专利名称：：气溶胶型毛发化妆品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及气溶胶型毛发化妆品。更加详细地说射力缓和并调整至恰当的力度(勢V、)来改善使用性带的问题的头发定型喷雾剂(hairsetspray)。
背景技术：
：在造型剂的市场需求中，头发喷雾剂(hairspray)是一直保持着一定的需求、不受发型的流行影响的重要的毛发化妆品。同时，头发喷雾剂使用性的重要因素之一在于喷射的雾质(霧質)，对此开展了各种各样的研究。例如，专利文献1中记载了一种头发喷雾剂，其通过在喷射剂的液化气体中进一步加入二氧化碳等压缩气体，将原液和液化气体以95比5~75比25的质量比进行填充，将初期内压调整至25。C下0.2~0.5MPa，从而具有良好的雾质。但是，该头发喷雾剂喷雾的喷射力度强，而且在配合了定型剂树脂的情况下的定型力和定型保持力不明确，进一步由于液化气体的质量比相对于原液较少，因而气溶胶的堵塞现象也令人担忧。专利文献2中记载了一种气溶胶喷雾组合物，其通过含有非水溶性有机硅化合物0.05~10质量％、低级醇1~60质量％、水3~50质量％、喷射剂25~90质量％，从而具有均一且细致的雾质，并具有润滑的触感，其中作为喷射剂，使用液化石油气和二甲醚的混合物、或者单独使用二甲醚。但是，喷雾的喷射力度不明确，进而由于配合了水，定型力或定型保持力也不能满足要求。专利文献3中记载了，含有固体状或膏状油性成分、液状油性成分、具有薄膜形成能力的高分子化合物、非离子型表面活性剂、水、喷雾剂的雾状毛发化妆品，喷射的喷雾细致，对毛发不发粘，有柔和的触感，发挥良好的定型性和再整发性，喷射剂中使用二甲醚时喷出时的喷雾状态特別理想。但是，喷雾的喷射力度不明确，进而由于配合了水，定型力或定型保持力也不能满足要求。，涉及通过使喷、且解决了其附3专利文献4中记载了一种气溶胶型毛发化妆品，其含有(A)多元醇0.1-5质量％、(B)甲基丙烯酸类两性树脂或吡咯烷酮类非离子型树脂、(C)2种以上的液态油0.1~3质量％,成分(A)和成分(B)的质量比(B)/(A)在3~15的范围内，使用组合物中水的量为2质量％以下的原液、包含液化气体和二曱醚的喷射剂，以其混合质量比(原液)/(喷射剂)为40/60~70/30的范围进行混合，从而高定型力和保湿感优异、不产生剥落或堵塞。但是，喷雾的喷射力度不明确，定型保持力也不能满足要求。另一方面，作为整发用雾状气溶胶喷雾，在专利文献5中记载了，主要从气溶胶喷雾容器(促动器(actuator)的喷口)的观点考虑的发明。专利文献1:日本特开2000-343007专利文献2:日本特开2001-335426专利文献3:日本特开2003-246712专利文献4:日本特开2004-143092专利文献5:日本特开平10-236550
发明内容本发明人等着眼于头发喷雾剂的重要性，就如何令使用者方便使用而开始进行根本性的研究。同时，详细观察了使用者的头发喷雾剂使用情况，结果认识到以下的事实。(1)很多人一点一点地按压气溶胶按钮同时进行喷射，或者不彻底地按压，减弱喷雾的喷射力度来使用。(2)有些人为了不喷到脸上而用手遮挡，或者将脸背转过去喷射。(3)如果降低喷雾的喷射力度，那么特别是在配合了定型剂树脂的情况下，具有喷嘴堵塞的问题，这应该通过气溶胶容器来解决，若采用减低堵塞的按钮，则有感到喷射声音大、感觉上喷雾的喷射力度强而不被使用者喜欢的趋势。根据以上事实强烈地认识到，虽然从使雾质细致、同时防止喷嘴的堵塞、特别是防止配合了定型剂树脂时头发定型喷雾剂的堵塞的观点出发，头发喷雾剂基本上有增强喷射力度的趋势，但喷射的力度强未必能获得愉快的使用感。另外，其力度过强还会导致使用者担心不能保持定型后的发型。本发明人等鉴于上述观点，从根本上重新研究了使用者的喜好，为了提供真正使用舒适的头发喷雾剂，有别于气溶胶容器的观点，从内容物处方的观点出发不断深入研究，结果完成了本发明。本发明的目的在于提供能令使用者真正感到使用舒适的头发喷雾剂，提供一种气溶胶型毛发化妆品，其能确保令使用者感到便于使用的喷雾的喷射力度，同时雾质也很优异，而且没有喷嘴堵塞的问题，在毛发定型力和毛发定型保持力方面也具有优异效果的。即，本发明提供一种气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将含有0.1-15质量。