专利名称：稠化体系的制片方法
技术领域：
本发明涉及化妆品成形体，该成形体在水中溶解时会变成粘稠的配制品，本发明还涉及其中应用了该种成形体的角蛋白纤维的染色方法。
今天人的身体被用各种各样的化妆配制品加以呵护。这类配制品被配制为各种各样的形式。大多数的化妆品是水乳状的或胶状的。这些传统上的配制品形式大多还存在着制剂的储存稳定性、可定量性和使用的方便性方面的问题。因此通常建议，将化妆品制成水溶性成形体的形式。例如所配制的基于发泡体系的浴片。该浴片在水作用下会产生气体，该气体可将浴片崩解。另外例如在JP-B-46-004280中所建议的，化妆品片在崩解助剂的帮助下成型。但是所得的配制品大多是不均匀的并含有小块。当成形体溶解后形成粘稠的配制品或凝胶时，该问题会变得更突出。
因此就有了这样的任务，使成形体的组成按其溶解特性最佳化，尽可能得到均匀、粘稠或甚至凝胶状的涂施配制品。同时应该保证，用于这一目的所需的成形体成分不应对所得的涂施制剂的化妆品性质产生负面的影响。
惊奇地发现，含有一种崩解助剂和一种增稠剂的特定成形体可很好地满足上述要求。
因此本发明首先提供一种成形体，其含有常用的化妆品成分，及(A)5至80重量％崩解助剂和(B)5至40重量％增稠剂。
在一优选的实施方案中，成形体以这样的一种方式配制，即在20℃在以成形体重量计10倍的水中溶解时，可形成粘稠的配制品。尽管该化妆品成形体通常在使用前溶于水媒介中，但在这里所给出的有关粘度的准确数据仅仅是作为明确的实验条件，无论如何无意限制本发明的主题。
按照本发明的成形体所形成的涂施配制品优选具有一定的粘度，从而其可在施用表面上保持一定的时间，该保持时间足够达到所期望的效果。这里特别不期望的是配制品过早地从表面流失。本发明的成形体表现出这一特性，其在所述的溶解条件(20℃，10倍量的水)下可生成粘度为500至60000mPas的配制品。特别优选的粘度范围为2000至30000mPas，最优选的是4000至10000mPas的范围。按照本发明，采用一台Brookfield粘度计，型号RV-T，在20℃下测量粘度。所有情况下所使用的心轴和转速取决于配制品的粘度，具体如下当粘度范围为8000至15000mPas时，采用5号心轴和20rpm(转/分)的转速。对在该范围以下的粘度而言，使用4号心轴和20rpm的转速；对在该范围以上的粘度而言，使用5号心轴和4rpm的转速。
按照本发明，特别优选的成形体是在所述的溶解条件下，产生假塑性制品，该制品由其取决于剪切速率的粘度表征。特别优选的成形体可形成凝胶状的配制品。对按照本发明，术语凝胶状的配制品是指形状稳定的团块，其在压力下可变形，即具有一个屈服点。特别是对于具有三维网络结构的制品可以观察到这种效应。崩解助剂按照本发明的成形体含有5-80重量％崩解助剂(A)。该崩解助剂在文献中经常被描述为崩解助剂或成形体崩解剂。该物质被加入成形体中，以缩短崩解的时间。按照Rmpp(第9版，第6卷，4440页)和Voigt的“制药工艺学教程”[Textbook of Pharmaceutical technology](第6版，1987，182-184页)，成形体崩解剂或崩解促进剂应理解为是辅助材料，其确保成形体在水或胃液中快速崩解和使药物以可吸收的形式释放出来。
基于其作用而被称作“崩解剂”的物质在水侵入时其体积会增大(溶涨)。对本发明来说，优选的崩解剂采用纤维素基的崩解剂。纯纤维素的形式上的总组成为(C6H10O5)n，正式考虑的是纤维素二糖的β-1，4-聚缩醛，该纤维素二糖本身由两个葡萄糖分子构成。对此适合的纤维素由约500至5000个葡萄糖单元构成，因此其平均分子量为50000至500000。可用于本发明的纤维素基的崩解剂也可为纤维素的衍生物，该衍生物可得自于纤维素的类聚合反应。这样的化学改性的纤维素包括例如来自酯化或醚化的产品，在该纤维素中羟基的氢原子被取代。但也将羟基基团被不是通过氧原子结合的官能团所取代的纤维素用作纤维素衍生物。纤维素衍生物的组包括例如碱金属纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚，以及氨基纤维素。所述的纤维素衍生物在应用时优选不是以唯一的纤维素基的崩解剂单独使用，而是与纤维素混合使用。以纤维素基的崩解剂计，该混合物中的纤维素衍生物含量优选低于50重量％，特别优选低于20重量％。特别优选的是采用纯的、不含纤维素衍生物的纤维素作为纤维素基的崩解剂。
作为崩解助剂所使用的纤维素最好不使用细粉状的形式，而是例如通过造粒或压实，将其转换成更为粗糙的形式，然后混入预混料进行压缩。该种崩解剂的颗粒尺寸大多大于200μm，优选在300至1600μm之间的为至少90重量％，特别是在400至1200μm之间的为至少90重量％。按照本发明的崩解助剂例如可为在商业上由Rettenmaier公司生产的叫做Arbocel的商品。优选的崩解助剂例如是ArbocelTF-30-HG。
其它可用的基于纤维素的崩解剂或组成成分为微晶纤维素。该微晶纤维素可在仅攻击纤维素的无定形部分(约为总纤维素质量的30％)，而结晶部分(约70％)却不受损伤的条件下，通过纤维的部分水解而获得。随后通过水解产生的微细纤维素发生解聚作用产生微晶纤维素，其初始的颗粒尺寸约为5μm，且例如可被压实而得到平均粒子尺寸为200μm的颗粒。合适的微晶纤维素例如是商业上可得的商品名为Avicel的微晶纤维素。优选具有低于200μm的平均粒子尺寸的Avicel型纤维素，例如AvicelPH101(50μm)，AvicelPH102(90μm)，AvicelPH103(50μm)，AvicelPH105(20μm)，AvicelPH112(90μm)，AvicelPH113(50μm)，AvicelPH200(180μm)，AvicelPH301(50μm)，AvicelPH302(90μm)。按照本发明，AvicelPH102特别合适。
按照本发明的成形体含有的崩解助剂的量特别是10至40重量％，优选15至30重量％。
按照本发明，可以优选不含发泡体系配制的成形体。增稠剂按照本发明的成形体进一步含有5至40重量％的增稠剂(B)。对此增稠剂基本上无限制。可使用有机的或纯无机的增稠剂。
按照第一个优选的实施方案，该增稠剂为阴离子的合成聚合物。优选的阴离子基团是羧酸盐和磺酸盐基团。
聚合的阴离子增稠剂可含有的阴离子单体的例子为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、马来酸酐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。这里的全部或部分酸性基团可为钠、钾、铵、单或三乙醇铵盐的形式。优选的单体是马来酸酐，特别是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸。
优选的阴离子均聚物为未交联和交联的聚丙烯酸。在这一点上，优选的交联剂可为季戊四醇、蔗糖和丙烯的烯丙醚。这类化合物例如有商业上可得的商品名为Carbopol的商品。同样也优选的是2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的均聚物，例如商业上可得的叫做Rheothik11-80的商品。
在该第一个优选的实施方案中，可进一步优选使用至少一种阴离子单体和至少一种非离子单体的共聚物。有关的阴离子单体为如上所述的物质。优选的非离子单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、衣康酸的单酯和二酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚和乙烯基酯。
优选的阴离子共聚物例如有来自丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6-烷基酯的共聚物，以INCI名Acrylates Copolymer(丙烯酸酯共聚物)销售。优选的商品例如为Rohm & Haas公司的Aculyn33。另外优选的为来自丙烯酸、甲基丙烯酸或其C1-C6-烷基酯与烯键式不饱和酸和烷氧基化的脂肪醇的酯的共聚物。特别适合的烯键式不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；特别适合的烷氧基化的脂肪醇为Steareth-20或Ceteth-20。这样的共聚物被Rohm & Haas公司以商品名Aculyn22或被National Starch公司以商品名Structure2001和Structure3001销售。
优选的阴离子共聚物还可为丙烯酸-丙烯酰胺共聚物，且特别是与含磺酸基的单体形成的聚丙烯酰胺共聚物。特别优选的阴离子共聚物是由70至55摩尔％的丙烯酰胺和30至45摩尔％的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸组成，这里的磺酸基全部或部分是作为钠，钾，铵，单或三乙醇铵盐的形式存在。该共聚物也可被交联，优选的交联剂为烯键式不饱和化合物，如四烯丙氧基乙烷、烯丙基蔗糖、烯丙基季戊四醇和亚甲基双丙烯酰胺。这种聚合物可为SEPPIC公司的商品Sepigel305和Simulgel600。这些化合物除聚合组份外，还含有烃混合物(C13-C14-异链烷烃或异十六烷)和一种非离子乳化剂(laureth-7或聚山梨醇酯八十(Polysorbate-80))，使用这些化合物被证明对本发明具有特别的优点。
马来酸酐和甲基乙烯基醚的聚合物，特别是交联过的那些聚合物也是优选的增稠剂。用1，9-癸二烯交联的马来酸-甲基乙烯基醚共聚物可在商业上获得，其被称为StabilezeQM。
按照本发明第二个优选的实施方案，增稠剂为阳离子的合成聚合物。优选的阳离子基团为季铵基。特别地，季铵基通过一个C1-4-烃基与由丙烯酸、甲基丙烯酸或其衍生物形成的主链结合的聚合物是特别适合的增稠剂。
均聚物的通式(I)为， 其中R1＝-H或-CH3，R2，R3和R4相互独立地选自C1-4烷基、烯基或羟烷基的基团，m＝1、2、3或4，n为一自然数，X-为生理上相容的有机或无机的阴离子，基本上是由通式(I)列出的单体单元及非离子单体单元构成的共聚物是特别优选的阳离子聚合凝胶成形剂(former)。按照本发明，优选的聚合物至少应满足下述条件之一- R1为甲基- R2，R3和R4为甲基- m等于2作为生理上相容的有机或无机的阴离子X-例如可为卤素离子、硫酸根离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子，以及有机离子如乳酸根、柠檬酸根、酒石酸根和乙酸根离子。优选的是卤素离子，特别是氯离子。
