包含阳离子吖菁染料的染色剂的制作方法

专利名称：包含阳离子吖菁染料的染色剂的制作方法
专利说明包含阳离子吖菁染料的染色剂 描述 本发明涉及包含阳离子吖菁染料的试剂。所述染料用于染色角蛋白纤维，例如羊毛、丝绸、毛皮或毛发，具体地讲人的毛发。
阳离子直接染料用于毛发染色早已为人们所知。在染色处理期间可同时进行天然毛发黑色素的淡化的氧化性染色体系中，人们使用了硝基和偶氮染料，因为大多数其它类型的染料无法经受氧化处理。
从JP-OS 07-126543中得知使用某些吖菁来进行光学记录介质的表面处理。同样从欧洲专利0285000得知使用某些阳离子吖菁染料来用于检测酶断裂肽键。
令人惊奇的是，现已发现某些阳离子吖菁染料容许尤其是在黄色和红色区域进行染色，并且根据取代模式它们是氧化稳定的并且因此也可用于氧化性染色体系中。
因此本发明申请提供 (a)用于非氧化染色角蛋白纤维、优选人的毛发的试剂.所述试剂的特征在于其包含至少-种具有通式(I)结构的阳离子吖菁染料； (b)用于同时淡色和染色角蛋白纤维、优选人的毛发的试剂。所述试剂除了化学式(I)的染料外还包含氧化剂，并且特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料；和 (c)基于至少一种氧化染料前体且用于染色角蛋白纤维、优选人的毛发的氧化性染色剂。所述氧化性染色剂的特征在于其包含至少一种具有通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料；
其中X1为N-R1、O或S，并且X2为N-R2、O或S； A和B为形成芳族碳环或杂环(氮、氧或硫，其中最多可存在三个杂原子)的5-或6-元环必需的基团，其上还可稠合碳环或杂环的5-或6-元环； R1和R2彼此独立，可以相同或不同并且可以是取代或未取代的、饱和或不饱和的(C1-C10)-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的苄基，或作为稠合的碳环或杂环的5-或6-元环的一元；并且An-为阴离子。
所叙述的基团R1和R2是例如被一个或多个烷氧基、羟基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代的(C1-C10)-烷基；未取代的苄基；被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子(F、Cl、Br、I)取代的苄基；或六元或五元芳族碳环或杂环(氮、氧或硫)的环，其可以是未取代的或被一个或多个烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子(F、C1、Br、I)取代的。
可被列举的阴离子An-为例如有机或无机酸阴离子，例如卤化物(氯化物、溴化物、碘化物)、硫酸根、乙酸根、甲酸盐、丙酸盐、乳酸盐、高氯酸盐、六氟磷酸盐、四氟硼酸盐或四苯基硼酸盐。
通式(I)的所有结构的共同特征是在两个内消旋结构中，带有阳离子电荷的基团X1或X2总是位于所述氮杂桥氮原子的一边。所述氮原子是与氮杂桥的双键相对。
A和B代表形成特定的碳环或杂环环系所必需的C、N、O或S原子。
化学式(I)的第一个内消旋结构的环系位于氮杂桥的左边，优选地具有下列结构(其中D是余下的分子部分)


以上作为D提及的并且位于化学式(I)的第一个内消旋有限结构的氮杂桥右侧环系优选具有下列结构


在上述化学式(AI)至(BXVI)中，基团R3至R5‘具有下列含义 R3和R3‘可以相同或不同，并且彼此独立地为氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基酰胺基、氨基、烷氨基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、硝基或卤素原子(F、Cl、Br、I)； R4和R4‘可以相同或不同，并且彼此独立地为氢、无支链的或支链的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代或被烷氧基、羟基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代的，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子(F、Cl、Br、I)取代的苄基，羟基，氨基，烷氧基，取代的苯氧基，二烷氨基，取代的苄氨基，取代的苯氨基，烷氨基或六元或五元芳族碳环或杂环(氮、氧或硫)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、C1、Br、I)取代； R5和R5‘可以相同或不同，并且彼此独立地为无支链的或支链的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羟基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、C1、Br、I)取代的苄基，或六元或五元芳族碳环，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子(F、Cl、Br、I)取代。
其中位于N原子上的两个环系相同的对称吖菁可通过例如描述于DE-A 1 144 280中的方法，通过在高温缩合2-亚氨基苯并噻唑和化学计量的强酸制备。不对称吖菁可使用喹啉衍生物(这里4-氯-1-乙基喹啉鎓四氟硼酸盐)和6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑酮-(2)-亚胺来制备，例如用描述于H.Quast和S.Hünig的出版物Chem.Ber.，101，435-444(1968)关于吖啶衍生物和6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑酮-(2)-亚胺类似的方法。
依照本发明的对称染料可具有例如以下共振结构(II)
所述化合物将毛发染成冷黄色调。
为了简单起见，在下文中两个内消旋结构中仅用左侧的来描述所述化合物。
下列化学式(III)和(V)的化合物是依照本发明不对称染料的实施例。

取决于化学式(I)的染料的取代模式，这些还可被用于过氧化氢/碱化剂和甚至过硫酸盐存在的情况下。例如，所述化合物(II)和(III)在pH为3至9(pH用氨调节，含有或不含附加的过氧化氢)在漂白的毛发上产生黄色染色，并且甚至在pH 9时，对过氧化氢和/或过硫酸盐是稳定的。
化学式(IV)的化合物在漂白的毛发上产生同样的对氧化非常稳定的黄色染色
化学式(IV)的化合物可通过K.S.Huang，M.J.Haddadin，M.M.Olmstead，M.J.Kurth的J.Org.Chem.2001，66，1310-1315中类似的方法制备。
依照本发明化学式(I)更多的染料的实施例是
