专利名称：肌肤化妆品用色料组合物、使用其的粉底、化妆方法
技术领域：
本发明涉及的多剂型粉底具有含有高折射率白色颜料的白色颜料组合物和上述的色料组合物，所以将两者一同涂覆到肌肤上时，既能保持遮盖力，又能得到自然的质感。
本发明涉及的化妆方法包括涂覆含有高折射率白色颜料的白色颜料组合物的步骤和涂覆上述色料组合物的步骤，所以既能保持遮盖力又能得到自然的质感。
本发明涉及的单剂型粉底既能保持遮盖力，又能得到化妆肌肤的自然质感。
[图1]用于说明光向肌肤射入时从皮肤内射出的光的射出位置扩大的情形的示意图。
[图2]表示向肌肤上照射白色光束时的传递光的强度分布的曲线。
[图3]表示氧化钛的涂覆量与传递光强度分布的关系的曲线。
[图4]改变化妆膜对光的吸收率时各自的传递光强度分布。
[图5]说明化妆肌肤的质感与传递光的关系的示意图。
[图6]样品3-1～3-6的白色基底上的分光反射光谱。
[图7]说明色料组合物的白色基底上的分光反射光谱的示意图。
具体实施例方式 下面对本发明的优选实施方式进行说明。
本实施方式的肌肤化妆品用色料组合物是含有非白色色料的色料组合物，其特征在于，在下述测定条件对该色料组合物的分光反射率进行测定时，白色基底上的波长630～700nm的分光反射率的最小值为75％以上，并且白色基底上的Y值在25～65的范围。但是，该色料组合物不含高折射率白色颜料。
(测定条件) 将色料组合物分散在硝基纤维素漆中，调整色料组合物的浓度，使黑白遮盖率试纸的白色基底上的波长400nm的分光反射率为10±2％，使用间隙0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试纸上进行涂布，然后用分光测色机测定分光反射率。
作为满足上述条件的非白色色料，具体可以举出苋菜红、赤藓红、新胭脂红、根皮红B、玫瑰红、酸性红、酒石黄、日落黄FCF、立索尔玉红B、立索尔玉红BCA、色淀红C、色淀红CBA、立索尔红、立索尔红CA、立索尔红BA、立索尔红SR、若丹明B、若丹明B硬脂酸酯、四氯四溴荧光素、甲苯胺红、四溴荧光素、苏丹III、赫林顿桃红CN、曙红YS、二溴荧光素、永久橙、联苯胺橙G、橙II、荧光素、荧光素钠、喹啉黄WS、喹啉黄SS、联苯胺黄G、溶剂绿(Pyranine Conc.)、ビロラミン R、亮坚牢深红、永久红F5R、丽春红SX、橙I、橙SS、汉撒黄、萘酚黄S、间胺黄、坚牢亮黄3G等的铝色淀或锆色淀或钯色淀等。另外，还可以将这些有机系色素根据特开2004-331877号公报或特开2004-331878号公报的方法等与粘土复合，制成颜料使用。特别是考虑作为化妆品用途的通用性，优选从立索尔玉红BCA、日落黄FCF、酒石黄、汉撒黄中选择几种组合使用。
如上所述，本实施方式的肌肤化妆品用色料组合物的特征在于，在通常使用的浓度下，对波长630～700nm的光的吸收率非常小。
此处，本说明书中称作高折射率白色颜料的术语定义为折射率为1.9以上的白色颜料。另外，白色颜料是指其粒径为0.1～1μm(通常意义上作为白色颜料使用的粒径)的白色颜料，不包括作为紫外线遮蔽剂使用的微粒氧化钛和微粒氧化锌(粒径大约为0.01μm级)。作为这种高折射率白色颜料，特别优选使用通常作为颜料使用的粒径为0.1～1μm的二氧化钛。例如，作为紫外线遮蔽剂使用的微粒氧化钛的粒径大约为0.01μm级，在可见光范围基本没有散射效果，所以在本说明书中其不属于白色颜料。另外，滑石和云母等折射率小于1.9的颜料通常作为填充颜料使用，从后述的试验(参见表10)可知，这些颜料不能得到足够的遮盖力。这是因为颜料的折射率与周围的基材(或者是空气)的折射率的差小时，不能得到充分的散射效果。因此，通过混合折射率为1.9以上的高折射率白色颜料，可以提供在确保遮盖力的同时能得到自然质感的化妆肌肤的化妆品。
本实施方式涉及的多剂型粉底的特征在于，其具有含有高折射率白色颜料的白色颜料组合物和上述的色料组合物，也就是说，多剂型粉底的使用者将白色颜料组合物和色料组合物分别涂覆到肌肤上，并结合使用者本人的肤色调整色料组合物在肌肤上的涂覆量进行使用。此处，色料组合物的个数并不限定为一个(也就是说，白色颜料组合物和色料组合物的二剂)的情况，可以将具有不同色调的几个色料组合物与白色颜料组合物制成一套。但是，如后所述，二剂型也可对应足够多样的肤色。另外，并不仅是将白色颜料组合物和色料组合物分别涂覆到肌肤上使用，还可以在涂覆到肌肤前，将白色颜料组合物和色料组合物预先混合后使用。另外，白色颜料组合物的色调并不限于白色，还可混合非白色色料。例如对应于肤色淡的人对白色颜料组合物进行调色，而使用者自身可结合本人的肤色调整适当的色料组合物的涂覆量。当然，在预先将非白色色料混合到白色颜料组合物中的情况下，白色颜料组合物(除了高折射率白色颜料的部分)也必须满足与上述肌肤化妆品用色料组合物同样的条件。
另外，本实施方式涉及的化妆方法的特征在于，所述化妆方法包括将混有高折射率白色颜料等白色颜料组合物涂覆到肌肤上的步骤、将上述等色料组合物涂覆到肌肤上的步骤。但是，涂覆白色颜料组合物的步骤和涂覆色料组合物的步骤的顺序没有关系。
另外，本实施方式的化妆方法中，优选高折射率白色颜料在肌肤上的涂覆量的总量为0.1～5mg/cm2。也就是说，该量不足0.1mg/cm2时，不能得到足够的遮盖力，而该量大于5mg/cm2时，不能得到自然的素面感。
