专利名称：牙科用成形体的制作方法
技术领域：
本发明涉及不必担心双酚A的洗脱(elution)、安全性良好、且还可以满足临时性牙套、义齿基托、和假牙等所要求的各种必要物性的牙科用成形体。
背景技术：
至今为止，在牙科领域中，作为用于制造义齿基托用材料、临时性牙套等的原材料，一直使用聚碳酸酯。聚碳酸酯是具有芳香族聚碳酸酯键的热塑性塑料，并具有优良的理工学特性(机械特性、耐热性、耐寒性等)。
但是近年来，作为环境激素问题已被指出双酚A等引起内分泌紊乱作用，在牙科领域广泛使用的聚碳酸酯由于i)将双酚A作为起始物质进行合成，ii)通过水解生成双酚A等原因，这已被视为问题，进而人们希望出现没有双酚A问题的聚碳酸酯替代原材料。
例如，作为临时性牙套的必要条件，可举出以下情况。
1)由于成型品需要着色成乳白色黄色，因此原材料的材质自身要具有透明无色的色调。
2)具有在用剪刀等对薄状成形物进行修整等情况下不产生裂纹的韧性以及耐冲击性。
3)具有不会因与酯类溶剂(MMA)的接触而产生表面粗糙、破坏的耐溶剂性。
4)具有与MMA-PMMA系树脂之间的粘接性。
5)可以作为医疗器械使用，并具有能被食品卫生法、FDA等认可的安全性。
6)磨削、研磨性良好，耐磨损性优良。
但是，至今为止，没有发现能满足作为临时性牙套的性能的聚碳酸酯替代原材料，对于义齿基托或假牙也是一样。
发明内容
本发明鉴于以上的事实，其目的在于提供一种完全没有可能引起内分泌紊乱作用的双酚A的洗脱现象的，安全性优良，且还可以充分满足临时性牙套、义齿基托、和假牙等所要求的各种必要物性的牙科用成形体。
本发明人等对完全没有内分泌紊乱作用的问题的各种替代材料进行了详细的研究，结果发现，目前，在一般工业领域中作为氯乙烯的替代品正用于建材或者薄膜等中，而在医疗领域中用于透析装置的外壳或者连接器等的二醇(glycol)改性PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚-1，4-二亚甲基环己烷对苯二甲酸酯的共聚聚酯树脂)能充分满足作为临时性牙套等牙科用成形体所必须的各种物性(安全性、粘接性、耐冲击性、耐磨损性等)，而且即使在实际使用中也确认没有问题，进而完成了本发明。
可以解决上述问题的本发明的牙科用成形体，是在口腔内使用的具有规定形状的成形体，其特征在于，该成形物通过由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成单元和聚-1，4-二亚甲基环己烷对苯二甲酸酯构成单元形成的共聚聚酯树脂而成形的。
另外，本发明还提供一种牙科用成形体，是具有上述特征的牙科用成形体，其特征在于，所述牙科用成形体具有从由临时性牙套、义齿基托、假牙、以及牙科矫正器械构成的组中选择的形态。
具体实施例方式
下面，对本发明的牙科用成形体进行说明。
本发明的牙科用成形体是通过对由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成单元和聚-1，4-二亚甲基环己烷对苯二甲酸酯构成单元形成的共聚聚酯树脂进行成形而获得，该树脂是对苯二甲酸、乙二醇、以及1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的共聚物。该共聚聚酯树脂(共聚多酯)不同于至今为止的一般的PET，通过CHDM等而被改质成为非晶质，因此在各种成形方法中具有所谓获得高的透明性以及机械物性的特性。
构成本发明的牙科用成形体的共聚聚酯树脂中，可以是含有PET成分比PCT成分更多，也可以是含有PCT成分比PET成分更多。作为这种树脂，可以使用以颗粒等形态市售的制品，例如可以利用Eastman Chemical公司的Eastar(注册商标)或者Codar(注册商标)等。在使用这些树脂对临时性牙套进行成形的时候，可以使用注射成形法、压缩成形法、以及真空成形法中的任何一个。另一方面，在对义齿基托或者假牙进行成形的时候，适合使用注射成形法或者压缩成形法。由上述的组成形成的共聚聚酯树脂的成形性也良好，因此各成形方法中的成形条件也只要是一般条件即可，并可以使用通用的成形机容易地进行加工。
