，减少或消除TSNAs含量是生产低危害、安全型卷烟的基础。TSNAs的控制途径目前主要有良种选育、降低施氮水平、改革调制工艺、硝酸盐清除剂及抗生素的使用等。由于这些方法存在一定的局限性，目前尚未得到普遍推广应用。因此，研究开发具有实际应用价值的降低TSNAs含量的新技术具有重要的现实意义和广阔的应用前景。近年来，在采用滤嘴添加剂进行选择性过滤卷烟烟气的有害物质方面已经做了大量的研究工作。特别是来源于生物体物质的利用，更受青睐。美国专利US4414988发明了一种含有浸溃螯合亚铁离子的原卟啉类化合物溶液的多孔性物质(如活性炭)的滤嘴，可有效去除烟气中的CO、苯并[a]芘(B[a]P)及其衍生物等。而后，张爱华等(烟草科技，1992，2，27-28)的试验结果表明，添加血红素的滤嘴(血红素浓度为I. 0mg/mL、剂量50 u L/支和温度30°C )可使卷烟焦油降低17. 0%。希腊的斯塔夫里迪斯(US5909736)等通过对生物滤嘴的详细研究发现①丝束或活性炭浸溃血红蛋白的滤嘴可使卷烟烟气中的有害物包括NO、NOX、亚硝基化合物、自由基、CO、醛类和痕量元素各降低90%以上；②转铁蛋白、过氧化氢酶、原卟啉和细胞色素C也是一类有效降低卷烟有害烟气成分的生物材料。中国专利(CN1252245A)发明了一种烟草生物降焦剂，主要由与生物酶结构相似的金属卟啉为主要原料制成，加入滤棒中后，在生物浓度下可以同生物酶一样催化苯并芘的降解和使CO、NO向无害气体的转化，从而降低苯并芘和CO、NO含量，并能有效降低焦油量。戴亚等(烟草科技，2001,1,19-21)从动物鲜血中提取了血红蛋白，并以血红蛋白为滤嘴添加剂加入卷烟中，研究其对卷烟烟气中亚硝胺含量的影响。结果表明，以血红蛋白为添加剂的滤嘴显著降低了卷烟烟气中N-亚硝胺的含量，从所得实验数据可以看出，血红蛋白可以显著截留烟气中的N-亚硝胺，降低率基本在50%左右，而且对气相和粒相N-亚硝胺均有截留作用。在后续的工作中以卟啉类化合物和天然提取物组成复合生化制剂，以茶沫为载体，制成二元复合滤棒，用于卷烟生产(CN1757337，CN101708072A)。检测结果表明可较大幅度地降低主流烟气中多种稠环芳烃(PAHs)、烟草特有亚硝胺(TSNAs)、自由基和芳香胺等有害成分的含量。并对复合生化制剂减害的作用机理进行了讨论(戴亚，汪长国，朱立军等，烟草科技，2008, 5，5-8)。汪长国、戴亚等采用荧光淬灭法和紫外可见光谱法进一步研究卟啉对卷烟主流烟气中3，4_苯并[a]芘和烟草特有亚硝胺N-亚硝胺的截留效果及作用机制。结果表明卟啉与二者都有强烈相互作用(汪长国，戴亚等，环境与健康杂志，2010，27 (5)，426-427 ;2010，27(12)，1093-1094)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种对卷烟烟气中有害物质烟草特有亚硝胺截留效果较好的滤嘴添加剂及其应用，以减轻吸烟对人体的危害。本发明的提供的技术方案是，提供一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂，该添加剂是一种原卟啉衍生物，其化学结构式为如下
权利要求
1.一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂，其特征在于，该滤嘴添加剂的化学结构式为如下
2.根据权利要求I所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂，其特征在于，所述烷基为直链烷基、支链烷基、环烷基。
3.根据权利要求I所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂，其特征在于，所述 Rl、R2 分别为 CH3CH2CH2CH2 或 CH3。
4.权利要求1、2或3所述一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，以0. 05% 10%载体重量的上述滤嘴添加剂悬浮于溶剂(乙醇或水中)，然后喷洒到载体上，添加了上述滤嘴添加剂的载体在丝束成型时添加到丝束滤棒中制成复合滤嘴，每支卷烟中添加的含添加剂的载体重量为2 30mg。
5.根据权利要求4所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，所述滤嘴添加剂为载体重量的0. 1% I. 0%。
6.根据权利要求5所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，所述滤嘴添加剂为载体重量的0. 3% 0. 6%。
7.根据权利要求4所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，每支卷烟中添加的含添加剂的载体重量为2 10mg。
8.根据权利要求7所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，每支卷烟中添加的含添加剂的载体重量为4 6mg。
9.根据权利要求3所述的一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂的应用，其特征在于，所述载体为茶沫。
全文摘要
本发明公开了一种降低卷烟烟气中亚硝胺的滤嘴添加剂及其应用，该添加剂是原卟啉衍生物中的一种。将0.05%～10%载体重量的上述滤嘴添加剂悬浮于溶剂中，然后喷洒到载体上，添加了上述原卟啉衍生物的载体在丝束成型时添加到丝束滤棒中制成复合滤嘴。有益的是，本发明首次给出了所述原卟啉衍生物，对降低烟气中的TSNAs含量具有显著的效果。
文档编号A24D3/14GK102715654SQ20121019764
公开日2012年10月10日 申请日期2012年6月15日 优先权日2012年6月15日
发明者戴亚, 汪长国, 陶飞燕, 马扩彦 申请人:川渝中烟工业有限责任公司