如此制成粉底后，将色料组合物与白色颜料组合物分开使用的理由如下本发明中使用的色料在630～700nm不具有吸收，色调与此前一直使用的用氧化铁系色料配制的粉底的色调不同。通常，粉底除了红色色料、黄色色料、白色色料之外，还使用在630～700nm具有吸收的色色料来调整彩度，能够预先调整为接近未化妆的肤色。所以，即使将其直接涂覆到肌肤上，因涂覆色的差异带来的不协调感少。但是，本发明的色料组合物在630～700nm不具有吸收，不能使色调与肤色一致，所以直接涂覆时会带来大的不协调感。这种情况下，通过采用分开涂覆色料组合物的步骤和涂覆白色颜料组合物的步骤的方法，能够减少涂覆色的差异带来的不协调感，所以优选采用这种方法作为化妆法。
但是，从使用的立场出发，有时希望涂覆一次就解决。这种情况下，还可以在涂覆粉底前，结合各人将上述色料组合物(不含高折射率白色颜料)和白色颜料组合物混合后使用。
上述中，对将不含高折射率白色颜料的色料组合物与含白色颜料的白色颜料组合物制成独立个体的多剂型粉底进行了描述，但本发明的技术当然也可适用于像普通粉底那样作为一体制造的方式(单剂型粉底)。即，本发明的实施方式涉及的单剂型粉底含有非白色色料和高折射率白色颜料，其特征在于，在下述的测定条件下测定上述单剂型粉底中除了高折射率白色颜料之外的部分的分光反射率时，白色基底上的波长630～700nm光的分光反射率的最小值为75％以上，白色基底上的Y值为25～65的范围。
(测定条件) 将粉底中除去高折射率白色颜料的部分分散在硝基纤维素漆中，调整色料组合物的浓度，使黑白遮盖率试纸的白色基底上的波长400nm的分光反射率为10±2％，使用间隙0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试纸上进行涂布，然后用分光测色机测定分光反射率。
另外，非白色色料与配合在单剂型粉底的色料总量的比率(非白色色料总量/(高折射率白色颜料总量+非白色色料总量))优选为20％～90％，更优选为20～70％。也就是说，配合比率不足20％时，涂覆色过白，化妆色不自然。另一方面，配合比例大于90％时，涂覆色过红，需要薄薄地涂覆，所以不能得到足够的遮盖力。另外，配合比例为20％～70％时，能得到更自然的化妆色。
另外，优选配合在单剂型粉底中的高折射率白色颜料的量为1～25质量％。该量不足1％时，遮盖力不足，而该量大于25％时，虽然遮盖力充分，但对于肤色深的人来说，化妆色稍有过白。
另外，对粉底的形态没有特别限制，可以用于固态、粉末状、油性棒状、W/O或O/W乳液状等。
上述是本发明的简要构成，下面进行详细的说明。在完成本发明的过程中，本发明人等着眼于未化妆的肌肤中的传递光的强度分布，即以光的照射点为中心的反射面上的射出分布。皮肤等散射介质中，入射的光从不同于该入射部位的部位射出。即如图1示意所示，照射光束透射到皮肤内，受到皮肤内的散射体的反射、散射。皮肤内的反射、散射位置在其深度方向分布，所以从皮肤内再次射出的光也从不同于开始的照射位置的位置射出。本发明人等发现这种从皮肤内射出位置的分布是决定未化妆质感的重要因素，并发现了在涂覆肌肤化妆品后，这种分布接近未化妆时的条件，从而完成了本发明。
图2是说明向肌肤上照射半径0.5mm的白色光束时传递光的强度分布的曲线。其中，横轴是距照射中心的距离(cm)，纵轴时反射光的强度。从图2的曲线可知，红色光(波长范围630～700nm)对照射中心以外的反射光的强度(传递光强度)的影响显著地大。即，可以推测波长范围630～700nm的光的传递光强度分布对皮肤的质感有很大影响。所以，本发明人将焦点集中于红色光特别是波长范围633nm的光，为研究具有接近未化妆肌肤的传递光强度分布的肌肤化妆品的条件进行了预备试验。
首先，如下述表1所示那样改变5％颜料级二氧化钛(トロノツクスRKB2バイ工ル生产)凡士林P分散体的涂覆量(mg/cm2)，测定此时的传递光强度分布的变化。另外，表1中还给出了对应各涂覆量的总透射率(直进透射率+扩散透射率)。作为实验条件，以前腕内侧部位5×5cm2为涂覆范围，使用HeNe激光(波长633nm)作为光源，照射的光束径为0.5mm。
[表1] 图3给出了上述实验的结果。此处，横轴是距照射中心的距离(cm)，纵轴是反射光的强度。由图3的曲线可知，涂覆量为5mg/cm2以上时，远离照射点的位置的传递光强度明显降低。但是，在通常在粉底等中使用范围(1mg/cm2～5mg/cm2)的涂覆量下，与未化妆时相比基本看不见变化。也就是说，从上述的表1可知，总透射率至少55％以上时，二氧化钛对光的散射效果对传递光强度分布没有那么大的影响。
其次，为了研究有色色料带来的光吸收是如何影响传递光的，如下述表2所示那样，在上述的5％颜料级二氧化钛凡士林P分散体中添加0质量％、0.125质量％、0.25质量％、0.5质量％的黑氧化铁，形成组合物A～D，对于该组合物A～D，调整涂覆量，使各自的总透射率均为基本恒定(60％)，研究传递光强度分布。
[表2] 图4是说明其结果的曲线，横轴是距照射中心的距离(cm)，纵轴是反射光的强度。由图4所示的结果可知，通过混合黑氧化铁，传递光强度明显降低。这提示，即使涂覆 的透射率基本相同，传递光强度也受到涂覆层中光吸收的很大影响。