一种特别适合的均聚物按需要交联的INCI名称为Polyquarternium-37的聚(异丁烯酰氧乙基三甲基氯化铵)。如果需要，可使用烯键式不饱和化合物的聚合物进行交联，不饱和化合物例如二乙烯基苯、四烯丙氧基乙烷、亚甲基双丙烯酰胺、二烯丙醚、聚烯丙基聚甘油基醚或糖的衍生物如赤藓醇、季戊四醇、阿糖醇、甘露醇(Monnitol)、山梨醇、蔗糖或葡萄糖的烯丙醚。亚甲基双丙烯酰胺是一种优选的交联剂。
均聚物优选以非水聚合物分散体的形式使用，其所含的聚合物份额不低于30重量％。这样的聚合物分散体可在商业上以名称SalcareSC95(约50％的聚合物成分，其它成分矿物油(INCI名称Mineral Oil)和十三烷基聚氧化丙烯-聚氧化乙烯醚(INCI名称PPG-1-Trideceth-6))和SalcareSC 96(约50％的聚合物成分，其它成分丙二醇与辛酸和癸酸混合物的二酯混合物(INCI名称Propylene GlycolDicaprylate/Dicaprate)和十三烷基聚氧化丙烯-聚氧化乙烯醚(INCI名称PPG-1-Trideceth-6))。
由按通式(I)的单体单元形成的共聚物优选含有作为非离子的单体单元的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-4烷基酯和甲基丙烯酸C1-4烷基酯。在这些非离子单体中特别优选丙烯酰胺。与上面所述的均聚物一样，这些共聚物也可被交联。一种按照本发明优选的共聚物是交联的丙烯酰胺-异丁烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物。其中存在的单体的重量比例为20∶80的这样的共聚物可在商业上以名称SalcareSC92，约50％浓度的非水聚合物分散体形式获得。
按照本发明第三个优选的实施方案，使用天然存在的增稠剂。该实施方案的优选增稠剂例如为非离子的瓜耳树胶。按照本发明，可使用改性的，也可使用未改性的瓜耳树胶。未改性的瓜耳树胶例如RhonePoulenc公司以商品名JaguarC销售的商品。按照本发明优选的改性瓜耳树胶含有C1-C6-羟烷基基团。优选的是羟甲基，羟乙基，羟丙基和羟丁基。通过这种方式改性的瓜耳树胶在现有技术中是已知的，例如可通过将瓜耳树胶和烯化氧反应来获得。羟烷基化的程度，即所消耗的烯化氧分子数与瓜耳树胶中的自由羟基数的比例，优选处于0.4和1.2之间。以这种方式改性的瓜耳树胶有Rhone Poulenc公司在商业上以商品名JaguarHP8，JaguarHP60，JaguarHP120，JaguarDC293和JaguarHP105销售的产品。
进一步适合的天然增稠剂在现有技术中同样是已知的。其在McGraw Hill图书公司(1980)出版的Robert L.Davidson的“水溶性树胶和树脂手册”(Handbook of Water Soluble Gums and Resins)中已明确标出。
按照该实施方案，其他优选的是微生物源的生物糖胶(biosaccharide gum)例如硬葡聚糖胶或黄原胶，来自植物渗出液的胶例如阿拉伯树胶，茄替胶(ghatti gum)，刺梧桐树胶，黄芪胶，角叉菜胶，琼脂，角豆仁粉，果胶，海藻酸盐，淀粉片段和衍生物如直链淀粉，支链淀粉和糊精，纤维素衍生物如甲基纤维素，羧烷基纤维素和羟烷基纤维素。
优选的羟烷基纤维素例如为羟乙基纤维素，其被Amerchol公司以名称Cellosize和被Hercules公司以名称Natrosol销售。合适的羧烷基纤维素特别为羧甲基纤维素，如Aqualon公司以名称Blanose，Hercules公司以名称Aquasorb和Ambergum，以及Montello公司以名称Cellgon销售的产品。
其他优选的是淀粉和其衍生物。淀粉是一种来自植物的特殊物质，其主要存在于块茎和根，谷物种子和果实中，可由多种植物以高的得率来获得。在冷水中不溶解而在沸水中会形成胶体溶液的多糖，例如可由土豆，木薯，甘薯，竹芋粉，玉米，谷物，大米，荚果如豌豆和菜豆，芭蕉或特定棕榈植物(例如西谷椰子)的浆状果肉中获得。按照本发明，可使用的是天然的、得自植物的淀粉和/或化学或物理改性的淀粉。改性例如通过在淀粉的一个或多个羟基上引入不同的官能团来达到。通常涉及到具有被选择性取代的C1-C40-基团的淀粉酯、醚或酰胺。特别好的是2-羟丙基醚化的玉米淀粉，例如National Starch公司以商品名Amaze销售的商品。
但同时非离子的、完全合成的聚合物如聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮，也被用作本发明的增稠剂。优选的非离子的，完全合成的聚合物如BASF公司销售的商品名为Luviskol的商品。这种非离子的聚合物除具有优良的增稠特性外，还使生成的配制品在感官感觉上有明显的改善。
对无机增稠剂而言，特别适合于本发明的是层状硅酸盐。特别是粘土如膨润土，和合成的层状硅酸盐，如Süd Chemie公司以商品名Optigel销售的层状硅酸镁。
在按照本发明的成形体中，所含的增稠剂的量优选为10至40重量％，特别是15至30重量％。
在本发明的一个优选的实施方案中，成形体含有至少一种无机增稠剂(B1)和至少一种有机的增稠剂(B2)。
按照本发明，优选的无机增稠剂(B1)和有机增稠剂(B2)的定量比例为1∶1至1∶10，1∶2至1∶5是特别优选的比例。填充剂另外，在按照本发明的成形体中可加入一种填充剂(C)。作为本发明所特别适合的这种填充剂具有在成形体的溶解过程中可快速崩解，并在生成的制品中分布均匀的特性，并由此不会损害所使用的制品的感官感觉。
除通常的无机细粉状色素如二氧化钛外，水溶性的填充剂是特别适合的。对这种填充剂而言，例如为二糖如纤维素二糖，麦芽糖(麦芽糖)，乳糖(乳糖)，蔗糖(蔗糖)，龙胆二糖，蜜二糖，海藻糖和松二糖。乳糖是本发明特别优选的。
按照本发明合适的填充剂还可为聚乙二醇和聚丙二醇。特别优选的是聚乙二醇。
按照本发明的成形体含有的该填充剂优选的含量为0至70重量％，特别是10至40重量％。成形体的几何形状按照本发明的成形体可为各种几何形状，例如凹状的，凸状的，双凹状的，双凸状的，立方形的，四角形的，正菱形的，圆柱形的，球形的，圆柱段状的(cylinder-segment-like)，圆盘状的四面体的，十二面体的，八面体的，圆锥形的，角锥状的，椭圆形的，五角、七角和八角棱柱形的，以及菱形的形状。还可能有完全无规则的区域如箭头或动物状，树状，云状等。本发明优选的形状是条状，杆或锭状，正方体，块状和具有平坦侧面的相应的空间体，以及特别是圆柱状的具有圆形或椭圆形截面的形状。该圆柱的形状还包括了从片剂至压实的圆柱块的外观，高直径比例大于1的形态。如果基本成形体具有角和边缘，那末优选这些角和边缘被修圆。作为补充的视觉区分，优选具有圆整的角和斜缘的(刻槽的)实施方案。
在第一个优选的实施方案中，该被分成一定份量的压制品被做成互相分离的单一单位，该压制品中的含量与预先确定的剂量或定量剂量的部分计量相适合。同样也可设计压制品，其中在一个压制品中合并了多个这样的质量单位，这里特别可通过预先给出的需要量对被分成一定份量的更小单位的易分性进行预先设定。圆柱状或块状片剂的被预分成一定份量压制品的形状可按照目的做成，这里直径/高度比例优选的是在0.5∶2至2∶0.5范围内。商业上常见的水压机，偏心压力机或旋转压力机是特别适合的生产这种压制品的装置。
按照本发明的成形体所优选的空间形状具有一个矩形基面，这里成形体的高度小于基面的更小的矩形边。在此时优选角被圆整化。
另一优选的可被做成的成形体具有一带交替的厚长和薄短段的板或块状的结构，这样单个段可在表示薄短段的预定的破裂点与“板”分离，及照此分成一定份量使用。该“板状”成形体的原理在其它几何形状中也存在，例如垂直三角形，其仅在三角形的一个面上沿着面互相结合。
在第二个优选的实施方案中，不将不同的组分压成同一的片，而是在制片时得到成形体，该成形体具有多层，即至少两层。这里不同的层也可能具有不同的溶解速率。这样就可产生有益使用技术性能的成形体。例如在成形体中所含有的组分相互间产生负面的影响，那末就有可能将一种组分整合于快速溶解的层中，而将另一组分整合于慢速溶解层中，以使这些组分在溶解过程中不相互发生反应。
在优选的实施方案的范围内，成形体至少由三层组成；因此例如在有颜色的片剂中可使第一层(A)含染料配制品，第二层由惰性的夹层构成，第三层含有氧化剂配制品。
该种成形体的层结构可进行堆垛，当外层还没有完全溶解时，成形体的内层已开始进入溶解过程。一种优选的堆垛顺序为(A)，(B)，(C)。在堆垛设置中，堆垛轴可按需要相对于片剂轴进行安排。在一圆柱形的片剂中，堆垛轴例如也可相对于圆柱的高度平行或垂直存在。
按照进一步的实施方案，也优选当内层完全被其它的外层包裹时，可防止内层的成分过早地溶解。优选的成形体是，层(A)完全被层(B)包裹，而层(B)又被层(C)包裹。同样优选的成形体为层(C)完全被层(B)包裹，而层(B)又完全被层(A)包裹。优选的成形体还有层(A)和(B)被选择性为惰性的层(C)分别完全包裹，并由其分隔。
类似的效果还可通过将待压制的组合物或整个成形体的单一成分进行覆层(涂层)来达到。这里可将待覆层的物体例如与水溶液或乳液一同喷雾，或通过热熔覆层获得涂层。
在压制后该成形体具有高的稳定性。圆柱形成形体的断裂强度可通过径向断裂应力来确定。径向断裂应力可按下式测定σ=2PπDt]]>这里σ为径向断裂应力(DFS)以帕(Pa)为单位，P是加在成形体上使片剂产生断裂的压力以牛顿(N)为单位，D是成形体的直径以米(m)为单位，t是成形体的高度。
本发明的成形体优选具有0.3g/cm3至2.0g/cm3的密度，特别是0.5g/cm3至1.1g/cm3。
在第三个优选的实施方案中，按照本发明的成形体由一借助已知的制片过程制作的称作“基本成形体”，且具有凹陷的成形体构成。优选的是先制成基本成形体，随后在另一部工序中将应压制的部分压到或压入该基本成形体中。所得的产品以下总称为“凹陷成形体”或“凹陷片”。
按照本发明，该基本成形体原则上可采用所有的可实现的空间形状。特别优选的是上面已经提到过的空间形状。凹陷的形状可自由选择，这里按照本发明成形体优选的是其中至少有一个凹陷采用凹状的，凸状的，立方形的，四角形的，正菱形的，圆柱形的，球形的，圆柱段状的，圆盘状的，四面体的，十二面体的，八面体的，圆锥形的，角锥状的，椭圆形的，五角、七角和八角-棱柱形的，以及菱形多角的形状。还可能有完全无规则的凹陷形状如箭头或动物，树，云等。同基本成形体一样，优选凹陷具有圆整过的角和边缘或具有圆整过的角和斜缘。
与总成形体相比的凹陷的大小取决于成形体所期望的应用目的。可按照在第二个被压制部分中所含有的活性物质是较少或较多的量来改变凹陷的大小。与应用目的无关，优选的成形体中基本成形体对凹陷填料的重量比例在1∶1至100∶1范围内，优选的是2∶1至80∶1，特别优选的是从3∶1至50∶1，最优选的是4∶1至30∶1。