2-{[-1-乙基亚喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓碘化物
2-{[-1-乙基亚喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓溴化物
1-乙基-4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物
1-乙基-4-[2H-亚喹嗪-2-基氨基]喹啉鎓氯化物
6-甲氧基-3-甲基-2-[2H-亚喹嗪-2-基氨基]-1，3-苯并噻唑-3-鎓乙酸盐
4-(4H-苯并噻喃-4-亚基氨基)苯并噻喃鎓氯化物
4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}苯并吡喃鎓氯化物
1-[1H-异苯并吡喃-1-亚基氨基]异苯并吡喃鎓碘化物 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓四氟硼酸盐 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，4-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，4，5-三甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐。
化学式(I)的染料以按重量计0.01％至15％，优选0.05％至10％的总量用于染色剂。
为了扩展色调，除通式(I)的染料以外，依照本发明的染色剂还可包含额外的天然或合成非氧化染料。可列举的天然染料是植物染料，例如指甲花或靛蓝，而合成非氧化染料可以是偶氮染料、三苯甲烷染料、苯醌染料以及具体地讲是硝基染料，如1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、1-(2-羟基乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]苯(HC蓝2)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1)、4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12)、4-[二(2-羟基乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝11)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[甲基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝10)、1-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-4-[乙基-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝9号)、1-(3-羟基丙基氨基)-4-[二-(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2号)、1-甲氨基-4-[甲基-(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝6)、2-((4-氨基-2-硝基苯基)氨基)-5-二甲基氨基苯甲酸(HC蓝13)、1-(2-氨乙基氨基)-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-(二(2-羟基乙基)氨基)-2-硝基-1-苯基氨基苯、1-氨基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7)、2-氨基-4，6-二硝基苯酚、1，4-二氨基-2-硝基苯(CI76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1)、1-氨基-4-[二(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13)、1-氨基-5-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3)、4-((2-羟基乙基)甲氨基)-1-(甲氨基)-2-硝基苯、1-氨基-4-((2，3-二羟基丙基氨基)-5-甲基-2-硝基苯、1-氨基-4-(甲氨基)-2-硝基苯、4-氨基-2-硝基-1-((丙-2-烯-1-基)氨基)苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]酚(HC橙1)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2)、4-(2，3-二羟基丙氧基)-1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC橙3)、1-氨基-5-氯-4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10)、5-氯-1，4-[二(2，3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4，6-二硝基苯酚、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚、2，5-二氨基-6-硝基吡啶、6-氨基-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(乙氨基)-2-硝基吡啶、3-((2-羟基乙基)氨基)-6-(甲氨基)-2-硝基吡啶、3-氨基-6-(甲氨基)-2-硝基吡啶、6-(乙氨基)-3-((2-羟基乙基)氨基)-2-硝基吡啶、1，2，3，4-四氢-6-硝基喹喔啉、7-氨基-3，4-二氢-6-硝基-2H-1，4-苯并噁嗪(HC红14)、1，2-二氨基-4-硝基苯(CI76020)、1-氨基-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯、(HC黄4)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2)、2-(二(2-羟基乙基)氨基)-5-硝基苯酚、2-[(2-羟基乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-3-硝基苯酚、1-氨基-2-甲基-6-硝基苯、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2，3-(二羟基丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11)、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐、(HC黄9)、1-[(2-脲基乙基)氨基]-4-硝基苯、4-[(2，3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC黄6)、1-氯-2，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10)、1-氨基-4-((2-氨基乙基)氨基)-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲苯(HC黄13)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苄腈(HC黄14)、4-[(2-羟基乙基)氨基]-3-硝基苯甲酰胺(HC黄1 