如上所述，在作为普通粉底等肌肤化妆品使用的条件下，色料引起的光吸收对传递光强度分布的影响大。认为这是由于下述的理由。如图1所示，射入皮肤内的光在皮肤内受到散射、吸收，然后再射出到皮肤外。此处，在肌肤上涂覆了化妆品的情况下，由该涂覆膜引起光散射、光吸收，因此，射入到皮肤内的光的量本身减少，射入到皮肤内的光束在皮肤内部受到散射而扩大。所以，再次从皮肤内射出的光中，一部分透过涂覆膜，一部分从涂覆膜受到再次反射，再次射入皮肤内。该受到再次反射的光再次在皮肤内发生散射，一部分透过涂覆膜，一部分再次受到反射，反复地发生这种过程。对于光散射大而光吸收少的涂覆膜的情况(相当于上述仅混合二氧化钛的情况)，光透过涂覆膜时(向皮肤射入时和从皮肤射出时)基本没有受到吸收，并且，在涂覆膜处再次发生反射，再次返回皮肤内时，也基本没有光吸收所引起的强度减少。认为该结果是因为抑制了传递光强度的减少。与此相对，虽然光散射的程度与上述基本相同，但是，对于光吸收大的涂覆膜的情况(相当于二氧化钛中加入量黑氧化铁时的情况)，除了向皮肤射入以及射出时，光吸收所引起光衰减，在涂覆膜发生再次反射时，也由吸收导致光强度衰减。因此认为，距离入射位置越远，其传递光强度的衰减越大。
对于色料组合物中使用的色料的光学特性和修饰性 下面，基于上述的结果，作为混合在色料组合物的色料，使用立索尔玉红BCA(东洋油墨生产)作为红系色料，使用酒石黄铝色淀(サンケミカル生产)作为黄系色料制成样品，进行试验。另外，作为比较，使用粉底中通常使用的红氧化铁、黄氧化铁、黑氧化铁制成样品。表3中给出了其组成比(质量％)、对色料组合物的色调(混合二氧化钛前)和将化妆品涂覆到肌肤后的化妆肌肤的色调、遮盖力和自然质感的感官评价的结果。
[表3] (白色颜料混合后的组合物的色调(涂覆在肌肤前)的评价标准) ◎极接近肤色 ○稍微接近肤色 △稍微偏离肤色 ×远离肤色 (遮盖力的评价标准) ◎遮盖 ○稍微遮盖 △稍未遮盖 ×未遮盖 (自然质感的评价标准) ◎有透明感，没有明显的凹凸，修饰自然 ○修饰比较自然 △修饰比较不自然 ×修饰不自然 此处，样品3-2是使用了普通色料红氧化铁、黄氧化铁和黑氧化铁的肌肤化妆品。另外，样品3-6是本发明所涉实施方式对应的色料组合物，使用了红色光范围的吸收少的色料、立索尔玉红BCA和酒石黄。样品3-3是在样品3-6中混合黑氧化铁而将色料组合物(混合白色颜料后)本身的色调调整为肤色的组合物。另外，样品3-1是从样品3-2的色料组合物中除去了黑氧化铁的色料组合物，样品3-4是混合黄氧化铁而代替样品3-6中的酒石黄的色料组合物，样品3-5是混合红氧化铁而代替样品3-6中的立丽索尔玉红BCA的色料组合物。
向表3的各样品的色料组合物混合同样量的二氧化钛后，将该混合物涂覆到肌肤上进行感官评价试验。由表3可知，由于二氧化钛的涂覆量相同，所以遮盖力的效果本身没有不同。但是，在对化妆肌肤的自然质感的评价方面，样品3-6表现出优异的效果，而其他样品的效果均不足。另外，样品3-6未混合黑氧化铁，色料组合物本身的色调为鲜红色，并且混合二氧化钛后，也是远离肤色色调，但由后述的表4的结果可知，向肌肤涂覆时的色调可以自然。
比较观察涂覆了作为现有化妆品的样品3-1的化妆肌肤与涂覆了样品3-6的化妆肌肤时，两者在肌肤的凹凸和阴影的外观方面有差别。对于传递光强度低的样品(样品3-1～3-5)来说，凹凸明显，并且肌肤的阴影的部分也又黑又重，与此相对，对于传递光强度高的样品(样品3-6)来说，凹凸不明显，并且阴影为淡红色。据认为，如图5(a)所示，这是因为对于现有的化妆品来说，从偏离光的照射位置的位置射出的光的强度低，所以，图5(a)的斜线部表示的部分出现清楚的阴影。但是，对于3-6的化妆品来说，由于其具有接近未化妆的肌肤的传递光强度，所以，如图5(b)所示，从光未射入的位置(形成阴影的部分)射入到其他位置的光在皮肤内受到内部散射，从形成阴影的部分的位置射出。因此，由肌肤的凹凸引起的阴影接近未化妆的肌肤，形成了自然的质感。
图6中给出了样品3-1～3-6的组合物(混合白色颜料前的色料组合物)涂覆在白 遮盖率试验纸上时的白色基底上的反射光谱。另外，分光反射光谱是在下述的测定条件下测定的。
(测定条件) 将1.0g色料组合物分散于15g硝基纤维素漆(武藏涂料生产，产品名二トロンクリア)，使用间隙为0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试验纸上进行涂布，使用分光测色器(コ二カミノルタ生产，产品名CM2600d)，在开口径11mmφ、SCE模式(除去正反射光)下进行测定。另外，黑白遮盖率试验纸使用Leneta FORM 5C，OPACITY CARTS尺寸7-5/8×10-1/4in(194×260mm)。
由图6可知，化妆肌肤质感自然的样品3-6在白色基底上的波长630～700nm的分光反射率的最小值为75％以上(并对波长400nm的光的分光反射率为约10％)。由此可知，该组合物在波长范围630～700nm的吸收少。另一方面，可知化妆肌肤不自然的其他样品在上述波长范围的光吸收大(反射率小)。即，由上述可知，在上述波长范围的反射率越高，则化妆肌肤看起来质感自然的效果越高。这也是红色光范围(波长630～700nm)的传递光强度影响化妆肌肤的自然质感的证明。由上述可知，通过3-6的组合物，可得到自然的质感。
对于普通的粉底来说，为了调整彩度、明度，可以说必须添加在可见光波长范围全部范围具有吸收的 色色料，使其与未化妆肌肤的颜色基本相同的颜色一致，涂覆色和未化妆肌肤的颜色之间的不协调感少。但是，3-6的组合物在波长630～700nm的光吸收小，所以与普通的粉底的色调相比较，混合高折射白色颜料后组合物的色调的明度和彩度也是极高的。因此，对于某些试验者，有时难以使涂覆色自然。