对基本成形体以及凹陷填料的表面积占成形体的总表面积分数进行类似的说明。这里优选的成形体是，在其中压入的凹陷填料表面为被填充的基本成形体的总表面的1至25％，优选为2至20％，特别优选的是3至15％和最优选的是4至10％。
如果例如总成形体的尺寸为20×20×40mm，且总表面积为40cm2，那末优选的凹陷填料应具有0.4至10cm2的表面积，优选0.8至8cm2，特别优选的是1.2至6cm2，最优选的是1.6至4cm2。
凹陷填料和基本成形体优选在视觉上可区别地加以染色。除视觉上的区别外，凹陷片一方面通过在不同区域的不同溶解性，另一方面通过活性成分在成形体不同的区域内的独立储存表现出在应用技术上的优点。
按照本发明所优选的成形体是在成形体中压入的凹陷填料比基本成形体溶解得慢。通过结合一定的成分，一方面凹陷填料的溶解性可按目的被改变，另一方面由凹陷填料释放的一定内含物可按应用领域加以控制。优选的至少按比例在凹陷填料中存在的内含物例如可为下文所述的调理活性成分、油性物质、维生素和植物活性成分。制片本发明成形体的制造首先是将已全部或部分预先制成颗粒的成分干混，然后使混合物成型，特别是采用已知的方法压成片。对本发明成形体的制造而言，将预混合物在两个冲头间的冲模中压成结实的压缩物。该以后简称作制片的过程被分作4步计量，压缩(弹性变形)，塑性变形和排出。
首先将预混和物放入冲模，这里填充量和相关的重量及所得成形体的形状可通过下冲头和压缩工具的形状来确定。即使在大的成形体通过量时，也优选通过预混和物的体积计量系统来进行恒定计量。在制片的下一步中，上冲头触及预混和物，并继续向下冲头方向下压。在该压缩过程中混合物的粒子被相互压紧，这里冲头间填料内部的空体积连续地减少。当上冲头到达一个确定位置时(和由此在预混和物上产生一定的压力)开始塑性变形，此时粒子融合并形成形体。按照预混和物的物理特性，会有部分预混和物粒子被压碎，在更高的压力下预混和物甚至被烧结。在升高压缩速率，即大的通过量时，弹性变形阶段被进一步缩短，使得产生的成形体可具有较大或较小的空间。在制片的最后一步，形成的成形体从下冲头的冲模中排出，并由下游输送装置运走。在此时只有成形体的重量被最终确认，而该压制品还可通过物理的方法(弹性松弛，结晶学作用，冷却等)改变其形状和大小。
制片可在标准商用压片机中进行，其为可装备有一个或两个冲头的机械。在后一种情况下，不仅可使用上冲头来产生压力，同时当上冲头向下压时，下冲头在压缩过程中也向上冲头运动。对小产品量而言，优选使用在冲头上固定有一偏心盘的偏心压片机，该偏心盘被安装在具有一定旋转速度的轴上。这些压缩冲头的运动与常规的四缸发动机的工作原理相类似。压制可用一个上冲头和一个下冲头进行，也可使用多个在偏心盘上固定的冲头来完成，这里冲模的钻孔数也应相应增大。偏心压片机的产量按型号不同可从每小时几百片至最高3000片变化。
对大产量而言，通常选择旋转压片机，其具有较多个在冲模台上排成环形的冲模。冲模的数量可按型号在6和55之间变化，这里在商业上也可得到较大冲模的机器。在冲模台上每个冲模分配有一个上冲头和一个下冲头，这里压力不仅可通过上或下冲头，也可由两个冲头同时形成。该冲模台和冲头围绕着一个共同的垂直轴运动，在旋转和冲压时该冲头通过轨形曲线轨道被推动到填充，压缩，塑性变形和排出的位置。在需要进行大量上升和降低冲头的位置(填充、压缩、排出)，这些曲线轨道通过额外的低压部分，低压轨道(low tension rails)和排放轨道进行加固。冲模的填充可通过一刚性供给设备，即所称的填充筒来完成，其与一个用于盛装预混和物的储罐相连。作用于预混和物上的压力可通过对上冲头和下冲头各自的压程来加以调整，这里通过在可替换的压辊后面的冲头柱头的旋转运动产生压力。
旋转压力机可通过采用两个填充筒来提高处理量，这里对一种片剂的生产而言仅需进行半圆的流程即可。对两层和多层成形体的生产而言，将前后排布多个填充筒，且在进一步填充之前不排出轻轻压缩的第一层。借助适合的工艺排布，采用此法还可生产覆层片和镶嵌片，其具有洋葱皮状的结构，这里在镶嵌片中，核心或心层的上表面未被盖住并保持是可见的。同样旋转压片机也可装备有一个或多个装置，从而例如具有50个孔的外环和具有35个孔的内环可同时用于压缩。现代旋转压片机的产量每小时可超过一百万片成形体。
采用旋转压片机制片所具有的优点是所生产的片剂的重量波动最小。同样也可降低片剂的硬度波动。低的重量波动可通过下述方法来达到-采用具有低厚度偏差的塑料衬里-低的转子转速-大的填充筒-使填充筒翼的转速与转子的转速相协调-使填充筒具有恒定的粉末高度-填充筒和粉末贮槽不连在一起为减小冲头的粘联，有各种现有技术上已知的抗粘着涂层可使用。特别好的是塑料涂层、塑料衬里或塑料冲头。旋转的冲头也具有优越性，这里上冲头和下冲头应尽可能的进行旋转。对旋转冲头而言通常无需塑料衬里。这里对冲头表面应采用电抛光。
进一步发现长的压制时间具有优点。可通过调整压力轨道，多个压轮或低的转子转速来设定这些时间。因为片剂的硬度波动是由于压力波动而导致的，因此应使用限制压力的系统。这里在压程上可使用弹性冲头，气动补偿器或弹性元件。压力辊也可采用弹性的。
适合于本发明的制片机械例如可从下列公司获得ApparatebauHolzwarth GbR/Asperg公司，Wilhelm Fette GmbH/Schwarzenbek公司，Fann Instruments Company/Houston，Taxas(USA)公司，HoferGmbH/Weil公司，Horn & Noack Pharmatechnik GmbH/Worms公司，IMA Verpackungssysteme GmbH/Viersen公司，KILIAN/Kln公司，KOMAGE/Kell am See公司，KORSCH Pressen AG/Berlin公司，以及Romaco GmbH/Worms公司。其他的供货商例如还有Dr.HerbertPete/Wien(AT)公司，Mapag Maschinenbau AG/Bern(CH)公司，BWIManesty/Liverpool(GB)公司，I.Holand Ltd./Nottingham(GB)公司，Courtoy N.V./Halle(BE/LU)公司，以及Mediopharm Kamnik(SI)公司。特别适合的例如是LAEIS，D.公司的HPF 630型双压水压机。制片机械例如可从Adams制片机械公司/德累斯顿，Wilhelm Fette GmbH/Schwarzenbek公司，Klaus Hammer/Solingen公司，Herber％ShneGmbH/汉堡公司，Hofer GmbH/Weil公司，Horn & Noack PharmatechnikGmbH/Worms公司，Ritter Pharamatechnik GmbH/汉堡公司，Romaco，GmbH公司，Worms und Notter Werkzeugbau/Tamm公司获得。其他的供货商例如有Senss AG/Reinach(CH)和dieMedicopharm/Kamnik(SI)。
成形体的生产方法并不局限于仅将粒状的预混和物压成成形体。可扩展该方法，通过制备互相压在顶部的两种或多种预混物，按已知的方法生产多层成形体。这里轻微预压制引入的第一预混物以得到沿平行于成形体底部延伸的光滑顶面，在填入第二种预混和物后再最终压制成成品成形体。对具有三层或更多层的成形体而言，在加入每种预混和物后进行一次压制，在加入最后的预混和物前将成形体进行最终的压制。
在凹陷中颗粒状成分的压制与基本成形体的压片生产相类似。优选的一个方法是首先制成带有凹陷的基本成形体，然后进行填充和最后重新压制。其可通过将基本成形体由第一压片机中排出，填充，并输送至第二压片机，然后在第二压片机中进行最终的压制来进行。或者，最终的压制是通过压力辊来进行，该压力辊对位于传送带上的成形体进行辊压。将旋转压片机装上不同的几组冲头也是可能的，使得第一组冲头深压成形体，然后第二组冲头在填充后通过随后的压制制得平整的成形体表面。应用领域按照本发明的成形体可用作不同的化妆品用途，例如可用于配制染料，抗头屑剂，剥离剂，剃须水，造型剂，漱口水，护发剂例如养发剂，无皂沐浴凝胶，烫发剂和防晒剂。有色的片剂在本发明优选的一个实施方案中，成形体含有至少一种染料和/或一种染料前体。
本发明有关应用于成形体的染料前体并无限制。按照本发明的成形体可含有● 显影剂和偶合剂型的氧化染料前体，和● 类天然染料的前体，如吲哚和二氢吲哚衍生物，以及含有这些组中有代表性的物质的混合物作为染料前体。
作为显影剂型组分通常使用在对位或邻位上带有一个自由或取代的羟基或氨基的一级芳香胺，二氨基吡啶衍生物，杂环的腙，4-氨基吡唑衍生物，以及2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。
按照本发明，优选使用对苯二胺或其一种生理相容的盐作为显影剂组分。特别优选的是如式(E1)的对苯二胺衍生物 这里-G1代表氢原子，C1至C4-烷基，C1至C4-单羟烷基，C2至C4-多羟基烷基，(C1至C4)-烷氧基-(C1至C4)-烷基，4’-氨苯基或由含氮基团，苯基或4’-氨苯基取代的C1至C4-烷基；-G2代表氢原子，C1至C4-烷基，C1至C4-单羟烷基，C2至C4-多羟基烷基，(C1至C4)-烷氧基-(C1至C4)-烷基，或由含氮基团取代的C1至C4-烷基；-G3代表氢原子，卤素原子如氯，溴，碘或氟，C1至C4-烷基，C1至C4-单羟烷基，C1至C4-羟烷氧基，C1至C4-乙酰氨基烷氧基，C1至C4-甲磺酰氨基烷氧基，或C1至C4-氨基甲酰基氨基烷氧基；
-G4代表氢原子，卤素原子或C1至C4-烷基；或-如果G3和G4互相存在于邻位，其可一起形成桥联的α，ω-亚烷基二氧基，例如亚乙基二氧基。
在按照本发明所列举的化合物中作为取代基的C1至C4-烷基的例子有甲基，乙基，丙基，异丙基和丁基。乙基和甲基是优选的烷基。按照本发明优选的C1至C4-烷氧基例如为甲氧基或乙氧基。另外，优选的C1至C4-羟烷基例如可为羟甲基，2-羟乙基，3-羟丙基或4-羟丁基。特别优选的是2-羟乙基。按照本发明的卤素例如为F，Cl或Br原子，Cl-原子是特别优选的。按照本发明所用的其它术语来自此处的定义。式(II)的含氮基团的例子特别是氨基，C1-至C4-单烷基氨基，C1-至C4-二烷基氨基，C1-至C4-三烷基氨基，C1-至C4-单羟烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵。