5)、3-((2-羟基乙基)氨基)-4-甲基-1-硝基苯、4-氯-3-((2-羟基乙基)氨基)-1-硝基苯、2，4-二硝基-1-羟基萘、1，4-二[(2，3-二羟基丙基)氨基]-9，10-蒽醌、1，4-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI61545，分散蓝23)、1-[(2-羟基乙基)氨基]-4-甲基胺基-9，10-蒽醌(CI61505，分散蓝3号)、2-[(2-氨基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC橙5)、1-氨基-4-羟基-9，10-蒽醌(CI60710，分散红15)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌、7-β-D-吡喃葡萄糖-9，10-二氢-1-甲基-9，10-二氧代-3，5，6，8-四羟基-2-蒽甲酸(CI75470，天然红4)、1-[(3-氨丙基)氨基]-4-甲氨基-9，10-蒽醌(HC蓝8)、1-[(3-氨丙基)氨基]-9，10-蒽醌(HC红8)、1，4-二氨基-2-甲氧基-9，10-蒽醌(CI62015，分散红11、溶剂紫26)、1，4-二羟基-5，8-二[(2-羟基乙基)氨基]-9，10-蒽醌(CI62500，分散蓝7、溶剂蓝69)、1，4-二氨基-9，10-蒽醌(CI61100，分散紫1)、1-氨基-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌(CI61105，分散紫4、分散紫12)、2-羟基-3-甲氧基-1，4-萘醌、2，5-二羟基-1，4-萘醌、2-羟基-3-甲基-1，4-萘醌、N-(6-((3-氯-4-(甲氨基)苯基)亚氨基)-4-甲基-3-氧代-1，4-环己二烯-1-基)尿素(HC红9)、2-((4-(二(2-羟基乙基)氨基)苯基)氨基)-5-((2-羟基乙基)氨基)-2，5-环己二烯-1，4-二酮(HC绿1)、5-羟基-1，4-萘醌(CI75500，天然棕7)、2-羟基-1，4-萘醌(CI75480，天然橙6)、1，2-二氢-2-(1，3-二氢-3-氧代-2H-亚吲哚-2-基)-3H-吲哚-3-酮(CI73000)、1，3-二(二氰基亚甲基)茚满、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(CI11210，分散红17)、1-[二(2-羟基乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9号)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟基乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7号)、2，6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、2-((4-(乙酰氨基)苯基)偶氮)-4-甲基苯酚(CI11855；分散黄3)或2-((4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)-2-甲基苯基)偶氮)-5-硝基-1，3-噻唑(CI111935；分散蓝106)。
此外，还可另外存在更多的碱性(＝阳离子)染料，例如9-(二甲氨基)苯并[a]吩噁嗪-7-鎓氯化物(CI51175；碱性蓝6)、二[4-(二乙氨基)苯基][4-(乙氨基)萘基]碳正离子氯化物(CI42595；碱性蓝7)、二(4-(二甲氨基)苯基)(4-(甲基苯氨基)萘-1-基)碳正离子氯化物(C142563；碱性蓝8)、3，7-二(二甲氨基)吩噻嗪-5-鎓氯化物(CI52015；碱性蓝9)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(苯氨基)萘基]碳正离子氯化物(CI44045；碱性蓝26)、2-[(4-(乙基(2-羟基乙基)氨基)苯基)偶氮]-6-甲氧基-3-甲基苯并噻唑鎓甲酯硫酸根(CI11154；碱性蓝41)、碱性蓝77，8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲氨基)苯基)氨基]-1(4H)-萘满酮氯化物(CI56059；碱性蓝99)、二[4-(二甲氨基)苯基][4-(甲氨基)苯基]碳正离子氯化物(CI42535；碱性紫1)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42520；碱性紫2)、三[4-(二甲氨基)苯基]碳正离子氯化物(CI42555；碱性紫3)、2-[3，6-(二乙氨基)二苯并吡喃鎓-9-基]苯甲酰氯化物(CI45170；碱性紫10)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(CI42510；碱性紫14)、1，3-二[(2，4-二氨基-5-甲基苯基)偶氮]-3-甲基苯(CI21010；碱性棕4)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(CI12250；碱性棕16)、3-[(4-氨基-2，5-二甲氧基苯基)偶氮]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物(CI112605，碱性橙69)、1-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(碱性棕17)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)-2-萘酚氯化物(CI12251；碱性棕17)、2-((4-氨基苯基)偶氮)-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性橙31)、3，7-二氨基-2，8-二甲基-5-苯基吩嗪鎓氯化物(CI50240；碱性红2)、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑内鎓氯化物(CI11055；碱性红22)、1，3-二甲基-2-((4-二甲氨基)苯基)偶氮-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红5 