因此，发明人对3-6的色料组合物那样的彩度、明度高的组合物无不协调感的涂覆方法进行了深入研究，结果发现，通过分别涂覆不含高折射白色颜料的色料组合物和含高折射白色颜料的白色颜料组合物，可对各种肤色较容易地形成自然的涂覆色。对于表3的样品3-6，混合白色颜料后的色料组合物记作4-1，混合白色颜料前的色料组合物记作4-2，对四名试验者比较直接涂覆组合物4-1时的涂覆色和涂覆白色颜料组合物后再涂覆组合物4-2时的涂覆色的结果见表4。
[表4] (白色颜料组合物的配制方法) 将二氧化钛分散于凡士林，用三辊进行三次混炼，使其充分分散，制成白色颜料组合物。另外，白色颜料组合物的组成比如下二氧化钛(トロノックスRKB2バイ工ル生产)10质量％、凡士林90质量％。
(试验方法) 目视评判将0.5mg/cm2的4-1色料组合物涂覆于4名试验者时的涂覆色和涂覆白色颜料组合物后再涂覆适量4-2色料组合物使涂覆色自然时的涂覆色。
(涂覆色的评价标准) ◎自然 ○可接受的自然 △稍有不自然 ×明显不自然 可知如表4那样，进行涂覆时，根据试验者调整色料组合物涂覆量，可形成自然的涂覆色。认为这些结果的原因如下。人的肤色存在个体差，但通过存在于角质层、真皮层的明胶、胶原形成的白色的散射与血液中的血红素、胆红素等形成的红色成分(含黄色)适当地混合，首先可以形成近似肤色的颜色，并且可通过黑色素形成的茶～黑成分降低彩度、明度。所以，本质上决定肤色色调的是血液形成的红色成分和散射形成的白色成分，针对使用者各人，这些成分以适当的比例构成，则即使与未化妆肌肤的彩度、明度多少存在不同，也认为接近自然。实际上，由在630～700nm没有吸收的色料构成的3-6在混合高折射颜料前呈现接近血液的鲜红色，而3-1～3-5这样的、使用通常用于粉底的氧化铁系色料的情况下，不能形成鲜红色。因此，本发明涉及的组合物采取了由模拟自然生物体肤色构成的色料构成，所以即使没有黑色，也可形成与肤色相近的涂覆色。
另外，通过分成不含高折射率白色颜料的色料组合物(红色成分)和含高折射白色颜料的组合物(白色成分)，可以一边调整色料组合物的量，一边进行涂覆，所以认为其能适合大多使用者的肤色。这种思路是以往没有的，其前提是粉底组合物符合未化妆的肌肤的颜色，因此，一直认为黑色颜料是粉底的必须成分。另外，红色的色料组合物中含有红色色料和黄色色料，如后所述，通过这种组合，混合白色颜料时的肤色色调发生变化。所以，若改变红色色料和黄色色料的组合与白色颜料的混合组合，将存在大量的组合，但通过分成色料组合物和含有白色颜料的组合物，能够大大减少组合，所以将粉底分为二剂是合理的。
下面对不含高折射白色颜料的色料组合物应满足的光学性质进行说明。
色料组合物的光学特性 此处，对本实施方式涉及的粉底中适合用于色料组合物的色料的光学性质进行考察。对于本发明中的色料组合物要求的条件以下述条件为必要条件(1)在630～700nm没有吸收，并且如上所述，(2)该色料组合物混合白色颜料时的色调为肤色。
为了通过普通的方法对这些性质加以确认，认为最为恰当的是利用适当的浓度在黑白遮盖率试验纸上进行涂布，从其分光反射率曲线进行推定。另外，色料组合物中的色料种类和浓度是各种各样的，所以必须利用恰当的方法对涂布量进行标准化。由于肤色的色泽属于YR，所以色料组合物由从红色系到黄色系的色料或它们的混合物构成。这意味着色料组合物具有从青到绿的吸收，提示涂布后的白色基底上的分光反射率曲线大概是向右升高的曲线。因此，为了将遮盖率试验纸上的色料组合物的涂布量标准化，进行涂覆时，使400nm的反射率为10±2％。此时，涂布后的白色基底上的630～700nm的分光反射率与涂布前的白色基底的分光反射率相比，基本没有降低，另外，如果在涂布前的白色基底的分光反射率以上，则证明色料组合物对该波长基本没有吸收率。
接着考虑混合白色色料时达到肤色的条件。根据本方法，通过涂布，白色基底上的400nm的反射率和700nm的反射率稳定。此时，当400～700nm的波长的反射率分布如图7的曲线(A)所示那样整体上低的情况下，意味着色料组合物非常红，所以据预测混合白色颜料后，红色会加重。另一方面，如图7的曲线(B)所示那样整体上高的情况下，色料组合物变黄，据预测，混合白色颜料后，黄色会加重。所以，推测需要具有适度大小的反射率分布，可以以三刺激值中的Y值(2°视野，D65，JIS Z-8701，Z-8722)为指标替换该反射率分布的大小。
对上述Y值的适当范围进行研究。如表5、6、7、8所示，以各种混合浓度(质量％)制备色料组合物，进行涂布，使400nm的反射率在10±2％的范围，测定630～700nm的分光反射率的最小值和Y值，进一步将白色颜料组合物涂覆到肌肤上并覆盖各色料组合物，评价此时的肤色的自然性。
(肤色自然性的评价标准) ◎肤色自然 ○肤色尚属自然 ΔY肤色稍黄 ΔR肤色稍红 ×Y肤色过黄 ×R肤色过红 (色料组合物) 1)立索尔玉红BCA-酒石黄系之一 使用立索尔玉红BCA(东洋油墨生产)、酒石黄铝色淀(廿ンケミカル生产)作为有色色料，以下述表5的组成制作样品。
[表5] 2)立索尔玉红BCA-酒石黄系之二 使用立索尔玉红BCA(东洋油墨生产)、酒石黄铝色淀(癸巳化成(株)生产)作为有色色料，按下述表6的组成制作样品。