在采用注射模塑成形法制造本发明品的牙科用成形体时，首先，按照制造商的指示对颗粒状原材料进行干燥后，将通用型注塑机的桶温度设定为200～280℃，软化、熔化原材料并进行注射模塑成形。虽然在上述温度设定范围内的任何条件下都能获得良好的成形体，但例如对于EastmanChemical公司制的Eastar 6763(含有PET成分比PCT成分更多)，特别优选桶温度是220～240℃；对于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(含有PCT成分比PET成分更多)，特别优选桶温度是250～270℃。
另外，在采用压缩成形法的时候，根据需要按照制造商的指示对颗粒状原料或者薄板状成形体进行干燥后，使用通用型远红外电炉中在130～280℃的范围内进行软化、熔化，随后，使用通用型压缩成形机进行压缩成型。虽然在上述温度设定范围内的任何条件下都能获得良好的成形体，但例如对于Eastman Chemical公司制的Eastar 6763，特别优选软化、熔化温度是150～200℃；对于Eastman Chemical公司制的Eastar DN004，特别优选软化、熔化温度是170～220℃。
在对由PET构成单元和PCT构成单元形成的共聚聚酯树脂进行成形而获得本发明的牙科用成形体的情况下，由于不是以双酚A作为起始物质进行合成，因此在使用时完全没有双酚A的洗脱或者产生的问题而可以作为医疗器械而安心使用，并具有能被食品卫生法、FDA等认可的安全性。此外，该牙科用成形体全部满足作为临时性牙套所要求的所述各种必要条件，由于原材料的材质自身是透明无色的色调，因此可以将成形品着色成乳白色黄色；通过具有良好的耐冲击性而不会进行修整时产生裂纹；磨削和研磨性良好，耐磨损性也出色。而且，耐溶剂性也优良，不会因与酯系溶剂(MMA)的接触而产生表面粗糙或者破坏，并具有与MMA-PMMA系树脂之间的粘接性。
如上所述，构成本发明的牙科用成形体的共聚聚酯树脂，作为牙科领域的聚碳酸酯替代原材料非常有用，尤其适用于临时性牙套、义齿基托、假牙、牙科矫正器械(特别是牙科矫正装置的塑料成形体部分)等。
另外，在本发明中，在有必要提高牙科成形体的特征性状、机械物性的情况下，还可以混合、填充无机填料或者玻璃纤维等。
下面，将说明本发明的实施例，但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例)实施例1构成本发明的牙科用成形体的共聚聚酯树脂和以往使用的树脂(聚碳酸酯树脂以及聚醚砜树脂)之间的各种物性比较结果在实验中使用的树脂的等级如下。
本发明品1Eastman Chemical公司制的Eastar 6763(PET/PCT的摩尔比＞1.0)本发明品2Eastman Chemical公司制的Eastar DN004(PET/PCT的摩尔比＜1.0)以往品1聚碳酸酯树脂(市售的注射塑模成形用等级品)以往品2聚醚砜树脂(市售的注射塑模成形用等级品)1)环境激素物质(内分泌阻碍物质)的检测试验试验方法相对于由上述树脂构成的成形体5.6g，添加200ml的比例的纯水，在60℃下浸渍1周。利用高速液体色谱法对于获得的水溶液进行分析(检测界限0.0005μg/ml(0.5ppb))，确认是否检测出环境激素物质。
试验结果采用上述方法测定的各种成形体的检测状况如下所示。
本发明品1未检测出本发明品2未检测出以往品1检测出以往品2未检测出
2)色调、审美性比较试验试验方法对于使用预先着色成为牙科用成形体的色调的原材料而成形的各种成形体，通过目视评价其色调及装入口腔内时的审美性。
试验结果通过上述方法评价的各种成形体的色调、审美性如下所示。
本发明品1良好本发明品2良好以往品1良好以往品2有问题(由于原料自身是黄的透明色，因此很难进行作为牙科用成形体的调色)3)粘接强度试验试验方法对于调节成为15×15×3mm尺寸的各种成形体，首先粘贴φ5mm开孔的遮蔽胶带，规定粘接面积。接着，通过牙科用即时聚合树脂的Miky Plus((株)Nissin公司制)，植入φ5mm的丙烯棒(acryl rod)。将试验体静置3小时以上之后，使用自动绘图仪AG-50B(岛津制作所制)，以试验速度为2mm/min进行拉伸试验，评价粘接强度。