1)、2-羟基-1-[(2-甲氧苯基)偶氮]-7-(三甲氨基)萘氯化物(CI12245；碱性红76)、2-[2-((2，4-二甲氧基苯基)氨基)乙烯基]-1，3，3-三甲基-3H-吲哚-1-鎓氯化物(CI48055；碱性黄11)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲氨基)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(CI12719；碱性黄57)、二[4-(二甲氨基)苯基]亚氨基甲烷盐酸盐(CI41000；碱性黄2)、1-甲基-4-((甲基苯基亚肼基)甲基)吡啶鎓甲酯硫酸根(碱性黄87)、二[4-(二乙氨基)苯基]苯基碳正离子硫酸氢盐(1∶1)(CI42040；碱性绿1)、二(4-(二甲氨基)苯基)苯甲醇(CI42000；碱性绿4)、1-(2-吗啉鎓丙氨基)-4-羟基-9，10-蒽醌甲酯硫酸根、1-[(3-(二甲基丙铵基)丙基)氨基]-4-(甲氨基)-9，10-蒽醌氯化物、1，4-二甲基-5-[(4-(二甲氨基)苯基)偶氮]-1，2，4-三唑内鎓氯化物(C.I.11055；碱性红22)、1-甲基-4-{[甲基(苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物(碱性黄87)、1-甲基-4-{(E)-[甲基(4-甲氧苯基)亚肼基]甲基}吡啶鎓氯化物、1-甲基-4-({甲基[4-甲氧苯基]亚肼基}甲基)吡啶鎓甲酯硫酸根(碱性黄91)、2-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红51)、5-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1，2-二甲基-1H-吡唑-2-鎓氯化物、1，3-二甲基-2-{[4-(甲氨基)苯基]偶氮}-1H-咪唑-3-鎓氯化物(碱性红109)、2-[(4-氨基苯基)偶氮]-1，3-二甲基-1H-咪唑-3-鎓氯化物、4-{[4-(二甲氨基)苯基]偶氮}-1-甲基吡啶鎓氯化物或N，N-二甲基-4-[(E)(1-环氧-4-吡啶基)二氮烯基]苯胺。
取决于所用颜色载体物质，在特殊的情况下还可添加与所用阳离子染料相容的阴离子(“酸性”)染料，例如，6-羟基-5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸二钠盐(CI15985；食品黄3；FD&C黄6)、2，4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(CI10316；酸性黄1；食品黄1)、2-(茚满-1，3-二酮-2-基)喹啉-x，x-磺酸(一和二磺酸的混合物)(CI47005；D&C黄10；食品黄13、酸性黄3)、5-羟基-1-(4-磺苯基)-4-[(4-磺苯基)偶氮]吡唑-3-羧酸三钠盐(CI19140；食品黄4；酸性黄23)、9-(2-羧基苯基)-6-羟基-3H-氧杂蒽-3-酮(CI45350；酸性黄73；D&C黄8)、4-((4-氨基-3-磺苯基)偶氮)苯磺酸二钠盐(CI13015、酸性黄9)、5-[(2，4-二硝基苯基)氨基]-2-苯氨基苯磺酸钠盐(CI10385；酸性橙3)、4-[(2，4-二羟基苯基)偶氮]苯磺酸一钠盐(CI14270；酸性橙6)、4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI15510；酸性橙7)、4-((2-羟基萘-1-基)偶氮)-3-甲基苯磺酸钠盐(CI15575；酸性橙8)、4-[(2，4-二羟基-3-[(2，4-二甲基苯基)偶氮]苯基)偶氮]苯磺酸钠盐(CI20170；酸性橙24)、3‘，6‘-二羟基-4‘，5‘-二碘代螺(异苯并呋喃-1(3H)-9‘-(9H)氧杂蒽)-3-酮(CI45425、D&C橙10)、4-羟基-3-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-1-萘磺酸二钠盐(CI14720；酸性红14)、4-羟基-3-[(2-甲氧苯基)偶氮]-1-萘磺酸一钠盐(CI14710；酸性红4)、6-羟基-5-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-2，4-萘二磺酸三钠盐(CI16255；Ponceau 4R；酸性红18)、3-羟基-4-[(4-硫代萘-1-基)偶氮]-2，7-萘二磺酸三钠盐(CI16185；酸性红27)、8-氨基-1-羟基-2-(苯偶氮)-3，6-萘二磺酸二钠盐(CI17200；酸性红33)、5-(乙酰氨基)-4-羟基-3-[(2-甲基苯基)偶氮]-2，7-萘二磺酸二钠盐(CI18065；酸性红35)、2-(3-羟基-2，4，5，7-四碘代苯并呋喃-6-酮-9-基)苯甲酸二钠盐(CI45430；酸性红51)、N-[6-(二乙氨基)-9-(2，4-二磺苯基)-3H-亚氧杂蒽-3-基]-N-乙基乙铵基氢氧化物内盐、钠盐(CI45100；酸性红52)、8-[(4-(苯基偶氮)苯基)偶氮]-7-萘酚-1，3-二磺酸二钠盐(CI27290；酸性红73)、2′，4′，5′，7′-四溴-3′，6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′-[9H]氧杂蒽]-3-酮二钠盐(CI45380；酸性红87)、2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯-3′，6′-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′[9H]氧杂蒽]-3-酮二钠盐(CI45410；酸性红92)、3′，6′-二羟基-4′，5′-二碘代螺[异苯并呋喃-1(3H)，9′(9H)-氧杂蒽]-3-酮二钠盐(CI45425；酸性红95)、2-羟基-3-((2-羟基萘-1-基)偶氮)-5-硝基苯磺酸一钠盐(CI15685；酸性红184)、(2-磺苯基)二[4-(乙基((4-磺苯基)甲基)氨基)苯基]碳正离子二钠盐、甜菜碱(CI42090；酸性蓝9；FD&C蓝1)、3-羟基-4-((4-甲基-2-磺苯基)偶氮)-2-萘羧酸二钠盐(CI15850；D&C红6)、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘-磺酸二钠盐(CI16035；FD&C红40号)、1，4-二[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9，10-蒽醌二钠盐(CI61570；酸性绿25号)、二[4-(二甲基胺基)苯基]-(3，7-二磺基-2-羟基萘-1-基)碳正离子内盐、一钠盐)(CI44090；食品绿4号；酸性绿50号)、二[4-(二乙氨基)苯基](2，4-二磺苯基)碳正离子内盐、钠盐(2∶1)(CI42045；食品蓝3；酸性蓝1)、二[4-(二乙氨基)苯基](5-羟基-2，4-二磺苯基)碳正离子内盐、钙盐(2∶1)(CI42051；酸性蓝3)、1-氨基-4-(环己氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸钠盐(CI62045；酸性蓝62)、3，3-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)-4，5，6，7-四溴-2，1(3h)-benzoxathiol 