/。的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二曱基铵-a-N-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙醇原液、和包含初期内压为20°C下0.15~0.2MPa的液化石油气的气溶胶喷射剂按照乙醇原液和气溶胶喷射剂的混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂=40/60-50/50的范围进行填充。另外，本发明提供一种气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将含有0.1~15质量％的聚乙烯基己内酰胺的乙醇原液、和包含初期内压为20t:下0.15-0.2MPa的液化石油气的气溶胶喷射剂按照乙醇原液和气溶胶喷射剂的混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂=40/60~50/50的范围进行填充。另外，本发明提供上述气溶胶型毛发化妆品，其特征在于所述气溶胶型毛发化妆品为头发定型喷雾剂。根据本发明，可提供令使用者感到便于使用的气溶胶型毛发化妆卯0即，维持对于使用者为适当的强度且感到舒适的喷射力度(喷雾的喷射力度的弱度)，同时雾质也很优异。另外，没有由定型剂树脂造成的喷嘴堵塞的问题。进一步，在毛发定型力和毛发定型保持力方面也非常优秀，虽然喷雾的喷射力度较弱，但发型的固定力与以往相同并可以令使用者非常满意。具体实施方式以下详细i兌明本发明。本发明中使用的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二曱基铵-a-N-曱基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物是公知的丙烯酸类两性高分子。该高分子作为具有薄膜形成能力的定型剂树脂而配合。正如上述的专利文献1~4中所记载的，在气溶胶型毛发化妆品中配合的定型剂树脂存在非常多的高分子。然而，在本发明中，在种类繁多的定型剂树脂中选择性地使用了N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-ct-N-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物。特别优选甲基丙烯酸烷基酯的烷基酯部分为C18H37(十八烷基酯)的共聚物。作为市售品，可以优选使用RAMRESIN-4000(大阪有机化学工业林式会社)。另一方面，第二的本发明中使用的聚乙烯基己内酰胺是公知的非离子型树脂，作为市售品，优选Luviskol(/Pt、、73—/10Plus(BASF公司)。在气溶胶中填充的原液和喷射剂气体的合计量中，上述定型剂树脂的配合量为0.1~15质量％。不足0.1质量％,则有时未必能充分发挥毛发定型力和毛发定型保持力的效果。另外，超过15质量％，则有时在喷嘴堵塞方面不能充分发挥本发明的效果。特别优选相对于气溶胶中填充的原液总量为0.5~10质量％。另外，在本发明中，即使暂时出现堵塞现象或喷射模式(pattern)异常，在喷射时也可以恢复。上述定型剂树脂通常作为乙醇溶液配合于原液中。乙醇为原液的主要溶剂，除了作为定型剂树脂溶液而配合之外，也可以另外单独配合。优选最终乙醇原液中的上述定型剂树脂的实际量(実分)为5~10质量％。此外，本发明中使用的原液中的乙醇含量相对于原液总量通常可以调整为60~99.5质量％。优选为70~80.0质量％。本发明中使用的原液中，根据产品的目的，除了上述定型剂树脂和乙醇之外，只要不损害本发明的效果，可以添加通常毛发化妆品中可配合的成分，例如，有机硅类、烃类、酯类等油成分、表面活性剂、水溶性高分子、螯合剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、维生素、激素等药剂、香料等。在不损害本发明的效果的范围内可以添加上述必须成分之外的其他的定型剂树脂。本发明中使用的气溶胶喷射剂是初期内压为20t:下0.15~0.2MPa6的液化石油气。优选初期内压为20'C下0.15~0.18MPa。