式(E1)中特别优选的对苯二胺选自对苯二胺，对甲苯二胺，2-氯对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，5-二甲基对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N，N-二乙基对苯二胺，N，N-二丙基对苯二胺，4-氨基-3-甲基-(N，N-二乙基)-苯胺，N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺，2-(β-羟乙基)对苯二胺，2-氟对苯二胺，2-异丙基对苯二胺，N-(β-羟丙基)对苯二胺，2-羟甲基对苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺，N，N-(乙基，β-羟乙基)对苯二胺，N-(β，γ-二羟丙基)对苯二胺，N-(4’-氨基苯基)对苯二胺，N-苯基对苯二胺，2-(β-羟乙氧基)对苯二胺，2-(β-乙酰氨基乙氧基)对苯二胺，N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺和5，8-二氨基苯并-1，4-二噁烷，以及它们的生理相容的盐。
按照本发明最为优选的式(E1)的对苯二胺衍生物为对苯二胺，对甲苯二胺，2-(β-羟乙基)对苯二胺和N，N-双(β-羟乙基)对苯二胺。
按照本发明也优选的是，作为显影型组分所使用的化合物含有至少两个被氨基和/或羟基取代的芳核。
可在本发明的染色组合物中使用的双核显影剂成分，特别是符合下式(E2)的化合物，或者其生理相容的盐 这里-Z1和Z2互相无关，为羟基或NH2基，其可被C1至C4-烷基，C1至C4-羟烷基和/或由桥键Y取代或可为桥环体系的一部分，-桥接Y可为具有1至14碳原子的烷基，如直链的或支链的亚烷基链或亚烷基环，其可被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧，硫，或氮原子中断或终止，也可被一个或多个羟基或C1至C8-烷氧基取代，也可为一直联键，-G5和G6相互无关，为氢或卤素原子，C1-至C4-烷基，C1-至C4-单羟烷基，C2-至C4-多羟基烷基，C1-至C4-氨烷基或直接与Y桥相连，-G7，G8，G9，G10，G11和G12相互无关，为氢原子，直接与Y桥相连或C1-至C4-烷基，条件是- 式(E2)的化合物每个分子仅含有一个Y桥和- 式(E2)的化合物含有至少一个氨基，氨基上至少有一个氢原子。
按照本发明，在式(E2)中所采用的取代基的定义同上述类似。
优选的式(E2)的双核显影剂组分特别是N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-双-(β-羟乙基)-N，N’-双(4-氨基苯基)-四亚甲基二胺，N，N’-双(4-甲基-氨基苯基)-四亚甲基二胺，N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺，双(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷，1，4-双(4’-氨基苯基)-二氮杂环庚烷，N，N’-双(2-羟基-5-氨基苄基)哌嗪，N-(4’-氨基苯基)对苯二胺和1，10-双(2’，5’-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷，以及它们的生量相容的盐。
最优选的式(E2)的双核显影剂组分为N，N’-双(β-羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基-2-丙醇，双(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷，N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，4-二氮杂环庚烷和1，10-双(2’，5’-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷或它们的一种生理相容的盐。
另外按照本发明优选的是，使用对氨基苯酚衍生物或其一种生理相容的盐作为显影剂成分。特别优选的是式(E3)的对氨基苯酚衍生物 这里-G13为氢原子，卤素原子，C1-至C4-烷基，C1-至C4-单羟烷基，(C1至C4)-烷氧基-(C1至C4)-烷基，C1至C4-氨烷基，羟基-(C1至C4)-烷氨基，C1-至C4-羟基烷氧基，C1-至C4-羟烷基-(C1至C4)-氨烷基或(二C1至C4烷氨基)-(C1-至C4)-烷基-G14为氢原子或卤素原子，C1-至C4-烷基，C1-至C4-单羟烷基，C2至C4-多羟基烷基，(C1至C4)-烷氧基-(C1至C4)烷基，C1-至C4-氨烷基或C1-至C4-氰烷基，-G15为氢原子，C1-至C4-烷基，C1-至C4-单羟烷基，C2至C4-多羟基烷基，苯基或苄基，及
-G16为氢原子或卤素原子。
按照本发明在式(E3)中采用的取代基的定义同上述类似。
优选的式(E3)的对氨基苯酚特别为对氨基苯酚，N-甲基对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，2-羟甲基氨基-4-氨基苯酚，4-氨基-3-羟甲基苯酚，4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羟乙基-氨甲基)苯酚，4-氨基-2-氟苯酚，4-氨基-2-氯苯酚，2，6-二氯-4-氨基苯酚，4-氨基-2-((二乙基氨基)甲基)苯酚，以及它们的生理相容的盐。
特别优选的式(E3)的化合物为对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-2-氨甲基苯酚和4-氨基-2-((二乙基氨基)甲基)苯酚。
另外作为显影型组分还可选自邻氨基苯酚和其衍生物，例如2-氨基-4-甲基苯酚或2-氨基-4-氯苯酚。
进一步作为显影型组分还可选自杂环的显影型组分，例如吡啶，嘧啶，吡唑，吡唑-嘧啶衍生物及它们的生理相容的盐。
优选的吡啶衍生物特别是专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶。
优选的嘧啶衍生物特别是在德国专利DE 2 359 399，日本专利申请公开JP 02019576或专利申请公开WO 96/15765中叙述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2-二甲氨基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。
优选的吡唑衍生物特别是在专利DE 3 843 892，DE 4 133 957和专利申请WO94/08969，WO94/08970，EP-740931和DE 195 43 988中叙述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑。
优选的吡唑-嘧啶衍生物特别是下式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶衍生物，及其互变异构形式，如果存在互变异构平衡的话 这里-G17，G18，G19和G20相互无关，为氢原子，C1-至C4-烷基，芳基，C1-至C4-羟烷基，C2-至C4-多羟基烷基，(C1-至C4)-烷氧基-(C1-至C4)-烷基，可选择性地由乙酰基-酰脲或磺酰基保护的C1-至C4-氨烷基，(C1-至C4)-烷氨基-(C1-至C4)-烷基，二[(C1-至C4)-烷基]-(C1-至C4)-氨烷基，这里该二烷基可选择性地与5或6元环形成碳环或杂环，C1-至C4-羟烷基或二(C1-至C4)-[羟烷基]-(C1-至C4)-氨烷基，-X基团相互无关为氢原子，C1-至C4-烷基，芳基，C1-至C4-羟烷基，C2-至C4-多羟基烷基，C1-至C4-氨烷基，(C1-至C4)-烷氨基-(C1-至C4)-烷基，二[(C1-至C4)烷基]-(C1-至C4)-氨烷基，这里该二烷基可选择性地与5或6元环形成碳环或杂环，C1-至C4-羟烷基或二(C1-至C4-羟烷基)-氨烷基，氨基，(C1-至C4)-烷基或二(C1-至C4羟烷基)氨基，卤素原子，羧酸基或磺酸基，- i的值为0，1，2或3，- p的值为0或1，- q的值为0或1及- n的值为0或1，条件是- p+q不等于0，- 如果p+q等于2，则n的值等于0，并且NG17G18和NG19G20占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；- 如果p+q等于1，则n的值为1，并且NG17G18(或NG19G20)和OH基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
按照本发明在式(E4)中采用的取代基的定义同上述类似。
如果上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶在环的2，5或7位中之一上含有一个羟基，则会存在互变异构平衡，例如下式所述 在上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶中，特别列出- 吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；
- 2，5-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；- 2，7-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，5-二胺；- 3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-醇；- 3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-5-醇；- 2-(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基氨基)乙醇；- 2-(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基氨基)乙醇；- 2-[(3-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；- 2-[(7-氨基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；- 5，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 2，6-二甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；- 2，5，N7，N7-四甲基吡唑-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺；以及它们的生理相容的盐和它们的互变异构体，如果存在互变异构平衡的话。