1，1-二氧化物、1-氨基-4-(苯氨基)-9，10-蒽醌-2-磺酸(CI62055；酸性蓝25)、2-(1，3-二氢-3-氧代-5-磺基-2H-亚吲哚-2-基)-2，3-二氢-3-氧代-1H-吲哚-5-磺酸二钠盐(CI73015；酸性蓝74)、9-(2-羧基苯基)-3-[(2-甲基苯基)氨基]-6-[(2-甲基-4-磺苯基)氨基]氧杂蒽鎓内盐、一钠盐(CI45190；酸性紫9)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)氨基]-9，10-蒽醌钠盐(CI60730；D&C紫2；酸性紫43)、二[3-硝基-4-[(4-苯氨基)-3-磺苯基氨基]苯基]砜(CI10410；酸性棕1 3)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸二钠盐(CI20470；酸性黑1)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸-铬复合物(3∶2)(CI15711；酸性黑52)、3-[(2，4-二甲基-5-磺苯基)偶氮]-4-羟基-1-萘磺酸二钠盐(CI14700；食品红1；Ponceau SX；FD&C红4)、4-(乙酰氨基)-5-羟基-6-[(7-磺基-4-[(4-磺苯基)偶氮]萘-1-基)偶氮]-1，7-萘磺酸四钠盐(CI28440；食品黑1)、3-羟基-4-(3-甲基-5-氧代-1-苯基-4，5-二氢-1H-吡唑-4-基偶氮)萘-1-磺酸钠盐，铬复合物(酸性红195)。
依照本发明的染色剂中附加的天然和/或合成非氧化染料的总量按重量计，约0.01％至约15％，具体地讲约0.1％至约12％。
氧化染料前体，例如对苯二胺、间苯二胺、氨基苯酚或4，5-二氨基吡唑，当然也可被添加至依照本发明的染色剂中。
染色剂中附加的显色剂物质和偶合剂物质在所有的情况下可存在的总量按重量计约0.01％至20％，优选约0.1％至10％，具体地讲0.1％至5％。
为了增加颜色强度，如果需要的话，通常可在化妆品体系中添加载体。例如，在DE-A 196 18 595中描述了适宜的化合物，文献明确引入本文以供参考。尤其合适的载体是例如苄醇、香草醛和异香草醛。
将上述的染料以适宜的颜色载体物质施用到所述的染色中。
依照本发明的染色剂制剂的形式可以为例如溶液，具体地讲为含水的或含水的醇溶液。然而，尤其优选的制剂形式是霜膏、凝胶、乳液或粉末或颗粒制剂。它的组成为染料与通常用于上述制剂中的添加剂的混合物。
溶液、霜膏、乳液、凝胶、粉末或颗粒中常用的添加剂包括例如溶剂，如水、低级脂族醇，如乙醇、丙醇或异丙醇，甘油或乙二醇如1，2-丙二醇，以及润湿剂或乳化剂，所述润湿剂或乳化剂得自阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性物质类别，例如脂肪醇硫酸根、氧乙基化的脂肪醇硫酸根、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲铵盐、烷基甜菜碱、氧乙基化的脂肪醇、氧乙基化的壬基苯酚、脂肪酸链烷醇酰胺和氧乙基化的脂肪酸酯，还有增稠剂如高级脂肪醇、淀粉、纤维素衍生物、凡士林、石蜡油、糖和脂肪酸，以及护理物质如，阳离子树脂、阳离子，非离子，阴离子和两性聚合物、羊毛脂衍生物、胆固醇、泛酸和甜菜碱。为用于上述目的以常规量使用上述组分，例如，润湿剂和乳化剂的所用浓度按重量计为约0.1％至30％，增稠剂按重量计为约0.1％至30％而护理物质的浓度按重量计为约0.1％至5.0％。
此外，更多通常的添加剂例如抗氧化剂，如抗坏血酸、巯基乙酸或亚硫酸钠，以及香料油、渗透剂、缓冲剂体系、络合剂、防腐剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、胶囊包封介质、成粒辅助物质和护理物质也可存在于所述染色剂中。
依照本发明的即用型染色剂可以原浓度使用，或在即将使用前通过将包含染料的颜色载体物质与水、护理产品或氧化剂混合来产生。
适宜的氧化剂主要是过氧化氢或其与尿素、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠以1％至12％浓度，优选3％至6％浓度的水溶液形式的加成化合物。对于可同时进行淡色或漂白的组合物而言，根据化学式(I)所用的染料，还可另外添加过硫酸盐，如过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。本文颜色载体物质与氧化剂的重量比率优选约5∶1至1∶3，具体地讲1∶1至1∶2。在染色剂中相对大量的氧化剂主要与相对高浓度的氧化染料前体，或如果角蛋白纤维(具体地讲是毛发)中较强的漂白有意的同时使用。
可调节依照本发明的即用型染色剂的pH，使其可以原浓度使用，或在颜色载体物质与稀释剂(护发剂、水等)或氧化剂混合期间，使得pH调节至被所述颜色载体物质的pH以及所述稀释剂或所述氧化剂以及被混合的比率所确定的值。
所述即用型组合物具有的pH为2至11，优选pH为5至11。本文优选使用氨来形成碱性的pH，尽管也可使用有机胺，例如，2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羟甲基)氨基甲烷、单乙醇胺和三乙醇胺或有机胺和氨的混合物，以及无机碱，如氢氧化钠和氢氧化钾。过高的pH值可用无机或有机酸，例如磷酸、乙酸、乳酸、抗坏血酸、柠檬酸或酒石酸修正。
足够用于染色处理的量通常约60至200克，然后以原浓度或混合物施用到所述角蛋白纤维，并且使染色制剂在约15℃至50℃，优选30℃至40℃作用约10至45分钟，优选30分钟，然后用水冲洗所述角蛋白纤维并干燥。如果需要，该冲洗可接着进行洗发剂洗涤，并且可用弱有机酸如例如柠檬酸或酒石酸进行后冲洗。将所述角蛋白纤维干燥。
