用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒和多孔颗粒的制作方法

专利名称：用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒和多孔颗粒的制作方法
技术领域：
本发明涉及提供UV保护作用和软焦点性能的化妆品防晒组合物。
背景技术：
紫外线辐射能够损害皮肤。即时的损害是皮肤发红的形式。更长期的是引发癌生 长的问题。因为这些理由，已知为遮光剂的光保护性试剂已经被引入到化妆品产品中。面部用化妆品理想地不仅提供光保护作用而且用于改善总的皮肤外观。大部分的 人具有面部的不完美性。这些可以包括不均勻的色调，大的孔，细的纹线和皱纹。软焦点是能够遮盖不完美皮肤的效果。入射光通过散射(透镜化)而扭曲。化妆 品的颗粒组分象透镜一样工作，将光线弯曲和扭转到各个方向。US 5 997 890 (Sine 等人)，US 5 972 359 (Sine 等人)，和 US 6 174 533 Bl(SaN0gUeira，Jr.)全部涉及局部用组合物，为皮肤缺陷处提供良好遮盖力。这些文件建 议的解决方案是具有至少约2的折射指数和100-300 nm的净初级粒度的金属氧化物的使 用。优选的颗粒物是二氧化钛，氧化锆和氧化锌。US 6 495 123 Bl (Faryniarz等人)公开了化妆品组合物，它包括有机遮光剂和 由多孔颗粒形成的水不溶性粉末状聚合物。该聚合粉用于改善通常与有机遮光剂有关的粘 性皮肤感。有机遮光剂能够干扰化妆品配制剂的软焦点性能。因此，仍然面临一个挑战去提 供一种化妆品，它具有强烈的软焦点效果同时保持组合物的较高程度的光保护性益处。

发明内容
提供化妆品组合物，它包括
(i)0. 1 - 20wt%的由有机遮光剂和缩聚的聚酰胺按照5 1到1 10的相对重量比率形 成的复合材料颗粒；
(ii)0. 01 - 10wt%的形成为具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔颗 粒形式的水不溶性粉末状聚合物；和
(iii)化妆品可用的载体。本发明的详细说明
现在已经发现，遮盖皮肤斑点的软焦点效果能够与能够提供较高防晒防护系数(SPF) 的遮光剂共存。本发明需要特殊的防晒复合材料颗粒与水不溶性聚合物粉末状多孔颗粒 一起存在。本发明的复合材料颗粒是由有机遮光剂和粘结剂形成的，该粘结剂是缩聚的聚 酰胺，尤其是称作“PA0PA树脂”的聚亚烷基氧基聚酰胺或称作“ETPEA树脂”的酯终端聚 (酯_酰胺)。有机遮光剂与聚酰胺的相对重量比率可以是5:1 — 1:10，优选从3:1 — 1:8，更优 选2 1 — 1 7，最佳1 1到1 3。聚酰胺的量可以是复合材料颗粒的10% - 99. 5%(重量)。 更优选，聚酰胺的重量可以是复合材料颗粒的30% - 98wt%，最佳50-85wt%。遮光剂的量可以是复合材料颗粒重量的0. 5 — 90%，优选2 - 70%，最佳30 — 50%。在化妆品组合物中复合材料颗粒的量可以是化妆品组合物重量的0. 1 - 30%，优 选 2 — 15%，最佳 4 一 10%。复合材料颗粒的平均粒度可以是10 - 2，000 nm，优选100 — 1，500 nm，和最佳 200-1000 nm。防晒复合材料颗粒
本发明的防晒颗粒是作为有机遮光剂和粘结剂的复合材料形成的，该粘结剂是缩聚反 应形成的聚酰胺。酯终端的聚酰胺是最有用的。两个例子是聚亚烷基氧基聚酰胺(PAOPA) 和酯终端聚(酯_酰胺)(ETPEA)树脂。作为粘结剂使用缩聚的聚酰胺的复合材料颗粒能够一般如下制备。在容器中加入 聚酰胺和有机遮光剂。这些被加热至85-90°C和混合到均勻为止。所形成的均勻有机熔体 然后慢慢地在有混合作用下被倾倒在含有热水的第二个容器中。有机熔体的颗粒然后凝固 成颗粒，形成复合材料聚酰胺/遮光剂。这些颗粒能够容易地作为不溶性颗粒从水中分离 出来。这里有用的聚亚烷基氧基聚酰胺树脂已经在US 6 492 458 Bl中列出，该专 利引入这里供参考。这些PAOPA材料可通过掺混包括单羧酸化合物，二胺化合物和二 元酸的反应物来制备。下面描述这些反应物的特定物质。在商业上该树脂能够以商标 Sylvaclear PA 1200V 从 Arizona Chemical Company 获得，由 INCI 命名法指定为聚酰 胺-3(Polyamide-3)。