初期内压为20°C下0.15-0.2MPa的液化石油气可以通过改变液化石油气的组成而调制为任意的初期内压。在以往的气溶胶喷雾中，为了确保喷射稳定性和雾质，喷射剂的初期内压通常为20"C下0.25-0.4MPa左右，与之相对，在本发明中，初期内压是与之大不相同的必要条件。另外，通过本发明的初期内压获得的喷射力可以发挥下述显著效果即使在5。C左右的低温下无论使用率如何也可以维持几乎一定的值、直至最后也可以维持几乎一定的稳定的喷射量。液化石油气的填充量为，原液和喷射剂气体的合计量中的50~60质量％。填充在气溶胶罐中的乙醇原液和气溶胶喷射剂的混合质量比为，乙醇原液/气溶胶喷射剂=40/60-50/50，通过采用该混合质量比，在喷雾的喷射力度、定型力、对毛发的附着力方面可以发挥特别优异的效果。本发明的气溶胶型毛发化妆品，可以将上述构成成分密闭在气溶胶罐中用常规方法制造，作为头发喷雾剂恰当地产品化。特别优选相对于原液总量配合0.5质量％以上的定型剂树脂，作为整发用的头发定型喷雾剂而产品化。实施例以下列举实施例和比较例更加具体地说明本发明。但本发明并不受这些实施例的限定。配合量全部为质量％。按照[表l]中所示的配合处方调制头发喷雾剂原液。将原液填充在气溶胶罐中，安装阀。之后，填充特定的液化石油气体，得到头发喷雾剂。以其作为试样，依照下述评价基准，评价喷射性(喷雾的喷射力度)、雾质(细致性、均匀性)、定型力、定型保持力、堵塞现象。结果如[表1所示。(1)喷射性(喷雾的喷射力度)通过10人的专门评判小组对头发喷雾剂涂布过程的喷雾的喷射力度进行感官评价。<评价基准>7◎:评价为喷雾的喷射力度较弱的专门评判小组人数为9~10人。:评价为喷雾的喷射力度较弱的专门评判小组人数为6~8人。△:评价为喷雾的喷射力度较弱的专门评判小组人数为3~5人。x:评价为喷雾的喷射力度较弱的专门评判小组人数为2人以下。(2)雾质(细致性、均匀性)通过10人的专门评判小组对头发喷雾剂涂布过程的雾质进行感官评价。<评价基准〉◎:评价为雾质良好的专门评判小组人数为9~10人。O:评价为雾质良好的专门评判小组人数为6~8人。△:评价为雾质良好的专门评判小组人数为3~5人。x:评价为雾质良好的专门评判小组人数为2人以下。(3)定型力对于毛发定型力，用毛束通过感官试验进行评价。<实验方法>在将Beaulax(tf、工一，、乂夕7)制黑色健康毛发3g(长度16cm)作为毛发使用的毛束上涂布0.5g试样，对于常温下干燥后的毛束，通过10名女性专门评判小组进行感官试验，评价毛发定型力。评价时，每人按照以下评分基准进行评分，合计10人的分数，按照下列评价基准进行各个试样的评价。<评分基准>5分毛发定型力非常合适。4分毛发定型力合适。3分毛发定型力普通。2分毛发定型力不合适。l分毛发定型力非常不合适。<评价基准>◎:总分为40分以上。O:总分为30分以上、不足40分。△:总分为20分以上、不足30分。x:总分不足20分。(4)定型保持力对于毛发定型保持力，评价在高湿度下的巻发保持力。<实验方法>作为毛发，将Beaulax制黑色健康毛发调整为长度15cm、重lg的毛束，将其在试样中浸渍15分钟后，巻在直径2cm的棒上制作巻发，然后在50。C下、l小时使之半干燥。之后，在室温下、l小时使之顺化后，卸下棒，仅取出毛束，在25匸、湿度90%的环境下保持3小时后，测定巻发保持力。此时，以刚取下巻发时的毛束长度为Lo，n小时后毛束的长度为Ln，按照下式计算巻发保持力。相同试验重复4次，计算4次的平均值。巻发保持力(％)={(15-Ln)/(15-Lo)}x100<评价标准>◎:巻发保持力为80%以上:巻发保持力为50%以上、不足80%△:巻发保持力为30%以上、不足50%x:巻发保持力为不足30%(5)堵塞现象将实施例、比较例的各个样品各20支在40"C下放置24小时之后，在5。C下放置24小时，之后喷雾10秒。进行该循环直至样品用完，若1支也没有出现堵塞现象(即使按压促动器也没有内容物喷出的状态)则判定为O，即使只有1支出现堵塞现象，则判定为x。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>*1:RAMRESIN-4000(大阪有机化学工业林式会社)*2:LuviskolPlus(BASF公司)*3:PLAS-SIZE(:/，7甘一乂)L9948B(互应化学株式会社)根据上述结果可知，本发明的实施例为喷射性(喷雾的喷射力度)、雾质(细致性、均匀性)、定型力、定型保持力、堵塞各个方面都很优异、使用者对各个方面都满意、可以非常舒适地喷雾的头发定型喷雾剂。