其中，包含化学式(I)阳离子吖菁染料的染色剂可以对具有不同受损程度的毛发进行简单且温和的染色(例如使已进行氧化性染色的毛发区域重新着色)，在无氧化剂的情况下将颜色载体物质-以原浓度或与酸性、中性或碱性含水稀释剂混合一施用到先前已受损的毛发区域如发梢，而将混有所述氧化剂的颜色载体物质施用到先前仅轻微受损或根本未受损的毛发区域，例如新生毛发。用于稀释的含水组分可包含上述用于溶液、霜膏、乳液或凝胶中的常见添加剂。该过程要求染色与其特征在于在发根和发梢间温和均匀的毛发的本性相配，这在使用通常的氧化性染发剂的时候是不可能的，因为氧化剂总是需要偶合染料前体。
依照本发明的染色剂的特征在于染色具有良好的颜色强度和亮度；受损和未受损毛发之间(例如发梢和新生毛发之间)良好的色彩平衡；良好的耐久性；对毛发非常好的温和性；以及在含有和不含有氧化剂情况下的多种使用选择可能性。
以下实施例旨在更详细地说明主题，而不是使其限于这些实施例。
实施例 实施例12-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基]氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸盐(化学式(III)的染料)的制备 将0.38g(2mmol)的6-甲氧基-3-甲基甲基苯并噻唑酮-(2)-亚胺在氮气氛中溶解于10mL的乙腈。添加0.56g(2mmol)的4-氯-1-乙基喹啉鎓四氟硼酸盐。回流30分钟后，将混合物冷却并过滤。通过蒸发浓缩滤液，并且将合并的残余悬浮于水中，过滤并用水洗涤再干燥。这将提供了0.34g(40％理论值)的橙色固体。
1H-NMR(DMSO-d6)□＝1.5(t，3H)、3.8(s，3H)、3.9(s，3H)、4.8(q，2H)、7.2(m，1H)、7.6(m，3H)、7.8(m，1H)、8.1(m、1H)、8.3(m，1H)、8.8(m，1H)、9.0(m，1H)。
实施例22-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐(化学式V的染料)的制备 在氮气氛中室温下，向一包含4.35g(38mmol)3-甲基-1，3-噻唑-2(3H)-亚胺和3.85g(38mmol)三乙基胺于30mL干燥的乙腈的溶液滴加15.89g(50mmol)4-氯-1-乙基喹啉鎓乙基硫酸盐于20mL乙腈的溶液，同时搅拌。在室温下将反应混合物搅拌过夜。然后将其浓缩至干并且所得的油用丙酮粉碎。将所得的沉淀过滤出来，用丙酮洗涤并在40℃干燥。
得到6.37g(43％的理论值)的2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐黄色粉末。
1H-NMR(300MHz，DMSO)δ＝8.86(d，J＝7.2，1H，H(2)-喹啉)、8.82(d，J＝8.1，1H，H(8)-喹啉)、8.22(d，J＝9.0，1H，H(5)-喹啉)、8.06(m，1H，H(6)-喹啉)、7.79(m，1H，H(7)-喹啉)、7.76(d，J＝4.2，1H，(4)-噻唑)、7.41(d，J＝7.2，H(3)-喹啉)、7.33(d，J＝4.2，1H，H(5)-噻唑)、4.73(q，J＝7.2，2H，CH2)、3.86(s，3H，N-CH3)、3.73(q，J＝7.2，2H，CH2)、1.50(t，J＝7.2，CH3)、1.10(t，J＝7.2，CH3)。
API-ES MS270[M+](100) 实施例3包含对称染料的染发剂 6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亚基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸盐 (化学式II的染料)2.0g 乙醇30.0g 鲸蜡基三甲基氯化铵 0.5g 软化水 加至100.0g 用25％浓度的氨将所述pH调节至10。
将5g的上述颜色载体物质与5g的6％浓度过氧化氢溶液混合。将所得的即用型染发剂施用到漂白的毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。这将提供冷黄色染色。
实施例4含有对称染料的染发剂 6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亚基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸盐 (化学式II的染料)2.0g 乙醇30.0g 鲸蜡基三甲基氯化铵 0.5g 软化水 加至100.0g 用25％浓度的氨将所述pH调节至7.5。
将5g的上述颜色载体物质与5g的阳离子护发剂混合。将所得的即用型染发剂施用到漂白的毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。
这将提供冷黄色染色。
实施例5包含对称染料的染发剂 8H-二异喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化学式(IV)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 软化水加至100.0g 用25％浓度的氨将所述pH调节至10。
将5g的上述颜色载体物质与5g的6％浓度过氧化氢溶液混合。将所得的即用型染发剂施用到漂白的毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。
这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例6包含对称染料的染发剂 8H-二异喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化学式(IV)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 过硫酸铵 5.0g 软化水加至100.0g 用25％浓度的氨将所述pH调节至10。
将5g的上述颜色载体物质与5g的6％浓度过氧化氢溶液混合。将所得的即用型染发剂施用到土黄色毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例7包含对称染料的染发剂 8H-二异喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物 (化学式(IV)的染料)1.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 软化水加至100.0g 用25％浓度的氨将所述pH调节至5.0。
将10g上述颜色载体施用到漂白的毛发上，并用刷子均匀分配。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例8包含不对称染料的染发剂 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸盐(化学式(III)的染料)2.0g 乙醇 30.0g 月桂基聚氧乙烯醚-40.5g 软化水加至100.00g 用25％浓度的氨将所述pH调节至9.5。