通式R1-COOH的示例性的单羧酸包括，没有限制，硬脂酸(C18)，1-二十烷酸(C2tl)， 1-二十二烷酸(C22，也已知为山§酸)，三十二烷酸(C32),三十四烷酸(C34),三十五烷酸 (C35)，四十烷酸(C4tl)，四十四烷酸(C44)，五十四烷酸(C54)，六十四烷酸(C64)，和七十二烷酸 (C72) O另一种合适的单羧酸是由Baker Hughes公司的Baker-Petrolite分公司以它们 的UNICID 酸销售的氧化(具体地说，羧基终端)聚乙烯材料。UNICID 酸是具有C24-C5tl 的平均碳链长度的完全饱和的、线性的羧酸类。二胺反应物具有两个氨基，其中两者都优选是伯胺，并且由通式HN(R2a)-R2-N(R2a) H表示。R2a优选是氢，但是也可以是烷基或也可以与R2或另一个1^相结合形成杂环结构。 优选的二胺是乙二胺，即其中R2a是氢和R2是-CH2CH2-的二胺。除乙二胺外的其它二胺在这里可以称作辅助二胺。当存在时，辅助二胺优选是以 相对于乙二胺而言较少的量使用。示例性的辅助二胺包括1，2- 二氨基丙烷，1，3- 二氨基丙烷，1，4- 二氨基丁烷， 1，2- 二氨基-2-甲基丙烷，1，3- 二氨基戊烷，1，5- 二氨基戊烷，2，3- 二甲基-1，3-丙二胺， 1，6-己二胺(也已知为六亚甲基二胺，亚己基二胺)，2-甲基-戊二胺，1，7- 二氨基庚烷， 1，8- 二氨基辛烷，2，5- 二甲基-2，5-己二胺，1，9- 二氨基壬烷，1，10- 二烷基癸烷，1，12- 二 氨基十二烷，二氨基菲(全部异构体，包括9，10)，4，4’ -亚甲基双(环己基胺)，2，7- 二 氨基芴，苯二胺(1，3 ； 1，3禾口 /或1，4异构体)，金刚烷二胺，2，4，6-三甲基-1，3-苯二胺， 1，3-环己烷双(甲基胺)，1，8- 二氨基-对螯烷，2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺，二氨基萘 (全部异构体，包括1，5 ； 1，8 ；和2，3)和4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。
合适的芳族辅助二胺(是指具有两个反应性(优选伯属的)胺基团(-NH2)和至 少一个芳族环(“Ar”)的分子)包括二甲苯二胺和萘二胺(全部异构体)。示例性的聚氧化烯型辅助二胺包括，没有限制，JEFFAMINE 二胺，即从Huntsman Chemical (Salt Lake City, Utah)获得的聚(亚烷基氧基)二胺，也已知为聚醚二胺。优 选的含聚氧化烯的辅助二胺是JEFFAMINE ED、XTJ和D系列二胺。在某些实施方案中本发明的聚酰胺树脂是从辅助二胺制备的，其中该辅助二胺选 自1，6-已二胺，二甲苯二胺，1，2-丙二胺，2-甲基五亚甲基二胺和1，12-十二烷二胺。本 发明的合适二胺可以从多个商业来源获得，这些来源包括Aldrich (Milwaukee, Wis.)、EM Industries Inc. (Hawthorne, N. Y)、Lancaster Synthesis Inc. (Windham, N. H)禾口 Spectrum Quality Product Inc. (New Brunswisk, NJ)。该二元酸是含有两个羧酸基团的有机分子或它的反应性的等同物。优选的二元酸 是聚合脂肪酸，和特别地是聚合脂肪酸的二聚酸组分。聚合脂肪酸典型地是各种结构(包 括二聚酸和三聚酸)的混合物，其中单独的二聚酸可以是饱和的，不饱和的，环状的，无环 的，和它们的结合。聚合脂肪酸典型地是在粘土催化剂的存在下将长链不饱和脂肪酸例如 C18单羧酸加热到200-250°C以使脂肪酸聚合而形成的。该产物典型地包括二聚酸，即由脂 肪酸的二聚形成的C36 二羧酸，和三聚酸，即由脂肪酸的三聚形成的C54三羧酸。脂肪酸聚合 反应的更详细讨论可以在US 3 157 681中找到。因为脂肪酸聚合反应典型地形成比三聚酸多得多的二聚酸，本领域中的那些技术 人员通常将聚合脂肪酸称为二聚酸，虽然一些的三聚酸和甚至更高级的聚合产物可以与二 聚酸一起存在。优选的是该聚合脂肪酸含有低于20 wt%的三聚酸(基于聚合脂肪酸的总 重量)，和二聚酸占聚合脂肪酸的至少80 wt%0更优选该二聚酸基本上构成全部的聚合脂 肪酸。