上述式(E4)的吡唑-[1，5-a]-嘧啶可如在文献中所述通过氨基吡唑或肼的环化来制得。
通常使用的偶合剂组分为间苯二胺衍生物，萘酚，间苯二酚和间苯二酚衍生物，吡唑啉酮和间氨基苯酚衍生物。作为偶合剂特别适合的是1-萘酚，1，5-，2，7-，和1，7-二羟基萘，5-氨基-2-甲基苯酚，间氨基苯酚，间苯二酚，间苯二酚单甲基醚，间苯二胺，1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮，2，4-二氯-3-氨基苯酚，1，3-双(2’，4’-二氨基苯氧基)丙烷，2-氯间苯二酚，4-氯间苯二酚，2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚，2-氨基-3-羟基吡啶，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚和2-甲基-4-氯-5-氨基苯酚。
按照本发明优选的偶合剂组分为-间氨基苯酚及其衍生物，例如5-氨基-2-甲基苯酚，3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚，2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇，2，6-二甲基-3-氨基苯酚，3-三氟乙酰基氨基-2-氯-6-甲基苯酚，5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-(2’-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-(二乙氨基)苯酚，N-环戊基-3-氨基苯酚，1，3-二羟基-5-(甲氨基)苯，3-(乙氨基)-4-甲基苯酚和2，4-二氯-3-氨基苯酚，-邻氨基苯酚及其衍生物，-间二氨基苯及其衍生物，例如2，4-二氨基苯氧基乙醇，1，3-双(2’，4’-二氨基苯氧基)丙烷，1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯，1，3-双(2’，4’-二氨基苯基)丙烷，2，6-双(2’-羟乙基氨基)-1-甲基苯和1-氨基-3-双(2’-羟乙基)氨基苯，-邻二氨基苯及其衍生物，例如3，4-二氨基苯甲酸和2，3-二氨基-1-甲基苯，-二或三羟基苯衍生物，如间苯二酚，间苯二酚单甲基醚，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚，2-氯间苯二酚，4-氯间苯二酚，1，2，3-苯三酚和1，2，4-三羟基苯，-吡啶衍生物例如2，6-二羟基吡啶，2-氨基-3-羟基吡啶，2-氨基-5-氯-3-羟基吡啶，3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶，2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，2，6-二氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶和3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶，-萘衍生物例如1-萘酚，2-甲基-1-萘酚，2-羟甲基-1-萘酚，2-羟乙基-1-萘酚，1，5-二羟基萘，1，6-二羟基萘，1，7-二羟基萘，1，8-二羟基萘，2，7-二羟基萘和2，3-二羟基萘，-吗啉衍生物例如6-羟基苯并吗啉和6-氨基苯并吗啉，-喹喔啉衍生物如6-甲基-1，2，3，4-四氢化喹喔啉，-吡唑衍生物例如1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，-吲哚衍生物例如4-羟基吲哚，6-羟基吲哚和7-羟基吲哚，-嘧啶衍生物例如4，6-二氨基嘧啶，4-氨基-2，6-二羟基嘧啶，2，4-二氨基-6-羟基嘧啶，2，4，6-三羟基嘧啶，2-氨基-4-甲基嘧啶，2-氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶和4，6-二羟基-2-甲基嘧啶，或-亚甲二氧基苯衍生物例如1-羟基-3，4-亚甲二氧基苯，1-氨基-3，4-亚甲二氧基苯和1-(2’-羟乙基)氨基-3，4-亚甲二氧基苯。
特别优选的偶合剂组分为1-萘酚，1，5-，2，7-和1，7-二羟基萘，3-氨基苯酚，5-氨基-2-甲基苯酚，2-氨基-3-羟基吡啶，间苯二酚，4-氯间苯二酚，2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚，2-甲基间苯二酚，5-甲基间苯二酚，2，5-二甲基间苯二酚和2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶。
每种氧化染料前体或直接染料并不必代表相同的化合物。而由于制备单一的染料，本发明染发剂还可含有次要量的其它成分，只要其不对染色效果产生不利影响或不因其他原因如毒性而除去即可。
有关按照本发明在染发剂中可使用的染料还可参考Marcel DekkerInc出版社，纽约，巴塞尔(Basle)，1986，“皮肤病学”丛书第7卷Ch.Zviak的专著《头发护理科学》(The Science of Hair Care)，第7章(248-250页；直接染料)以及第8章，264-267页；氧化染料前体)，以及从德国药品，改良品和身体防护剂的工业和商业企业联合会/曼海姆以软盘方式获得的，欧共体出版的“欧洲化妆品原料目录”。
在按照本发明的组合物中所含的氧化染料前体的量优选为组合物总量的0.01至20重量％，优选0.5至5重量％。
作为类天然染料的前体，优选使用至少具有一个优选作为六元环取代基的羟基或氨基的吲哚和二氢吲哚。该组物质还可被进一步取代，例如以羟基的醚化或酯化的形式，或氨基的烷基化形式。
作为类天然染料的前体，特别合适的是如式(Ia)的5，6-二羟基二氢吲哚的衍生物，
其中，相互无关，R1为氢或C1-C4-烷基或C1-C4-羟烷基，R2为氢或-COOH基团，这里该-COOH基团也可为带有生理相容的阳离子的盐的形式，R3为氢或C1-C4-烷基，R4为氢或C1-C4-烷基或-CO-R6基团，这里R6为C1-C4-烷基，及R5为R4中所述的基团之一，以及这些化合物与有机酸或无机酸的生理相容的盐。
特别优选的二氢吲哚衍生物为5，6-二羟基二氢吲哚，N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，5，6-二羟基二氢吲哚-2-羧酸以及6-羟基二氢吲哚，6-氨基二氢吲哚和4-氨基二氢吲哚。
在该组中，特别优选的是N-甲基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-乙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丙基-5，6-二羟基二氢吲哚，N-丁基-5，6-二羟基二氢吲哚，特别是5，6-二羟基二氢吲哚。
作为类天然染料的前体极为合适的也有式(Ib)的5，6-二羟基吲哚的衍生物， 其中，相互无关，R1为氢或C1-C4-烷基或C1-C4-羟烷基，
R2为氢或-COOH基团，这里该-COOH基团也可为带有生理相容的阳离子的盐的形式，R3为氢或C1-C4-烷基，R4为氢或C1-C4-烷基或-CO-R6基团，这里R6为C1-C4-烷基，及R5为R4中所述的基团之一，以及这些化合物与有机酸或无机酸的生理相容的盐。
特别优选的吲哚衍生物为5，6-二羟基吲哚，N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二羟基吲哚-2-羧酸，6-羟基吲哚，6-氨基吲哚和4-氨基吲哚。
在该组中，优选N-甲基-5，6-二羟基吲哚，N-乙基-5，6-二羟基吲哚，N-丙基-5，6-二羟基吲哚，N-丁基-5，6-二羟基吲哚，特别是5，6-二羟基吲哚。
吲哚和二氢吲哚衍生物可在按照本发明方法使用的颜料中作为游离碱或以其与无机或有机酸的生理相容的盐形式，例如盐酸盐，硫酸盐和氢溴化物而被应用。吲哚或二氢吲哚衍生物的含量通常为0.05-10重量％，优选的是0.2-5重量％。
应用二氢吲哚型或吲哚型的染料前体时，采用氨基酸和/或低聚肽作为烷基化剂会具有特别的优点。
除染料前体外，按照本发明的成形体还可含有其它的渐变色的直接染料。其通常选自硝基苯二胺，硝基氨基苯酚，偶氮染料，蒽醌或靛酚。优选的直接染料的国际名称或商业名为HC Yellow(染料黄)2，HC Yellow 4，HC Yellow 5，HC Yellow 6，Basic Yellow(碱性黄)57，HC Orange(染料橙)1，Disperse Orange(分散橙)3，HC Red(染料红)1，HC Red 3，HC Red 13，HC Red BN(染料红棕)，Basic Red(碱性红)76，HC Blue(染料蓝)2，HC Blue 12，Disperse Blue(分散蓝)3，Basic Blue(碱性蓝)7，Basic Blue 26，Basic Blue 99，HC Violet(染料紫)1，DisperseViolet(分散紫)1，Disperse Violet 4，Basic Violet(碱性紫)2，Basic Violet14，Acid Violet(酸性紫)43，Disperse Black(分散黑)9，Acid Black(酸性黑)52，Basic Brown(碱性棕)16和Basic Brown 17的已知化合物，以及1，4-双(β-羟乙基)氨基-2-硝基苯，3-硝基-4-(β-羟乙基)氨基苯酚，4-氨基-2-硝基二苯胺-2’-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氢喹喔啉，2-羟基-1，4-萘醌，羟乙基-2-硝基-甲苯胺，苦氨酸，2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚，4-乙氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯代-6-乙氨基-1-羟基-4-硝基苯。按照该实施方案，本发明组合物含有的直接染料量为总颜料量的0.01至20重量％。