将5g的上述颜色载体物质与5g的6％浓度过氧化氢溶液混合。将所得的即用型染发剂施用到漂白的发束上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例9氧化性染发剂(多组分套盒) 以顶部喷雾方法制备的染料小丸(组分A) 2.40g1-羟基乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸根 1.23g4-氨基-2-羟基甲苯 1.00g2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸盐(化学式(III)的染料) 3.00g 抗坏血酸 1.00g 乙二氨四乙酸二钠盐 50.00g阿拉伯树胶，20％浓度的水溶液 6.43g 氢化的糖类(6-O-α-吡喃葡萄糖基-D-山梨醇和1-O-α-吡喃葡萄 糖基-D-甘露糖醇) 在Glatt流化床制粒机和涂层机上，用顶部喷雾制备染料小丸的方法中，在一开始就加入所述填料(氢化的糖类)并以75℃空气入口温度和55m3/h至65m3/h的空气量加热至产品温度约34℃。然后以15g/min至22g/min的初始喷雾速率和1.2至1.4巴的喷雾气压将包括余下组分(“喷雾溶液”)的染料分散体喷雾到最初加入的填料上。在成粒过程期间，使喷雾速率和空气入口温度保持恒定。空气的量最大增加至100m3/h。在整个过程中，产品温度保持在40℃和60℃之间。在施用了染料分散体之后，所述小丸在产品最高温度60℃干燥，然后冷却至约30℃并过筛。
霜膏基料(组分B) 8.70g 鲸蜡硬脂醇 2.30g 硬脂酸甘油酯(自乳化) 0.80g 羊毛脂 3.80g 羊毛脂醇 1.42g 硬脂基聚氧乙烯醚-20 0.07g 甲醛 0.01g 生育酚 0.20g 香料 10.00g 氨(25％浓度水溶液) 加至100.00g 水 过氧化氢乳液(组分C) 9.00g过氧化氢 1.80g鲸蜡硬脂醇 3.30g 聚乙烯吡咯烷酮/苯乙烯共聚物 0.20g 磷酸二钠 0.20g 硬脂基聚氧乙烯醚-20 0.10g 水杨酸 0.08g 磷酸 加至100.00g 水 上述过氧化氢乳液以典型的热乳化方法制备。
在即将使用前，在染料盘或搅拌瓶中，将6g该过氧化氢乳液(组分C)与6g霜膏基底(组分B)以及0.6g染料小丸(组分A)混合。将所得的即用型染发剂施用到浅棕色毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触20分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。得到强烈的橙色染色。
实施例10染发剂 0.99g 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3- 噻唑-3-鎓乙基硫酸盐(实施例2) 5.00g 乙醇 4.00g 癸基葡糖苷 0.20g 乙二氨四乙酸二钠盐 加至100.00g 软化水 用25％的氨将所述pH调节至9.6。
通过施用足够毛发染色量的染色剂给所述毛发并用刷子使其分布均匀，实现所述毛发染色。在40℃下接触30分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。
这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例11含有氧化剂的染发剂 0.66g 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓 乙基硫酸盐(实施例2) 5.00g醇 4.00g癸基葡糖苷 0.20g乙二氨四乙酸二钠盐 加至100.00g 软化水 将5g的上述颜色载体物质与5g的9％浓度过氧化氢溶液混合。用25％的氨将所述pH调节至9.5。
将所得的即用型染发剂施用到所述毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触30分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，再用温水冲洗并接着干燥。
这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例12含有强氧化剂的染发剂(漂白II) 漂白粉末基底 20.0g过硫酸钾 30.0g过硫酸铵 24.0g硅酸钠 12.5g氧化镁 5.0g 氧化纤维素 6.0g 皂基 2.0g 二氧化硅 0.5g 乙二胺四乙酸二钠 将0.1g 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐(实施例2)与9.9g漂白粉末基底混合。然后将所得的染色粉末与12％浓度的过氧化氢溶液混合。
将所得的平滑霜膏施用到自然毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触30分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，再用温水冲洗并接着干燥。这将提供强烈的暖黄色染色。
实施例13染发剂 0.16g2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐(2) 0.16g3-(1，1-二甲基乙基)-1-{[3-(1，1-二甲基乙基)-1-吲嗪基]亚氨基}-1H-氮茚乙酸根盐 5.00g乙醇 4.00g癸基葡糖苷 0.20g乙二氨四乙酸二钠盐 加至100.00g 软化水 用25％的氨将所述pH调节至9。
通过施用足够毛发染色量的染色剂给所述毛发并用刷子使其分布均匀，实现所述毛发染色。在40℃下接触30分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，用温水冲洗并接着干燥。这将提供特别明亮的绿色染色。
实施例14含有氧化剂的染发剂 0.32g 2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓 乙基硫酸盐(2) 0.32g 3-(1，1-二甲基乙基)-1-{[3-(1，1-二甲基乙基)-1-吲嗪基] 亚氨基}-1H-i氮茚乙酸根盐 5.00g 乙醇 4.00g 癸基葡糖苷 0.20g 乙二氨四乙酸二钠盐 加至100.00g 软化水 将5g的上述颜色载体物质与5g的9％浓度过氧化氢溶液混合。用25％的氨将所述pH调节至9.0。
将所得的即用型染发剂施用到所述毛发上并用刷子使其分布均匀。在40℃下接触30分钟时间后，将所述毛发用温水冲洗，用洗发剂洗涤，再用温水冲洗并接着干燥。这将提供特别明亮的绿色染色。
除非另外指明，本申请中给出的所有百分比均为按重量计的百分比。
权利要求