用于形成聚合脂肪酸的典型不饱和脂肪酸包括油酸，亚油酸和亚麻酸。妥尔油脂 肪酸(它是作为木质制浆工艺的副产物获得的含有长链不饱和脂肪酸的混合物)优选用于 制备聚合脂肪酸。聚合脂肪酸，二聚酸，和它的氢化变型可从各种的商业供应商获得。例如，Arizona Chemical (Jacksonville, Fla)以它们的UNDYME 商标销售聚合脂肪酸。除聚合脂肪酸或它的反应性等同物之外，该二元酸可以包括辅助二酸。示例性的 辅助二酸是通式HOOC-R1-COOH的所谓“线性” 二酸，其中R1是线性C4_17烃基，和更优选是 线性C6_8烃基团。适合于本发明的线性辅助二酸包括1，6-己二酸(己二酸)，1，7-庚二 酸(庚二酸)，1，8-辛二酸(辛二酸)，1，9-壬二酸(壬二酸)，1，10-癸二酸(癸二酸)， 1，11-十一烷二酸，1，12-十二烷二酸(1，10-癸烷二羧酸)，1，13-十三烷二酸(十三烷二 酸)和1，14-十四烷二酸(1，12-十二烷二羧酸)。另一个示例性的辅助二酸是丙烯酸或甲基丙烯酸(或它的酯，其中后续的水解步 骤形成酸)和不饱和脂肪酸的反应产物。例如，这一类型的C21 二酸可以通过丙烯酸与C18 不饱和脂肪酸(例如油酸)进行反应而形成，其中预计在反应物之间发生烯-反应。示例 性的 C21 二酸可作为它们的产品编号 1550 从 Westvaco Corporation, Chemical Division, Charleston Heights, S. C.商购。可用于本发明中的第二类的聚酰胺是酯终端聚(酯-酰胺)树脂。这些是通过包括二元酸，二胺，多元醇和一元醇的组分进行反应而制备的，其中至少50当量％的二元酸包 括聚合脂肪酸；和至少50当量％的二胺包括乙二胺。典型的二元酸和二胺早已描述在上文 中。酯终端聚(酯-酰胺)树脂的其它成分是一元醇反应物。一元醇可以由通式R3-OH 表示，其中R3优选是具有至少十个碳原子的烃基团。因此，该一元醇也可表示为一羟基 醇。在一个方面，R3是Cich3ci烃基，优选C12_24烃基，再更优选是C16_22烃基，和仍然再更优选 是C18烃基。优选，R3是有羟基位于末端碳原子上的线性基团，即该一元醇是伯一元醇。因 此1-十二烷醇，1-十四烷醇，1-十六醇(十六烷醇)，1-十八碳醇(硬脂醇)，1- 二十烷醇 (花生醇)和1-二十二醇(山:§醇)是制备本发明的聚酰胺树脂粘结剂的优选一元醇。另一种合适的一元醇反应物是所谓的格尔伯特(Guerbet)醇。格尔伯特醇具有通 式H-C(Ra) (Rb)-CH2-OH,其中Ra和Rb可以相同或不同并且优选表示C6_12烃基团。另一种合适的一元醇反应物是线性蜡醇。合适的线性蜡醇例如从Petrolite Corporation (Tulsa, Okla.)以它们的UNILINk商标购得。这些蜡醇典型地是具有至少20 个碳原子，和更典型至少24个碳原子的线性醇的共混物。在制备本发明的ETPEA树脂时必须的最后成分是多元醇，它也可称为多羟基醇。 该多元醇具有通式R4(OH)n，其中R4是η价的有机基团。例如，R4可以是没有羟基取代基的 C2-C2tl有机基团。作为另一个例子，R4可以是烃基。典型地η是选自2，3，4，5和6。用于制 备本发明的ETPEA树脂的合适多元醇包括乙二醇，丙二醇，丁二醇，甘油，三羟甲基丙烷，季 戊四醇，新戊二醇，三(羟基甲基)甲醇，二-季戊四醇和三-季戊四醇。ETPEA树脂的制备和叙述可以在US 7 329 719 Β2中找到，它被引入这里供参考。 在商业上这些树脂可从Arizona Chemical Company以商标Sylvaclear AF 1900V获得。我 们已经发现，这些树脂容易与甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)或其它有机遮光剂彻底混合，以 形成具有光保护活性的复合材料颗粒。遮光剂能够分散在整个聚酰胺树脂粘结剂中或者能够形成为被粘结剂包围的芯。 在整个粘结剂中的分散是优选的。根据本发明的遮光剂具有可吸收在290-400 nm范围内的紫外线的至少一种发色 团。