[表6] 3)日落黄FCF-酒石黄系 使用日落黄FCF(サンケミカル生产)、酒石黄铝色淀(サンケミカル生产)作为有色色料，按下述表7的组成制作样品。
[表7] 4)日落黄FCF-汉撒黄系 使用日落黄FCF(サンケミカル生产)、汉撒黄(癸巳化成生产)作为有色色料，以下述表8的组成制作样品。
[表8] 白色颜料组合物的制备方法 将二氧化钛分散于凡士林，用三辊混炼3次，使其充分分散，制成白色颜料组合物。另外，白色颜料组合物的组成比如下二氧化钛(トロノックスRKB2バイ工ル生产)10质量％、凡士林90质量％。
色料组合物的制备方法 将各色料各30wt％分散于三2-乙基己酸甘油酯，用三辊混炼3次，使其充分分散，分散后将其分散于剩余的三2-乙基己酸甘油酯中，其后，加入凡士林，加热溶解，在水浴中搅拌并进行冷却，形成凝胶状，以此作为试样。
涂覆色的确认方法 在肌肤上涂覆1mg/cm2的白色颜料组合物后，叠加各色料组合物，由化妆品领域技术人员评价涂覆色的色调。
400nm、630nm～700nm的分光反射率以及Y值的测定方法 在1)的配方中1g、2)中1.6g、3)中1g、4)中1g的量的各色料组合物中分别加入硝基纤维素漆(武藏涂料生产，产品名二トロンクリア)，达到16g，进行充分混炼。然后，用0.1 01mm的敷料机在黑白遮盖率试验纸(Leneta FORM 5C，OPACITY CARTS尺寸7-5/8×10-1/4in(194×260mm))上进行涂覆，使用分光测色器(ミノルタ生产，产品名CM2600d)，以SCE模式(正反射光除去)、开口径11mm求出400nm的分光反射率、630nm以上的(平均)分光反射率以及Y值。即，使涂覆膜的膜厚恒定，调整涂覆膜中的色料组合物的浓度，使400nm的分光反射率为10±2％。
由上述表5～8的结果可知，虽然根据色料的选择适当范围有所不同，但Y值变大时，黄色加重，Y值变小时，红色加重。另外，虽然根据所用色料的组合的不同，其Y值的适当范围发生变化，但若大致将其范围调整为25～65，则混合白色颜料时，颜色向肤色变化。另外，若其范围在30～60，则混合白色颜料后涂覆到肌肤上时，可得到更自然的肤色。
高折射率白色颜料的涂覆量 下面研究本发明涉及的化妆方法中高折射率白色颜料的优选涂覆量。
将颜料级二氧化钛(トロノックスRKB2バイ工ル生产)分散于凡士林，用三辊混炼3次，充分分散后(白色颜料组合物的组成比为二氧化钛10质量％、凡士林90质量％)，用作白色颜料组合物，另外，使用上述表3的样品3-6(混合白色颜料前)作为色料组合物。
改变白色颜料组合物的涂覆量，直至涂覆后的色调不会不自然，涂覆色料组合物。给出此时的遮盖力和对自然的质感的感官评价的结果。
[表9] (遮盖力的评价标准) ◎遮盖 ○稍微遮盖 △稍未遮盖 ×未遮盖 (自然质感的评价标准) ◎有透明感，没有明显的凹凸，修饰自然 ○修饰比较自然 △修饰比较不自然 ×修饰不自然 由表9可知，二氧化钛的涂覆量为0.1mg/cm2以下时，得不到充分的遮盖力，而该涂覆量为5mg/cm2以上时，有损于化妆肌肤的自然性。因此，二氧化钛的涂覆量优选为0.1～5mg/cm2。
颜料的折射率和遮盖力的关系 进行研究遮盖力与颜料的折射率的关系的试验。其结果见表10。
[表10] (遮盖力的评价标准) ◎遮盖 ○稍微遮盖 △稍未遮盖 ×未遮盖 (自然质感的评价标准) ◎有透明感，没有明显的凹凸，修饰自然 ○修饰比较自然 △修饰比较不自然 ×修饰不自然 另外，表中的数值是质量％。将0.13质量％立索尔玉红BCA(东洋油墨公司生产)、4.87质量％酒石黄(サンケミカル公司生产)混合后用作色料组合物(混合白色颜料前)。
从该结果可知，为了得到充分的遮盖力，必须使用折射率为1.9以上的高折射率白色颜料作为白色颜料。另外，从该结果还可知，特别优选二氧化钛作为白色颜料。
高折射率白色颜料的配合量和有色色料组合物的配合比率 为了研究本实施方式涉及的单剂型粉底中有色色料组合物和高折射率白色颜料(二氧化钛)的优选的配合比率，以下述表所示的组成(质量％)制成样品，进行试验。其中，混合白色颜料前的色料组合物使用与表5的5-3相同的组成。
试验方法如下所示。
(色料组合物的制备方法) 在三2-乙基己酸甘油酯中分散各色料，以使各色剂的浓度达到30wt％，用三辊混炼3次，使其充分分散，然后将得到的物质分散于剩余的三2-乙基己酸甘油酯，其后，加入凡士林，加热溶解，在水浴中搅拌下进行冷却，形成凝胶状，以此作为试样。
[表11A] [表11B] [表11C] [表11D] 化妆色、遮盖力、自然的质感等各项目的评价标准如下所示。
(化妆色) ×红红的不自然 ×白白的不自然 △红红的稍不自然(肤色相当重的人用) △白白的稍不自然(肤色相当浅的人用) ○红对普通肌肤发红，可用于肤色重的人 ○白对普通肌肤发白，可用于肤色白的人 ◎非常自然，使用容易(普通肤色的人用) ◎薄非常自然(普通肤色的情况下薄薄地涂覆) ◎红非常自然(肤色稍重的人用) ◎白非常自然(肤色稍白的人用) (遮盖力) ◎遮盖力大 ○遮盖力较大 △遮盖力较小 △ ×遮盖力小 ×无遮盖力 (自然的质感) ◎有透明感，没有明显的凹凸，修饰自然 ○修饰比较自然 △修饰比较不自然 ×修饰不自然 如表11A～11D所示，将基剂中的氧化钛量在0.05质量％至40质量％之间变化，进行试验。由表可知，浓度不足1质量％时(样品11-1～11-5)遮盖力不足，不能期待隐藏肌肤烦恼的效果。另一方面，浓度为25质量％以上时(样品11-12～11-14)遮盖力充分，但对肤色稍重的人来说，白的不自然，所以优选浓度为1～25％。更优选为2～25％。