另外按照本发明的配制品还可含有天然存在的染料，例如指甲红，指甲中性(henna neutral)，指甲黑，甘菊的花，檀香木，红茶，欧鼠李树皮，鼠尾草，洋苏木，茜草，儿茶，雪松和红根草的根。其它的成分除所列举的成分外，按照本发明的成形体还可含有此类化妆品配制品已知的所有活性成分，添加剂和辅助材料。在大多数情况下该成形体至少含有一种表面活性剂，原则上合适的表面活性剂既可是阴离子的，也可是两性离子的，两性的，非离子的和阳离子的表面活性剂。在大多数情况下来自阴离子的，两性离子的或非离子的表面活性剂更合适。
适用于本发明的配制品中的阴离子表面活性剂是所有适合对人体应用的阴离子表面活性剂。其特征是具有一个可溶于水的，阴离子基团例如羧酸盐基团，硫酸盐基团，磺酸盐基团或磷酸盐基团，及一个具有约10至22个碳原子的亲油烷基。另外在分子中可含有乙二醇醚或聚乙二醇醚基团，酯基，醚基和氨基，也可存在羟基。所有情况下合适的阴离子表面活性剂的例子为钠盐，钾盐和铵盐以及单-，双-和三链烷醇铵盐的形式，在链烷醇基中具有2或3个碳原子。
- 具有10至22个碳原子的直链脂肪酸(皂)- 通式R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH的醚羧酸，这里R为直链具有10至22个碳原子的直链烷基，x＝0或1至16，- 在酰基中具有10至18个碳原子的酰基肌氨酸，- 在酰基中具有10至18个碳原子的酰基牛磺酸盐，- 在酰基中具有10至18个碳原子的酰基羟乙磺酸盐，- 在烷基中具有8至18个碳原子的硫代琥珀酸单-和二烷基酯，和在烷基中具有8至18个碳原子和1至6个氧乙基的硫代琥珀酸单烷基聚氧乙基酯，- 具有12至18个碳原子的直链烷磺酸酯，- 具有12至18个碳原子的直链α-烯属磺酸酯，- 具有12至18个碳原子的脂肪酸的α-硫代脂肪酸甲酯，- 通式为R-O-(CH2-CH2O)x-SO3H的烷磺酸酯和烷基聚乙二醇醚磺酸酯，这里R优选为具有10至18个碳原子的直链烷基，x＝0或1至12，- 按照DE-A-37 25 030的表面活性的羟基磺酸酯的混合物，- 按照DE-A-37 23 354的硫酸化的羟烷基聚乙二醇醚和/或羟基亚烷基丙二醇醚，- 按照DE-A-39 26 344的具有12至24个碳原子和1至6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯，- 酒石酸和柠檬酸与醇的酯，其代表约2-15分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有8至22个碳原子的脂肪醇的加成产物。
优选的表面活性剂为在烷基中具有10至22个碳原子且在分子中含最多达12个乙二醇醚基团的烷基硫酸酯，烷基聚乙二醇醚硫酸酯和醚羧酸，特别是饱和的，特别是不饱和的C8-C22-羧酸，如油酸，硬脂酸，异硬脂酸和棕榈酸的盐。
非离子表面活性剂含有作为亲水基团的例如多醇基团，聚烷撑二醇醚基或多醇基和聚乙二醇醚基团的组合。这样的化合物例如为- 2至30摩尔环氧乙烷和/或0至5摩尔环氧丙烷与具有8至22个碳原子的直链脂肪醇，具有12至22个碳原子的脂肪酸以及在烷基上具有8至15个碳原子的烷基苯酚的加成产物，- 1至30摩尔环氧乙烷和甘油的加成产物的C12-C22-脂肪酸单和二酯，- C8-C22-烷基单-和寡糖苷及其乙氧基化的类似物，以及- 5至60摩尔环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加成产物。
优选的非离子表面活性剂为具有通式R1O-(Z)x的烷基聚糖苷。该化合物例如为Henkel公司的商品名为Plantacare的产品，由下述参数对其进行表征。
烷基R1含有6至22个碳原子，可为直链或支链的。优选直链的伯烷基和在2-位上有甲基支链的脂肪族基。该烷基例如为1-辛基，1-癸基，1-月桂基，1-肉豆蔻基，1-鲸蜡基和1-硬脂基。特别优选的是1-辛基，1-癸基，1-月桂基，1-肉豆蔻基。在应用所谓的“羰基合成醇”作为原料时，在烷基链中具有奇数碳原子的化合物占优势。
按照本发明可采用的烷基聚糖苷例如可仅含有一个确定的烷基R1。通常该化合物得自天然的脂肪油或矿物油。与起始化合物对应的混合物或与这些化合物的分别加工对应的混合物作为烷基R。
特别优选的是这样的烷基聚糖苷，其R1- 基本上由C8和C10-烷基组成，- 基本上由C12和C14-烷基组成，- 基本上由C8至C16-烷基组成或- 基本上由C12至C16-烷基组成。
糖结构单元Z可优选采用单糖或低聚糖。通常采用具有5或6个碳原子的糖以及相应的低聚糖。这样的糖例如为葡萄糖，果糖，半乳糖，阿拉伯糖，核糖，木糖，来苏糖，阿洛糖，阿卓糖，甘露糖，古洛糖，艾杜糖，塔罗糖和蔗糖。优选的糖结构单元为葡萄糖，果糖，半乳糖，阿拉伯糖和蔗糖；葡萄糖是特别优选的。
按照本发明可采用的烷基聚糖昔平均含有1.1至5个糖单元。x值为1.1至1.6的烷基聚糖苷是优选的。特别优选的是x值为1.1至1.4的烷基糖苷。
该烷基糖苷除其表面活性作用外，其还具有帮助将香料成分固定在头发上的作用。当期望芳香油对头发的作用时间超过头发处理时间时，本领域的技术人员将优选将该类物质作为按照本发明配制品的附加成分。按照本发明特别优选的烷基糖苷为商业产品Plantacare1200G。
按照本发明也可应用称作烷基聚糖苷的烷氧基化的同系物。这些同系物在每个烷基糖苷单元中可平均含有最多达10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。
另外特别是可使用两性离子表面活性剂作为助表面活性剂。作为两性离子表面活性剂指的是这样的表面活性化合物，在其分子中至少含有一个季铵基和至少一个-COO(-)或-SO3(-)基。特别合适的两性离子表面活性剂为甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基-二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如椰油烷基氨丙基-二甲基甘氨酸铵，和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，所有情况中烷基或酰基具有8至18个碳原子，以及羟乙基羧甲基甘氨酸椰油酰基氨乙酯。优选的两性离子表面活性剂为INCI名为Cocamidopropyl Betaine的已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样特别适合作为助表面活性剂的是两性表面活性剂。两性表面活性剂被理解为指这样的表面活性化合物，除在其分子中含有一个C8-C18-烷基或酰基基团外，至少还含有一个自由的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团，并可形成内盐。适合的两性表面活性剂的例子有在烷基上具有约8至18个碳原子的N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸，N-烷基亚胺基二丙酸，N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸，N-烷基牛磺酸，N-烷基肌氨酸，2-烷基氨基丙酸和烷基氨基醋酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐，椰油烷基氨乙基氨基丙酸盐和C12-18-酰基肌氨酸。
按照本发明作为阳离子表面活性剂的特别是季铵化合物型，酯季铵型(esterquat)和酰胺基胺型表面活性剂。
优选的季铵化合物为卤化铵，特别是氯化物和溴化物，如烷基三甲基氯化铵，二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如鲸蜡基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵，二硬脂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵，以及INCI名称为Quaternium-27和Quaternium-83的已知的咪唑化合物。上述所述的表面活性剂的长烷基链优选具有10至18个碳原子。
酯季铵为已知的物质，其不仅含有至少一个酯官能团，同时还含有至少一个作为结构单元的季铵基。优选的酯季铵为脂肪酸与三乙醇胺的季铵化酯盐，脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化酯盐和脂肪酸与1，2-二羟基丙基二烷基胺的季铵化酯盐。这类产品例如为以商品名Stepantex，Dehyquart和Armocare销售的商品。ArmocareVGH-70，N，N-双(2-棕榈酰氧乙基)二甲基氯化铵，以及DehyquartF-75和DehyquartAU-35为酯季铵的例子。
烷基酰胺基胺通常是借助天然的或合成的脂肪酸和脂肪酸部分与二烷基酰胺基胺进行酰胺化而获得的。一种按照本发明特别适合的来自该组物质的化合物为在商业上称为TegoamidS 18的硬脂酰胺基丙基-二甲基胺。
另外按照本发明所应用的阳离子表面活性剂为季铵化的蛋白质水解产物。
同样按照本发明适合的是阳离子硅油，例如商业上可获得的产品Q2-7224(生产商Dow Corning，一种稳定化的三甲基甲硅烷基氨基二甲基硅油)，Dow Corning 929乳剂(含有羟氨基改性的硅氧烷，其也可被称作氨基二甲基硅油(Amodimethicone))，SM-2059(生产商GeneralElectric)，SLM-55067(生产商Wacker)，以及Abil-Quat 3270和3272(生产商Th.Goldschmidt；双季铵聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
作为阳离子表面活性剂可使用的季铵糖衍生物为商业产品Glucquat100，其INCI名称为“Lauryl Methyl Gluceth-10 HydroxypropylDimonium Chloride”。
对作为表面活性剂使用的带烷基的化合物而言，在所有情况下可为同一的物质。一般优选该物质得自于天然植物或动物原料，以使人们可获得各种来源不同的，与原料相关的各种烷基链长度的物质混合物。
对于作为得自于环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物或这些加成产物的衍生物的表面活性剂而言。可使用具有“正态”同系物分布的产品或同系物分布受限的产品。对“正态”同系物分布这里被理解为同系物的混合物，可在使用碱金属，碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂时，脂肪醇和环氧烷发生反应得到。与此相反，得到的受限的同系物分布是例如当使用水滑石糖醇，醚羧酸的碱土金属盐，碱土金属氧化物，碱土金属氢氧化物或碱土金属醇盐作为催化剂时得到的。优选使用具有受限同系物分布的产品。