以下列举本发明的其他实施例。这些都是在喷射性(喷雾的喷射力度)、雾质(细致性、均匀性)、定型力、定型保持力、堵塞各个方面具有优异效果的头发喷雾剂。实施例5:雾状头发定型喷雾剂]<原液处方>聚氧乙烯油酰基醚(5EO)二甲基聚硅氧烷(6CS)RAMRESIN-40000.20.220(实际量6)乙醇其余(合计100质量％)将上述原液40质量％和液化石油气(0.20MPa在20X:下)60质%用常法填充至气溶胶罐中，获得雾状头发定型喷雾剂。<原液处方>RAMRESIN-400020(实际量6)LuviskolPlus10(实际量4)乙醇其余(合计100质量％)将上述原液40质量％和液化石油气(0.15MPa在20t:下)60质量％用常法填充至气溶胶罐中，获得雾状头发定型喷雾剂。<原液处方>RAMRESIN-400020(实际量6)甘蔗提取物0.01油溶性水解植物蛋白0.01POE(9)POP(2)二甲醚0.1香料0.03乙醇其余(合计100质量％)将上述原液40质量％和液化石油气(0.15MPa在20'C下)60质量％用常法填充至气溶胶罐中，获得雾状头发定型喷雾剂。工业适用性通过本发明，可以提供维持喷射的喷射力度(喷雾喷射力的弱度)、同时雾质也优异、能解决定型剂树脂所致的喷嘴堵塞现象、虽然喷雾的喷射力度较弱但在发型的固定力方面能充分满足的、令使用者感觉使用便利且舒适的头发喷雾剂。1权利要求1.一种气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将乙醇原液和气溶胶喷射剂按照混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂＝40/60～50/50的范围进行填充，所述乙醇原液含有0.1～15质量％的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，所述气溶胶喷射剂包含初期内压为20℃下0.15～0.2MPa的液化石油气。2.—种气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将乙醇原液和气溶胶喷射剂按照混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂=40/60~50/50的范围进行填充，所述乙醇原液含有0.1~15质量％的聚乙烯基己内酰胺，所述气溶胶喷射剂包含初期内压为20"C下0.15~0.2MPa的液化石油气。3.根据权利要求1或2所述的气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，所述气溶胶型毛发化妆品为头发定型喷雾剂。全文摘要本发明为气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将含有0.1～15质量％的N-甲基丙烯酰氧乙基N，N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱-甲基丙烯酸烷基酯共聚物的乙醇原液、和包含初期内压为20℃下0.15～0.2MPa的液化石油气的气溶胶喷射剂按照乙醇原液和气溶胶喷射剂的混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂＝40/60～50/50的范围进行填充。另外，本发明为气溶胶型毛发化妆品，其特征在于，将含有0.1～15质量％聚乙烯基己内酰胺的乙醇原液、和包含初期内压为20℃下0.15～0.2MPa的液化石油气的气溶胶喷射剂按照乙醇原液和气溶胶喷射剂的混合质量比为乙醇原液/气溶胶喷射剂＝40/60～50/50的范围进行填充。本发明的目的在于重新详细地研究头发喷雾剂使用者的使用情况，提供能令使用者舒适地喷雾的头发喷雾剂。文档编号A61K8/02GK101472549SQ20078002232公开日2009年7月1日申请日期2007年6月14日优先权日2006年7月25日发明者多田幸利,植村雅明,田中广美申请人:株式会社资生堂