关于非白色色料和高折射率白色颜料的配合比率，将非白色色料总量/(二氧化钛+非白色色料总量)质量％在11.1％至98％之间变化，进行试验。由表可知，色料量大于90％时(样品11-1～11-5)，涂覆色变红，所以需要薄薄地涂覆，遮盖力变小。另一方面，色料量小于20％(样品11-12～11-14)时，涂覆色变白，对于肤色不白的人来说，变得不自然。因此，色料量优选为20～90％。更优选为20～70％。
下面列举几个本发明的实施例，但本发明不局限于下述的实施例。另外，配方中的数值全部是质量％。
实施例1 2剂型粉底 实施例1给出了组合使用色料组合物和白色颜料组合物的2剂型粉底的配方例。另外，下述实施例1举出的白色颜料组合物和肌肤化妆品用色料组合物可以以任意的组合使用。
油性型白色颜料组合物 (配方) 二甲基聚硅氧烷 5 异硬脂酸 0.5 苹果酸二异硬脂酯 3 三2-乙基己酸甘油酯 1 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯 1 烷基改性硅树脂覆盖氧化钛 10 甲基氢聚硅氧烷覆盖滑石 余量 甲基氢聚硅氧烷覆盖绢云母 20 N-月桂酰基-L-赖氨酸 0.1 金属皂处理滑 8 球状二氧化硅 5 维生素E 乙酸酯 0.1 对羟基苯甲酸乙酯 适量 三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基 甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯 1 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3 球状聚丙烯酸烷基酯粉末 6 (配制方法) 在配方中的粉末部中添加升温到80℃而溶解了的油相部，利用亨舍尔混合器混合后，用磨粉机进行粉碎。将得到的粉末填充到树脂中皿中，通过加压成型，得到油性型白色颜料组合物。
W/O乳膏型白色颜料组合物 (配方) <油相部> 二甲基聚硅氧烷 4 十甲基环戊硅氧烷 25 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物4 二硬脂基二甲基氯化铵 0.1 <粉末部> 烷基改性硅树脂覆盖氧化钛 10 烷基改性硅树脂覆盖绢云母 10 N-月桂酰基-L-赖氨酸0.1 对羟基苯甲酸酯 适量 <水相部> 丙二醇 5 水 余量 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至80℃ 溶解了的油相部中，利用匀浆机混合粉碎5分钟。在得到的粉末-油分混合物中添加水相部，利用匀浆机乳化5分钟，得到W/O乳膏型白色颜料组合物。
粉末型色料组合物 (配方) 二甲基聚硅氧烷 5 异硬脂酸0.5 苹果酸二异硬脂酯3 三2-乙基己酸甘油酯 1 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯1 日落黄FCF(サンケミカル公司生产) 6.32 酒石黄铝色淀(サンケミカル公司生产) 3.68 甲基氢聚硅氧烷覆盖滑石 余量 甲基氢聚硅氧烷覆盖绢云母20 N-月桂酰基-L-赖氨酸 0.1 金属皂处理滑石 8 球状二氧化硅5 维生素E乙酸酯 0.1 对羟基苯甲酸乙酯适量 三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯 1 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3 球状聚丙烯酸烷基酯粉末 6 (配制方法) 在配方中的粉末部添加升温到80℃而溶解了的油相部，利用亨舍尔混合器混合后，用磨粉机进行粉碎。将得到的粉末填充到树脂中皿中，通过加压成型，得到粉末型色料组合物。
该色料组合物的630～700nm的分光反射率的最小值为80％，并且Y值为45。
乳化固体W/O型色料组合物 (配方) <油相部> 微晶蜡 5 二甲基聚硅氧烷 10 十甲基环戊硅氧烷 30 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物2 棕榈酸 0.5 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯1 醋酸生育酚 0.1 δ-生育酚 0.1 <粉末部> 立索尔玉红BCA(东洋油墨公司生产) 0.25 酒石黄铝色淀(サンケミカル公司生产)9.75 烷基改性硅树脂覆盖二氧化硅2 烷基改性硅树脂覆盖绢云母 15 交联型有机硅粉末(トレフイルE-506)3 N-月桂酰基-L-赖氨酸 0.1 对羟基苯甲酸酯适量 <水相部> 二丙二醇3 精制水 余量 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至80℃ 溶解了的油相部中，利用匀浆机混合粉碎5分钟。在得到的粉末-油分混合物中添加水相部，利用匀浆机乳化5分钟。将得到的混合物填充到树脂中皿中，得到乳化固体W/O型色料组合物。
该色料组合物的630～700nm的分光反射率的最小值为80％，Y值为50。