试验结果通过上述方法测定的各种成形体的粘接强度如下所示。
本发明品1271kgf/cm2本发明品2164kgf/cm2以往品1141kgf/cm2以往品233kgf/cm24)对于MMA的耐溶剂性试验试验方法对于调节成为15×15×3mm尺寸的各种成形体，在沸水中进行1小时回流之后，向已被充分干燥的成形体滴下甲基丙烯酸甲酯(以下简称为MMA)。然后，对于马上拂拭MMA的情况以及在一分钟后拂拭的情况，通过目视确认有无表面的溶解性以及皲裂。
试验结果通过上述方法测定的各种成形体的耐溶剂性如下所示。
接触后马上接触1分钟时本发明品1○○本发明品2○○以往品1 ○×以往品2 ◎×(皲裂、破坏)判定标准完全没有表面粗糙或者皲裂(◎)、几乎未产生(○)、已产生(×)5)耐磨损性试验(牙刷磨损率)试验方法对于调节成为15×15×7mm尺寸的各种成形体，在37℃下使其吸水24小时。此后，在浸渍于研磨液(牙粉(Dentor Tlion(Lion株公司制))700g+纯水350ml的悬浮液)的牙刷上(Butler #411的4个刷子头)，以150gf使成形体滑行一万次(2000m)以及两万次(4000m)，根据磨损前后的重量减少量计算出磨损率。
试验结果通过上述方法评价的各种成形体的牙刷磨损率(重量％)如下所示。
一万次两万次本发明品1 4.2％ 8.5％本发明品2 6.2％ 12.2％以往品1 2.5％ 4.5％以往品2 3.2％ 6.1％6)综合评价、判定本发明品1以及2的成形体具有良好的安全性、粘接性、耐冲击性、耐磨损性，适合于作为牙科用成形体使用。
与之相对，以往品1的成形体虽然具有优良的机械特性，但存在双酚A洗脱的问题，不太适合作为牙科用成形体使用。另外，以往品2的成形体存在色调、粘接性、以及因与MMA的接触而引起脆化等问题，不适合用于牙科用成形体。
(工业上的可利用性)本发明的牙科用成形体是由PET构成单元和PCT构成单元所形成的非结晶性可塑性共聚聚酯树脂构成，因此完全不存在如同以往的聚碳酸酯那样的在使用时担心双酚A洗脱或者产生等问题，在安全性方面非常优良。而且，该共聚聚酯树脂具有高的机械特性且成型性也良好，因此还具有可以使用通用成形机容易地加工成临时性牙套、义齿基托、假牙等各种形态的成型品的优点。
此外，成形为临时性牙套等形态的本发明的牙科用成形体，在给实际患者使用时，表现出与MMA-PMMA树脂之间的良好的粘接性，具有充分的耐性(耐磨损性、耐冲击性等)。
权利要求
1.一种牙科用成形体，是在口腔内使用的具有规定形状的成形体，其特征是所述成形物是通过由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成单元和聚-1，4-二亚甲基环己烷对苯二甲酸酯构成单元形成的共聚聚酯树脂而成形的。
2.如权利要求1所述的牙科用成形体，其特征是所述牙科用成形体具有从由临时性牙套、义齿基托、假牙、以及牙科矫正器械构成的组中选择的形态。
全文摘要
本发明提供一种牙科用成形体，是在口腔内使用的具有规定形状的成形体，该成形物由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)构成单元和聚－1，4－二亚甲基环己烷对苯二甲酸酯(PCT)构成单元形成的共聚聚酯树脂成形。该树脂与一般的PET不同，由于通过1，4－环己烷二甲醇(CHDM)等改质成为非晶质，因此具有能通过各种成形方法(注射成形法、压缩成形法、以及真空成形法)获得高的透明性以及机械物性的特性。由此，能够提供一种不必担心有可能引起内分泌紊乱作用的双酚A的洗脱的、安全性优良且可以满足临时性牙套、义齿基托、假牙、牙科校正器械等所要求的各种必要物性的牙科用成形体。
文档编号A61K6/08GK1713876SQ0283005
公开日2005年12月28日 申请日期2002年12月18日 优先权日2001年6月29日
发明者菱本宗光 申请人:日进齿科株式会社