专利名称：一种不溶性丝素蛋白膜的制备方法
技术领域：
本发明涉及丝素蛋白膜的制备方法，特别是涉及一种不溶性丝素蛋白膜的 制备方法。
技术背景蚕丝是一种天然高分子材料，丝素占蚕丝的70-80%，是经蚕丝脱胶后而得 到，丝素和人体具有良好的生物相容性和可降解性，在生物领域有着广泛的应 用。丝素为原料制得的丝素膜，可用作人工皮肤，抗凝血材料，药物控制释放 材料等。纯丝素溶液制得的丝素膜水溶性大，强度低，经甲醇处理可减少丝素 膜的溶失率，提高丝素膜的强度，但制得的丝素膜较脆，强度不高，断裂伸长率较低。为改善丝素膜的性能，常用的方法是将丝素和其它材料复合成膜，如 丝素和明胶、壳聚糖、海藻酸钠、聚氨酯等的复合。但丝素与其它高分子材料 复合往往带来生物相容性的降低，不适合直接作为生物材料使用。因此寻找一 种新型制备不溶性丝素蛋白材料的方法，提高材料机械性能以使丝素蛋白材料 直接用于生物医学领域是非常重要的。 发明内容为了克服现有技术中，纯丝素蛋白膜水中溶失率太大，而与其它高分子材 料共混复合而造成丝素混合膜的生物相容性下降的缺点。本发明的目的在于提 供一种生物相容性良好的不溶性丝素蛋白膜的制备方法。本发明采用的技术方案是该方法的步骤如下1) 在蚕丝经过脱胶、溶解、透析、提纯后得到纯丝素蛋白溶液；2) 按钛酸丁酯与乙醇体积比为1: IO混合，搅拌30 60min，然后将混合 后的钛酸丁酯和乙醇溶液按生成的纳米Ti02与丝素的重量百分比为0.4 0.8% 的量加入到上面制备的纯丝素溶液中，调节pH值为5 6，然后磁力搅拌30 120min;3) 在温度为20 40°C ，相对湿度为40 80%条件下干燥成膜，膜厚为10 20fxm。本发明具有的有益效果是本发明制得的不溶性丝素膜无毒无害，生物相容性良好，丝素的结构为非结晶态，在水中溶失率小于2%，拉伸断裂强度为50 80M/Pa，断裂伸长率小于40%，透湿量为120 250 g/(m2*h)。同时难溶于水，而且只需添加少量纳米 粒子，制作工艺简单，成本低廉，可广泛用于创面保护膜、人工皮肤、抗凝血 材料、韧带、血管、肌腱、药物控制等材料。
具体实施方式
实施例1:1将20g的茧层放入400mL浓度为0.5%中性皂溶液中，在100±2°C中处理 2h，脱尽包裹在丝素上的丝胶，充分洗涤后得到丝素蛋白。2将晾干后的丝素蛋白置于250mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=1: 2: 8(摩 尔比)的混合溶液中，在75士2。C水浴中溶解2 h。冷却后将丝素粗溶液过滤去除 不溶物，装入纤维素透析膜，用去离子水透析3天去除离子和丝素小分子，得 到再生丝素蛋白溶液。3在通风橱中用干燥的移液管量取10mL钛酸丁酯至lOOmL乙醇中，磁力 搅拌30min。量取150mL的丝素溶液置于烧杯中，按Ti02:丝素=0.4/100 (重 量百分比，下面相同)的比例移取定量的钛酸丁酯/乙醇溶液，缓慢加入丝素 溶液中，调节pH值为6，磁力搅拌30min。4将上述溶液注入聚苯乙烯培养皿中，在相对湿度为40%，温度为2(TC条 件下干燥成膜，膜厚为l(Him左右。实施例2:1将20g的茧层放入400mL浓度为0.5%中性皂溶液中，在100士2。C中处理 2h，脱尽包裹在丝素上的丝胶，充分洗涤后得到丝素蛋白。