W/O乳膏型色料组合物 (配方) <油相部> 二甲基聚硅氧烷 4 十甲基环戊硅氧烷 25 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 4 二硬脂基二甲基氯化铵 0.1 <粉末部> 立索尔玉红BCA(东洋油墨公司生产) 0.17 酒石黄铝色淀(癸巳化成生产) 9.83 烷基改性硅树脂覆盖绢云母10 N-月桂酰基-L-赖氨酸 0.1 对羟基苯甲酸酯 适量 <水相部> 丙二醇5 水 佘量 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至80℃而溶解了的油相部中，利用匀浆机混合粉碎5分钟。在得到的粉末-油分混合物中添加水相部，利用匀浆机乳化5分钟，得到W/O乳膏型色料组合物。该色料组合物的630-700nm的分光反射率的最小值为79％，Y值为36。
棒型色料组合物 (配方) <油相部> 微晶蜡 12 二甲基聚硅氧烷 4 十甲基环戊硅氧烷 17 三2-乙基己酸甘油酯 26 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物4 <粉末部> 日落黄FCF(サンケミカル公司生产) 14 汉撒黄云母基(色料含量25％)(癸巳化成生产)24 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至90℃溶解了的油相部中，利用均质机混合粉碎5分钟后，流入棒模型中，得到棒型色料组合物。该色料组合物的630～700nm的分光反射率的最小值为80％，Y值为46。
根据实施例1举出的白色颜料组合物和色料组合物，无论是何种组合均可得到透明感优异、凹凸不明显的自然修饰。
实施例2-粉状粉底(单剂型) (配方) 二甲基聚硅氧烷5 异硬脂酸 0.5 苹果酸二异硬脂酯 3 三2-乙基己酸甘油酯 1 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯 1 立索尔玉红BCA(东洋油墨公司生产) 0.1 3 酒石黄铝色淀(サンケミカル公司生产) 4.87 球状PMMA覆盖云母 6 微粒氧化锌 0.5 微粒氧化钛 2 合成金云母 2 金属皂处理滑石 8 球状二氧化硅 5 维生素E 乙酸酯 0.1 对羟基苯甲酸乙酯 适量 三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基) 甲硅烷基异戊酯 1 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯 3 球状聚丙烯酸烷基酯粉末 6 甲基氢聚硅氧烷覆盖滑石 余量 甲基氢聚硅氧烷覆盖绢云母 20 甲基氢聚硅氧烷覆盖氧化钛 15 (配制方法) 在配方中的粉末部添加升温到80℃而溶解了的油相部，利用亨舍尔混合器混合后，用磨粉机进行粉碎。将得到的粉末填充到树脂中皿中，通过加压成型，得到粉状粉底。
混合白色颜料前的630～700nm的分光反射率的最小值为80％，Y值为50。根据本实施例2的粉状粉底，，可以得到透明感优异、凹凸不明显的自然修饰。
比较例1-粉状粉底(单剂型) (配方) 二甲基聚硅氧烷 5 异硬脂酸 0.5 苹果酸二异硬脂酯 3 三2-乙基己酸甘油酯 1 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯1 球状PMMA覆盖云母6 微粒氧化锌 0.5 微粒氧化钛 2 合成金云母 2 金属皂处理滑8 球状二氧化硅5 维生素E乙酸酯 0.1 δ-生育酚 0.1 对羟基苯甲酸乙酯适量 三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲 硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯 1 对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯3 球状聚丙烯酸烷基酯粉末 6 甲基氢聚硅氧烷覆盖滑石 余量 甲基氢聚硅氧烷覆盖绢云母20 甲基氢聚硅氧烷覆盖氧化钛15 烷基改性硅树脂覆盖黄氧化铁 3 烷基改性硅树脂覆盖红氧化铁 1 烷基改性硅树脂覆盖黑氧化铁 适量 (配制方法) 在配方中的粉末部添加升温到80℃而溶解了的油相部，利用亨舍尔混合器混合后，用磨粉机进行粉碎。将得到的粉末填充到树脂中皿中，通过加压成型，得到粉状粉底。混合白色颜料前的630～700nm的分光反射率的最小值为60％，Y值为38。
使用本比较例1的粉状粉底的情况下，会很在意肌肤毛孔或小的凹凸，并且上妆后的粉粒明显。
实施例3-乳化固体W/O粉底(单剂型) (配方) <油相部> 微晶蜡5 二甲基聚硅氧烷10 十甲基环戊硅氧烷 30 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 2 棕榈酸0.5 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯 1 醋酸生育酚0.1 δ-生育酚 0.1 <粉末部> 立索尔玉红BCA(东洋油墨公司生产) 0.17 酒石黄铝色淀(癸巳化成生产)9.83 烷基改性硅树脂覆盖硅酸酐 2 烷基改性硅树脂覆盖氧化钛 15 烷基改性硅树脂覆盖绢云母 10 交联型有机硅粉末(トレフイルE-506) 3 N-月桂酰基-L-赖氨酸 0.1 对羟基苯甲酸酯适量 <水相部> 二丙二醇 3 精制水余量 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至80℃而溶解了的油相部中，利用匀浆机混合粉碎5分钟。在得到的粉末-油分混合物中添加水相部，利用匀浆机乳化5分钟。将得到的混合物填充到树脂中皿中，得到乳化固体W/O粉底。