1.用于角蛋白纤维的非氧化染色的试剂，特征在于所述试剂包含至少一种具有通式(I)结构的阳离子吖菁染料；
其中X1为N-R1、O或S，并且X2为N-R2、O或S；
A和B为形成芳族碳环或杂环(氮、氧或硫，其中最多可存在三个杂原子)的5-或6-元环所必需的基团，其上还可稠合碳环或杂环的5-或6-元环；
R1和R2彼此独立，可以相同或不同并且可以是取代或未取代的、饱和或不饱和的(C1-C10)-烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的苄基，或作为稠合的碳环或杂环的5-或6-元环的一元；和
An-为阴离子。
2.用于同时淡色和染色角蛋白纤维的试剂，所述试剂包含至少一种氧化剂，特征在于所述试剂包含至少一种具有权利要求1中通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料。
3.基于至少一种氧化染料前体且用于染色纤维的氧化性染色剂，所述染色剂的特征在于其包含至少一种具有权利要求1中通式(I)结构的对氧化剂稳定的阳离子吖菁染料。
4.如权利要求2所述的试剂，特征在于所述氧化剂选自过氧化氢或它与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠形成的加成化合物。
5.如权利要求3所述的试剂，特征在于所述氧化剂选自过氧化氢或它与脲、三聚氰胺、硼酸钠或碳酸钠形成的加成化合物，以及过硫酸盐。
6.如权利要求1至5中任一项所述的试剂，特征在于化学式(I)的化合物选自化学式(AI)至(AXVI)的化合物
其中D为化学式(BI)至(BXVI)的环系
其中
R3和R3‘可以相同或不同，并且彼此独立地为氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、烷基酰胺基、氨基、烷氨基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基、烷基磺酸基、硝基或卤素原子；
R4和R4‘可以相同或不同，并且彼此独立地为氢、无支链的或支链的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羟基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子取代的苄基，羟基，氨基，烷氧基，取代的苯氧基，二烷氨基，取代的苄氨基，取代的苯氨基，烷氨基或六元或五元芳族碳环或杂环(氮、氧或硫)，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤原子取代；
R5和R5‘可以相同或不同，并且彼此独立地为无支链的或支链的(C1-C10)-烷基，其可以是未取代的或被烷氧基、羟基、酰胺基、二烷氨基、烷氨基、羧酸酯基、羧酸基或磺酸基取代，未取代的苄基，被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子取代的苄基，或六元或五元芳族碳环，其可以是未取代的或被烷基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基、羟烷基、酰胺基、二烷氨基、羧酸酯基、烷基羧酸酯基、羧酸基、烷基羧酸基、磺酸基或卤素原子取代。
7.如权利要求1至6中任一项所述的试剂，特征在于化学式(I)的吖菁染料选自
6-甲氧基-2-[(6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-2(3H)-亚基)氨基]-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓4-甲基苯磺酸盐、8H-二异喹啉并[1，2-a2’，1’-d][1，3，5]三嗪-5-鎓碘化物、2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基]氨基]-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓四氟硼酸盐、2-{[-1-乙基亚喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓碘化物、2-([-1-乙基亚喹啉基]氨基}-6-甲氧基-3-甲基-1，3-苯并噻唑-3-鎓溴化物、1-乙基-4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}喹啉鎓氯化物、1-乙基-4-[2H-亚喹嗪-2-基氨基]喹啉鎓氯化物、6-甲氧基-3-甲基-2-[2H-亚喹嗪-2-基氨基]-1，3-苯并噻唑-3-鎓乙酸盐、4-(4H-苯并噻喃-4-亚基氨基)苯并噻喃鎓氯化物、4-{[1-乙基亚喹啉基]氨基}苯并噻喃鎓氯化物、1-[1H-异苯并吡喃-1-亚基氨基]异苯并吡喃鎓碘化物、2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐、2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3-甲基-1，3-噻唑-3-鎓四氟硼酸盐、2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，5-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐、2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，4-二甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐和2-[(1-乙基-4(1H)-亚喹啉基)氨基]-3，4，5-三甲基-1，3-噻唑-3-鎓乙基硫酸盐。
8.如权利要求1至7中任一项所述的试剂，特征在于化学式(I)的吖菁染料的总含量按重量计为0.01％至15％。
9.如权利要求1至8中任一项所述的试剂，特征在于所述试剂为染发剂。
10.用于染色具有不同受损程度的毛发的方法，其中在无氧化剂的情况下将包含如权利要求1所述的化学式(I)的吖菁染料的颜色载体物质-以原浓度或与酸性、中性或碱性含水稀释剂混合-施用到先前已受损的毛发区域，而将混有所述氧化剂的颜色载体物质施用到先前仅轻微受损或完全未受损的毛发区域。
全文摘要
本发明涉及包含化学式(I)的阳离子吖菁染料的试剂。所述染料用于染色角蛋白纤维，例如羊毛、丝绸、毛皮，具体地讲人的毛发(其中X1为N-R1、O或S，并且X2为N-R2、O或S)。本发明还涉及染色具有不同受损程度的毛发的方法。
文档编号A61K8/49GK101107328SQ200680003156
公开日2008年1月16日 申请日期2006年1月25日 优先权日2005年1月25日
发明者曼纽拉·贾夫特, 凯瑟琳·马勒, 安尼塔·鲁林, 塞西尔·帕斯奎尔 申请人:宝洁公司