另外，按照本发明的成形体还优选含有一种调理活性成分，其选自阳离子表面活性剂，阳离子聚合物，烷基酰胺基胺，石蜡油，植物油和合成的油的组。关于阳离子表面活性剂见上述的叙述。
作为优选的调理活性成分可为阳离子聚合物。其一般为含有一个四级氮原子，例如铵基形式的聚合物。
优选的阳离子聚合物例如为- 季铵化的纤维素衍生物，如商业上称为Celquat和PolymerJR的商品。化合物CelquatH 100，CelquatL200和Polymer JR400是优选的季铵化的纤维素衍生物。
- 二甲基二烯丙基铵盐的聚合物，及其与丙烯酸，以及丙烯酸和甲基丙烯酸的酯和酰胺的的共聚物。在商业上可得到的称作Merquat100(聚(二甲基二烯丙基氯化铵))，Merquat550(二甲基二烯丙基氯化铵丙烯酰胺-共聚物)和Merquat280(二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸共聚物)的商品是这样的阳离子聚合物的例子。
- 乙烯基吡咯烷酮与二烷氨基丙烯酸酯和二烷氨基甲基丙烯酸酯的季铵化衍生物的共聚物，例如用硫酸二乙酯委铵化的乙烯基吡咯烷酮-二甲基氨基甲基丙烯酸酯共聚物。这类化合物有在商业上被称作Gafquat734和Gafquat755的产品。
- 乙烯基吡咯烷酮-甲基咪唑啉氯化物共聚物，其被称作Luviquat。
- 季铵化的聚乙烯醇，如被称为- Polyquaternium 2，- Polyquaternium 17，- Polyquaternium 18和- Polyquaternium 27，为已知的在聚合物的主链上带有四级氮原子的聚合物。
特别优选的阳离子聚合物是四个最先被列举的组，最优选的是Polyquaternium-2，Polyquaternium-10和Polyquaternium-22。
作为调理活性成分硅油是适合的，特别是二烷基硅氧烷和烷基芳基硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷，以及其烷氧基化的和季铵化的类似物。该类硅氧烷化合物的例子有Dow Corning公司以名称DC 190，DC200，DC344，DC345和DC1401销售的商品，以及商品Q2-7224(生产商Dow Corning，一种稳定化的三甲基甲硅烷基氨基二甲基硅油)，Dow Corning929乳剂(含有羟氨基改性的硅氧烷，其也可被称作氨基二甲基硅油(Amodimethicone))，SM-2059(生产商General Electric)，SLM-55067(生产商Wacker)，以及Abil-Quat3270和3272(生产商Th.Goldschmidt；双季铵聚二甲基硅氧烷，Quaternium-80)。
同样适合的头发调理化合物为磷脂，例如大豆卵磷脂，蛋黄卵磷脂和脑磷脂。
另外，按照本发明采用的制品优选含有至少一种油组分。在稳定的成形体的生产中通常会要求使用该油组分，例如作为预粒化物或者固体基质的内容物。
按照本发明合适的油组分理论上可为所有不溶于水的油脂材料，以及其与固体石蜡和蜡的混合物。按照本发明，非水溶性的材料定义为，其在20℃水中的溶解度小于0.1重量％。
一种优选的油组分为植物油。这种油的例子有向日葵籽油，橄揽油，大豆油，菜籽油，杏仁油，霍霍巴油，橙油，小麦胚芽油，桃仁油和椰子油的液体部分。
还有其他的甘油三酯油也是适合的，例如牛油的液体部分以及合成的甘油三酯油。
另外本发明可使用的作为油组分的特别优选的化合物组为液体石蜡油和合成的碳氢化合物，以及碳原子总数为12至36个，特别是12至24个碳原子的二正烷基醚，例如二正辛基醚，二正癸基醚，二正壬基醚，二正十一烷基醚，二正十二烷基醚，正己基正辛基醚，正辛基正癸基醚，正癸基正十一烷基醚，正十一烷基正十二烷基醚和正己基正十一烷基醚，以及二叔丁基醚，二异戊基醚，二(3-乙基癸基)醚，叔丁基正辛基醚，异戊基正辛基醚和2-甲基戊基正辛基醚。优选的是商业上可得到的产品1，3-二(2-乙基己基)环己烷(CetiolS)和二(正辛基)醚(CetiolOE)。
同样可用于本发明的油组分为脂肪酸和脂肪醇的酯。优选的是脂肪酸和具有3至24个碳原子的醇的单酯。对这一材料组而言，包括具有6至24个碳原子的脂肪酸与醇的酯化产物，脂肪酸例如己酸，辛酸，2-乙基己酸，癸酸，月桂酸，异十三酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，棕榈油酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，反式油酸，岩芹酸，亚油酸，亚麻酸，桐酸，花生酸，顺9-二十碳烯酸，山嵛酸和芥酸，以及其工业级混合物，该混合物例如得自天然油脂的加压裂解，得自Roelen羰基合成的醛的氧化或得自不饱和脂肪酸的二聚，醇例如异丙醇，己醇，辛醇，2-乙基己醇，癸醇，月桂醇，异十三烷醇，肉豆蔻醇，鲸蜡醇，棕榈油醇，硬脂醇，异硬脂醇，油醇，反式油醇，岩芹醇，亚油醇，亚麻醇，桐醇，花生醇，顺9-二十碳烯醇，山嵛醇，芥醇和巴西烯醇，以及其工业级混合物，该混合物例如得自基于油脂的工业级甲酯或Roelen羰基合成的醛的高压加氢，或在不饱和脂肪醇的二聚中作为单体部分。按照本发明特别优选的是肉豆蔻酸异丙酯，异壬酸C16-18-烷基酯(CetiolSN)，硬脂酸2-乙基己酯(Cetiol868)，油酸鲸蜡酯，甘油三辛酸酯，己酸/辛酸和正丁基硬脂酸的椰油醇酯。
此外，按照本发明所应用的油组分也可为二羧酸酯，如己二酸二正丁酯，己二酸二(乙基己基)酯，琥珀酸二(乙基己基)酯和乙二酸二(异十三烷基)酯(diisotridecyl acelate)，以及二醇酯，如乙二醇二油酸酯，乙二醇二异十三烷酸酯，丙二醇二(2-乙基己酸)酯，丙二醇二异硬脂酸酯，丙二醇二壬酸酯，丁二醇二异硬脂酸酯和新戊二醇二辛酸酯，还有复合酯如二乙酰基甘油单硬脂酸酯。
最后作为按照本发明的活性成分的油组分也可使用具有8至22个碳原子的脂肪醇。该脂肪醇可为饱和的或不饱和的，直链的或支链的。按本发明可应用的是例如癸醇，辛醇，辛烯醇，十二碳烯醇，癸烯醇，辛二烯醇，十二碳二烯醇，癸二烯醇，油醇，芥醇，蓖麻油醇，硬脂醇，异硬脂醇，鲸蜡醇，月桂醇，肉豆蔻醇，花生醇，辛醇，癸醇，亚油醇，亚麻醇和山嵛醇，以及其格尔伯特醇，这里该列举仅是示例性的，并不仅局限于此。优选脂肪醇来源于天然脂肪酸，这里通常是通过还原脂肪酸的酯而得。同样按照本发明可使用的是通过还原天然存在的甘油三酯获得的那些脂肪醇部分，这类甘油三酯例如为牛油，棕榈油，花生油，菜籽油，棉子油，大豆油，向日葵籽油和亚麻子油或还原其与相应醇的酯交换产生的脂肪酸酯而得，所以是不同脂肪醇的混合物。
优选油组分在按照本发明成形体中的使用量为0.05至10重量％，特别是0.1至2重量％。
其它的活性成分，辅助成分和添加物例如为- 两性离子的和两性的聚合物，例如丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯聚合物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸中酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物，- 阴离子聚合物，例如聚丙烯酸，交联的聚丙烯酸，醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，醋酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，- 构造剂(Structurant)，如马来酸和乳酸，
- 蛋白水解产物，特别是弹性蛋白，骨胶原，角蛋白，乳蛋白，大豆蛋白和小麦蛋白的水解产物，其与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白水解产物，- 芳香油，二甲基异山梨醇和环糊精，- 溶剂和增溶剂如乙二醇，丙二醇，甘油和二乙二醇，- 改善纤维结构的活性成分，特别是单糖，二糖和低聚糖例如葡萄糖，半乳糖，果糖，和乳糖，- 季铵化的铵如甲基-1-烷酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉-甲基硫酸盐，- 消泡剂如硅氧烷，- 用于着色的染料，- 抗头屑活性成分如Piroctone Olamine，Zink Omadine和Climbazol，- 防晒剂，特别是苯酮的衍生物，肉桂酸衍生物和三嗪，- 调节pH值的物质，例如普通的酸，特别是食用酸，以及碱，- 活性成分如尿囊素，吡咯烷酮羧酸和其盐，和红没药醇，- 维生素，维生素原和维生素前体，特别是A，B3，B5，B6，C，E，F和H组中的那些，- 植物提取物，如得自绿茶，栎树皮，荨麻，金缕梅，啤酒花，甘菊，牛蒡属植物，木贼，山楂，椴树花，杏仁，芦荟，藜芦，云杉针，七叶树，檀香木，杜松，椰子，芒果，杏树，酸橙，小麦，猕猴桃，甜瓜，橙子，葡萄柚，鼠尾草，迷迭香，桦树，锦葵，酢浆草，野百里香属，欧蓍草，百里香，香蜂草，芒柄花，款冬，药蜀葵，分生组织植物，人参和生姜，- 胆固醇- 增稠剂如糖酯，多元醇酯或多元醇烷基醚，- 脂和蜡如鲸蜡，蜂蜡，褐煤蜡和石蜡，- 脂肪酸链烷醇酰胺，- 络合剂如EDTA，NTA，β-丙氨酸二乙酸和磷酸，- 溶涨和渗透剂如甘油，丙二醇单乙酯，碳酸酯，碳酸氢盐，胍，尿素以及一代，二代和三代的磷酸盐，- 遮光剂如乳胶，苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，- 珍珠光泽剂如乙二醇的单和二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯，- 色素，- 氧化剂的稳定剂，- 抗氧化剂。
关于其它的可选组分以及这些组分的使用量可特别参考本领域技术人员已知的有关手册，如Kh.Schrader，化妆品的基础和配方，第2版，Hüthig图书出版社/海德堡，1989，在其中有明确的指示。包装如上所述，按照本发明所生产的成形体可全部或部分用涂层包裹。按照本发明优选的方法是采用一后续处理使成形体表面包裹上涂层，其中被填充的凹陷处于成形体中，或使涂层包裹到整个成形体上。
按照本发明的成形体可在生产后再包装，这里采用一特别的包装系统，该包装系统一方面可提高内容物的储存稳定性，另一方面还可使凹陷填充的长期粘合性明显改善。术语“包装系统”的特征是在本发明范围内的成形体的初级包装，即其内侧与成形体的表面直接接触的包装。对可选的第二包装没有任何要求，意思是所有常用的材料和系统都可使用。