此处，非白色色料中的日落黄、酒石黄的配合比率与表6的6-5相同。混合白色颜料前的630～700nm的分光反射率的最小值为79％，Y值为36。根据本实施例3的乳化固体W/O粉底，可以得到透明感优异、凹凸不明显的自然修饰。
比较例 2-乳化固体W/O粉底(单剂型) (配方) <油相部> 微晶蜡5 二甲基聚硅氧烷 10 十甲基环戊硅氧烷 30 聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物2 棕榈酸 0.5 倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯 1 醋酸生育酚 0.1 δ-生育酚 0.1 <粉末部> 烷基改性硅树脂覆盖黄氧化铁 3 烷基改性硅树脂覆盖红氧化铁 1 烷基改性硅树脂覆盖黑氧化铁 适量 烷基改性硅树脂覆盖硅酸酐 2 烷基改性硅树脂覆盖氧化钛 15 烷基改性硅树脂覆盖绢云母 10 氧化钛-红氧化铁覆盖云母3 交联型有机硅粉末(トレフイルE-506) 3 N-月桂酰基-L-赖氨酸0.1 对羟基苯甲酸酯 适量 <水相部> 二丙二醇 3 精制水 余量 (配制方法) 将配方中的粉末部添加到升温至80℃而溶解了的油相部中，利用匀浆机混合粉碎5分钟。在得到的粉末·油分混合物中添加水相部，利用匀浆机乳化5分钟。将得到的混合物填充到树脂中皿中，得到乳化固体W/O粉底。混合白色颜料前的630～700nm的分光反射率的最小值为59％，Y值为37。
使用本比较例2 的乳化固体W/O粉底的情况下，会很在意肌肤毛孔或小的凹凸，并且上妆后的粉粒明显。
权利要求
1.一种肌肤化妆品用色料组合物，其是含有非白色色料的色料组合物，其特征在于，该色料组合物不含高折射率白色颜料，并且在下述测定条件对该色料组合物测定分光反射率时，白色基底上的波长630～700nm的分光反射率的最小值为75％以上，白色基底上的Y值在25～65的范围；
其中，测定条件为
将色料组合物分散在硝基纤维素漆中，调整色料组合物的浓度，使黑白遮盖率试纸的白色基底上的波长400nm的分光反射率为10±2％，使用间隙0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试纸上进行涂布，然后用分光测色机测定分光反射率。
2.根据权利要求1所述的色料组合物，其特征在于，该色料组合物所含有的非白色色料是选自立索尔玉红BCA、日落黄FCF、酒石黄、汉撒黄中的多种。
3.一种多剂型粉底，其特征在于，其具有含有高折射率白色颜料的白色颜料组合物和权利要求1或2所述的色料组合物。
4.根据权利要求3所述的多剂型粉底，其特征在于，在涂覆于肌肤前，将所述白色颜料组合物和所述色料组合物混合后使用。
5.一种化妆方法，其特征在于，其包括将混合有高折射率白色颜料的白色颜料组合物涂覆到肌肤上的步骤、将权利要求1或2所述的色料组合物涂覆到肌肤上的步骤。
6.根据权利要求5所述的化妆方法，其特征在于，高折射率白色颜料在肌肤上的涂覆量的总量为0.1～5mg/cm2。
7.一种单剂型粉底，其含有非白色色料和高折射率白色颜料，其特征在于，在下述测定条件对所述粉底中除了高折射率白色颜料的部分测定分光反射率时，白色基底上的波长630～700nm的分光反射率的最小值为75％以上，白色基底上的Y值在25～65的范围；
其中，测定条件为
将粉底中除去高折射率白色颜料的部分分散在硝基纤维素漆中，调整色料组合物的浓度，使黑白遮盖率试纸的白色基底上的波长400nm的分光反射率为10±2％，使用间隙0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试纸上进行涂布，然后用分光测色机测定分光反射率。
8.根据权利要求7所述的单剂型粉底，其特征在于，该粉底中混合的非白色色料总量与高折射率白色颜料的比率非白色色料总量/(高折射率白色颜料+非白色色料总量)为20～90质量％。
9.根据权利要求7或8所述的单剂型粉底，其特征在于，高折射率白色颜料的混合量为1～25质量％。
全文摘要
本发明的目的在于提供在保持遮盖力的同时能得到自然质感的色料组合物、粉底、化妆方法。本发明涉及的色料组合物含有非白色色料，不含高折射率白色颜料，并且在下述测定条件对该色料组合物测定分光反射率时，白色基底上的波长630～700nm的分光反射率的最小值为75％以上，白色基底上的Y值在25～65的范围。测定条件为将色料组合物分散在硝基纤维素漆中，调整色料组合物的浓度，使黑白遮盖率试纸的白色基底上的波长400nm的分光反射率为10±2％，使用间隙0.101mm的敷料机在黑白遮盖率试纸上进行涂布，然后用分光测色机测定分光反射率。
文档编号A61K8/30GK101146512SQ200680009498
公开日2008年3月19日 申请日期2006年3月22日 优先权日2005年3月23日
发明者胜山智祐, 友政哲, 秦英夫 申请人:株式会社资生堂