2将晾干后的丝素蛋白置于250 mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=1: 2: 8(摩 尔比)的混合溶液中，在75士2。C水浴中溶解2 h。冷却后将丝素粗溶液过滤去除 不溶物，装入纤维素透析膜，用去离子水透析3天去除离子和丝素小分子，得 到再生丝素蛋白溶液。3在通风橱中用干燥的移液管量取10mL钛酸丁酯至100mL乙醇中，磁力 搅拌45min，量取150mL的丝素溶液置于烧杯中，按Ti02:丝素=0.6/100的比 例移取定量的钛酸丁酯/乙醇溶液，缓慢加入丝素溶液中，调节pH值为5，磁 力搅拌80min，4将上述溶液注入聚苯乙烯培养皿中，在相对湿度为60%，温度为40。C条 件下干燥成膜，膜厚为20pm左右。 实施例3:1将20g的茧层放入400mL浓度为0.5。/。中性皂溶液中，在100士2'C中处理 2h，脱尽包裹在丝素上的丝胶，充分洗涤后得到丝素蛋白。2将晾干后的丝素蛋白置于250mL的CaCl2 : C2H5OH: H20=h 2: 8(摩 尔比)的混合溶液中，在75土2'C水浴中溶解2h。冷却后将丝素粗溶液过滤去除 不溶物，装入纤维素透析膜，用去离子水透析3天去除离子和丝素小分子，得 到再生丝素蛋白溶液。3在通风橱中用干燥的移液管量取10mL钛酸丁酯至100mL乙醇中，磁力 搅拌60min，量取150mL的丝素溶液置于烧杯中，按Ti02:丝素=0.8/100的比 例移取定量的钛酸丁酯/乙醇溶液，缓慢加入丝素溶液中，调节pH值为5.5， 磁力搅拌120 min。4将上述溶液注入聚苯乙烯培养皿中，在相对湿度为80%，温度为3(TC条 件下干燥成膜，膜厚为15pm左右。
权利要求
1、一种不溶性丝素蛋白膜的制备方法，其特征在于该方法的步骤如下1)在蚕丝经过脱胶、溶解、透析、提纯后得到纯丝素蛋白溶液；2)按钛酸丁酯与乙醇体积比为1∶10混合，搅拌30～60min，然后将混合后的钛酸丁酯和乙醇溶液按生成的纳米TiO2与丝素的重量百分比为0.4～0.8％的量加入到上面制备的纯丝素溶液中，调节pH值为5～6，然后磁力搅拌30～120min；3)在温度为20～40℃，相对湿度为40～80％条件下干燥成膜，膜厚为10～20μm。
全文摘要
本发明公开了一种不溶性丝素蛋白膜的制备方法。在蚕丝经过脱胶、溶解、透析、提纯后得到纯丝素蛋白溶液；按钛酸丁酯与乙醇体积比为1∶10混合，搅拌，然后按生成的纳米TiO<sub>2</sub>与丝素的重量百分比为0.4～0.8％的量加入纯丝素溶液中，调节pH值为5～6，磁力搅拌；在温度为20～40℃，相对湿度为40～80％条件下干燥成膜。本发明的丝素膜无毒无害，生物相容性良好，丝素的结构为非结晶态，在水中溶失率小于2％，拉伸断裂强度为50～80M/Pa，断裂伸长率小于40％，透湿量为120～250g/(m<sup>2</sup>*h)。同时难溶于水，只需添加少量纳米粒子，制作简单，成本低廉，可用于创面保护膜、人工皮肤、抗凝血材料、韧带、血管、肌腱、药物控制等材料。
文档编号A61L27/00GK101234213SQ20081005987
公开日2008年8月6日 申请日期2008年2月26日 优先权日2008年2月26日
发明者冯新星, 张华鹏, 张建春, 朱海霖, 郭玉海, 陈建勇 申请人:浙江理工大学