按照本发明优选的是仅容许少量的潮气透过的包装系统。由此使得按照本发明的成形体的染色力可长时间地被保持，即使在成形体中使用了吸湿组分。特别优选的包装系统是如果该包装系统是在23℃和相对平衡湿度85％储存时，其潮湿蒸汽透过率为0.1g/m2/天至20g/m2/天。该所述的温度和湿度条件为DIN标准53122中指定的实验条件，这里DIN标准53122所要求的最低允许误差为(23+/-1℃，85+/-2％相对湿度)。可按照其他的标准方法测定给定包装系统或材料的潮湿蒸汽透过率，例如按照ASTM标准E-96-53T(“片状材料的水蒸汽渗透试验”)和TAPPI标准T464 m-45(“在高温和潮湿条件下片状材料的水蒸汽渗透性”)所述的方法。该常用方法的测试原理是基于无水氯化钙的吸水量，无水氯化钙被置于容器中并被储存在合适的大气环境中，这里该容器的上表面用测试材料密封。通过被受该测材料封闭的容器上表面(渗透表面)，由氯化钙的增重和曝光的时间，可按下式计算出潮湿蒸汽容许通过率，FDDR=24·10000A·xy[g/m2/24h]]]>这里A是以cm2计的被测材料表面，x是以g计的氯化钙的增重量，y是以h计的曝光时间。
当测定本发明范围的水蒸汽透过率时，通常被称作“相对空气湿度”的相对平衡湿度为在23℃下85％。空气对水蒸汽的吸收能力会随温度升至一最高含量，即所谓的饱和含量，并以g/m3为单位。例如1m3空气在17℃时可被14.4g水蒸气饱和，而在温度为11℃时该饱和含量为10g水蒸汽。相对空气湿度是以百分数形式给出了在现行温度下实际存在的水蒸汽含量与饱和含量的比值。如果在17℃时空气中含有12g/m3的水蒸汽，那末其相对空气湿度(RH)＝(12/14.4)×100＝83％。若将空气降温，那末在所述的露点(例如14℃)可达到饱和(100％相对湿度)，即若进一步降温则会形成雾状的降水(结露)。该湿度的定量测定可使用湿度计和干湿球温度计。
例如可在配有湿度调节器的试验箱中，按仪器型号将23℃下85％的相对平衡湿度精确测至+/-2％相对空气湿度。在一封闭的系统中给定的温度下，特定盐的饱和溶液也可形成恒定的和明确的相对空气湿度，这些湿度来自于水、饱和溶液和沉淀物的分压之间的相平衡。
成形体和包装系统的组合当然也可以二次包装，例如用纸板盒包装和浅盘包装加以包装，对二次包装没有进一步的要求。因此二次包装是可能的，但不是必须的。
按照本发明的实施方案，包装系统包含一个或多个成形体。按照本发明，优选设计一种成形体，使其含有一个应用单位的着色剂，并将该成形体单独包装，或者将多个成形体包装入一个包装单位，其总和等于一个应用单位。该原理当然允许扩展，以使按照本发明的组合也可以在一个包装单位中含有三，四，五或更多的成形体。当然在一个包装中两个或更多成形体可含有不同的组分。因此使特定的组分可在空间上相互分离成为可能，例如避免稳定性的问题。
按照本发明的组合包装系统可由各种不同的材料组成，并可采用各种所需的外形。由于成体和易加工的的原因优选的包装系统应为，包装材料重量很轻，易于加工和价廉以及环保。
在按照本发明优选的第一种组合中，包装系统由单层或叠层的纸和/或高分子材料的袋或包构成。此外成形体可不分类地，即以散装形式装入由上述材料制成的袋中。但从美学的角度组合的分类来看优选进行二次包装，优选将成形体单独填充或将多个在袋或包中分类装填。然后可选择性将优选被分类的这些包装系统包入外包装中，以强调成形体的复合性能。
作为包装系统优选使用的单层的或叠层的纸和/或高分子材料的袋和包可设计成不同的样式，例如无中缝吹胀的袋，或有中缝的袋，其可通过加热(热溶解)、粘接剂或胶带封口。单层的袋和包材料为已知的已作过防腐和防水浸渗处理的纸，以及可选择性地被共挤塑的高分子膜。按照本发明的规定可被用作包装系统的高分子材料例如为在Hans Domininghaus的“塑料及其特性”第3版，VDI出版社/杜塞尔多夫，1988，193页中所说明的。那里的图片111同时给出了所述材料潮湿蒸汽透过性的依据。
除所述的薄膜和纸外，尽管也可使用纸板包装形式涂蜡的纸作为成形体的包装系统，但在本发明范围内，优选不包括用由涂蜡的纸制成的纸板盒作为包装系统。
对可选的二次包装没有任何种类的要求，意思是指在此可使用所有常用的材料和系统。
按照本发明同样优选的是，所使用的包装系统为重新可封口的。例如从实用的角度来看，作为包装系统可使用一种可重新封口的由玻璃、塑料或金属制的小管。由此使得染发产品可定量性的最佳化成为可能，例如可指导消费者对多长的头发应使用一个成形体。具有便于撕开的微孔状接缝的包装系统是按照本发明所优选的。
本发明的第二主题是提供一种角蛋白纤维的染色方法，在该方法中将一个或多个含有至少一种染料和/或一种染料前体的按照本发明的成形体溶于按成形体总重量计的10至50倍的水中，所产生的粘性配制品可涂于纤维上，并在一定的作用时间后又可冲洗掉。
虽然原则上优选的是将除溶剂外的所有头发所必需的活性成分均合入成形体中，但按照本发明仍优选向通过片剂在水中的溶解所得的配制品中加入另外的活性成分。例如可向消费者指出，为达到进一步的遮蔽效果应添加一种特殊的颜料成分或为达到进一步的增亮效果应添加另一种氧化剂成分。按照本发明，也优选直接在使用前将另一在成形体中不能稳定配制的活性成分加入该配制品中，例如特殊的酶配制品或液态的护理成分。
应用的温度可在15至40℃范围内，优选在头皮的温度下。作用时间通常为约5至45分钟，特别是15至30分钟。如果未使用含大量表面活性剂的载体，优选最后用香波将该被处理过的头发洗净。
2-氨基-羟基吡啶 0.03gAvicelpH 102 0.60g精氨酸 0.20g硫酸铵 0.20gOptigelSH0.30gJaguarHP 120 0.30gAmaze0.10gLuviskolK30 0.10gTexaponK 1296 PLV60.04gD(+)-乳糖 加至2g6月桂基硫酸钠盐(粉状；INCI名称Sodium LaurylSulfate)(Henkel公司)相2LutrolE 600070.2gD(+)-乳糖 0.3g7聚乙二醇(INCI名称PEG-150)(BASF)相3过氧化氢合尿素82g8尿素-过氧化氢(INCI名称Urea Peroxide)(Peroxid Chemie公司)将2g的相1配制品装入Fann Instrument Company公司产制片机的压缸中，并用冲头轻压。然后将0.5g的相2涂在相1上面，同样用冲头轻压。最后将2.0g的相3涂在压制品上面，同样轻压。
最后在将其由压机中取出前，将整个片剂以13.3KN的压力压30秒钟。在片剂直径为2.9cm时这相当于2013N/cm2片剂表面的压力。染色将如此制得的片剂在室温搅拌(用一玻璃棒)下，2分钟溶于20ml水中，并形成染色凝胶。无搅拌时，片剂完全溶解需要4分钟。生成的水状配制品具有3500Pas的粘度(Brookfield粘度计，心轴4，20℃，转速20rpm)。
将如此所得的凝胶涂抹于5cm长的标准化的、80％花白的、但没有进行特别预处理的人发(Kerling)上。在32℃作用30分钟时间后冲洗头发，用普通的洗发香波清洗和然后干燥。该纤维表现出中等的金黄色。
D(+)-乳糖 0.5g相3过氧化氢合尿素 1.9gOptigelSH0.10g
将如此获得的片剂在20ml水中溶解，该配制品表现5350mPas的粘度(采用Brookfield粘度计测量，心轴4，20℃，转速20rpm)。
使用时，优选用手将该片剂溶于一些水中。所产生的凝胶涂抹于头发上。实施例5抗头屑片剂Octopirox0.02gAvicelpH 102 0.30gArbocelFT 600-30H100.30gKeltrolF110.06gKelcogelLT 100120.14gOptigelSH0.10gLuviskolK30 0.06gD(+)-乳糖 加至2g10纤维素(Rettenmaier公司)11多糖(INCI名称Xanthan Gum)(Kelco公司)12杂多糖(INCI名称Gellan Gum)(Kelco公司)
AvicelpH 102 0.60gMonomuls90-L120.01gTexaponK 1296 PLV 0.20gTego-BetainCK D150.04gGluadinAGP0.01gJaguarHP 120 0.14gKelcogelLT100 0.14gOptigelSH 0.10gLuviskolK30 0.02gD(+)-乳糖加至2g15N，N-二甲基-N(月桂酰丙胺基)铵乙酰甜菜碱(INCI名称Cocamidopropyl Betaine，约82％的活性物质)(Goldschmidt公司)
权利要求
1.一种成形体，其含有普通的化妆品成分以及(A)5至80重量％的崩解助剂和(B)5至40重量％的增稠剂。
2.按照权利要求1的成形体，其特征是，成形体在20℃下于10倍成形体重量的水中溶解后可形成粘性的配制品。
3.按照权利要求2的成形体，其特征是，所产生的配制品具有500至60000mPas的粘度。
4.按照权利要求2或3的成形体，其特征是，所产生的配制品是假塑性的。
5.按照权利要求2至4任一项的成形体，其特征是，所产生的的配制品是凝胶状的。
6.按照权利要求1至5任一项的成形体，其特征是，作为增稠剂(B)使用的是至少一种无机组分(B1)和至少一种有机组分(B2)的混合物。
7.按照权利要求6的成形体，其特征是，该成形体含有的无机组分(B1)和有机组分(B2)具有1∶1至1∶10的定量关系，特别是1∶2至1∶5。
8.按照权利要求1至7任一项的成形体，其特征是，其还含有至少一种填料(C)。
9.按照权利要求8的成形体，其特征是，填料(C)为水溶性的。
10.按照权利要求1至9任一项的成形体，其特征是，其含有10至40重量％，特别是15至30重量％的组分(A)。
11.按照权利要求1至10任一项的成形体，其特征是，其含有10至35重量％，特别是15至30重量％的组分(B)。
12.按照权利要求1至11任一项的成形体，其特征是，其含有0至70重量％，特别是10至40重量％的组分(C)。
13.按照权利要求1至12任一项的成形体，其特征是，组分(A)具有小于200μm的平均粒子尺寸。
14.按照权利要求1至13任一项的成形体，其特征是，其不含有发泡体系。
15.按照权利要求1至14任一项的成形体，其特征是，其含有至少一种染料和/或一种染料前体。
16.角蛋白类纤维的染色方法，其特征是，按照权利要求15的一种或多种成形体被溶解于按成形体总重量计的10至50倍水中，所产生的粘性配制品涂于纤维上，并在一定作用时间后将其冲洗掉。
全文摘要
本发明涉及一种成形体，其在化妆品可用的载体中含有5至80重量％的崩解助剂(A)和5至40重量％的增稠剂(B)。按照本发明的成形体具有优良的崩解特性，该特性对施用配制品无负面影响。
文档编号A61K8/00GK1411370SQ00817393
公开日2003年4月16日 申请日期2000年12月15日 优先权日1999年12月20日
发明者埃里克·舒尔策祖维施, 布里塔·博斯曼, 迈克尔·德雷贾 申请人:汉高两合股份公司