发色的有机遮光剂可以分成下列类别(有特定的例子)，这些类别包括对氨基苯甲 酸，它的盐和它的衍生物(乙基、异丁基、甘油酯；对_ 二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯 (邻-氨基苯甲酸酯；甲基、蒼基、苯基、苄基、苯基乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；7jC 杨酸酯(辛基，戊基，苯基，苄基,Il基，甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(Il基和苄 基酯，α -苯基肉桂腈和肉桂酰基丙酮酸丁基酯)；二羟基肉桂酸衍生物(7-羟基香豆素，甲 基7-羟基香豆素和甲基乙酰基-7-羟基香豆素)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶苷原，甲基七 叶苷原，瑞香素，和葡糖苷，七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯和"f) ；二亚苄基丙酮 和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6- 二磺酸钠盐和2-萘酚-6，8- 二磺酸钠盐)； 二羟基_萘甲酸和它的盐；邻_和对_羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基，7-甲基 和3-苯基)；二唑类(2-乙酰基-3-溴吲唑，苯基苯并嚷唑，甲基萘并嘴卩生和各种芳基苯 并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐，硫酸盐，氯化物，油酸盐和丹宁酸盐)；喹啉W生物(8-羟基 喹啉盐和2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids;丹宁酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl)) (6_丙基胡椒基)醚；氢 醌；二苯甲酮(氧苯酮，磺异苯酮，双羟苯宗，苯酰间苯二酚，2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮， 2,2'-二羟基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮)；4_异丙基二 苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；依托立林(etocrylene)；和4_异丙基-二苯 甲酰基甲烷)。特别有用的遮光剂是对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4，4’ -叔丁基甲氧基二 苯甲酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(已知为二苯甲酮- ，辛基二甲基对-氨基苯 甲酸，二(没食子酰基)三油酸酯，2，2- 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[双(羟丙基)]氨 基苯甲酸乙基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，水杨酸2-乙基己基酯，对-氨 基苯甲酸甘油基酯，水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯，邻甲胺基苯酸甲酯，对-二甲基氨基苯 甲酸或氨基苯甲酸酯，对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸， 2_(对-二甲氨基苯基)-5_sulfonio benzoxazoic acid,4-甲基苄叉基樟脑，双-乙基己 基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，dimethico 二乙基亚 苄基丙二酸酯，甲氧基肉桂酸异戊基酯，辛基三嗪酮，对苯二亚甲基二樟脑磺酸和它们的混 合物。本发明的化妆品组合物不仅具有保持在复合材料颗粒内的遮光剂而且一定量的 遮光剂可以在不含粘结剂的情况下被配制在组合物内。当在复合材料的外部存在时，遮光 剂以组合物重量的0. 1 - 25%，特别地2-15%范围内的量存在。本发明的一些优选实施方案 可以在复合材料颗粒外部没有任何遮光剂的情况下或在复合材料颗粒外部仅仅有相对少 量的该物质遮光剂的情况下被配制。例如，外部遮光剂的量可以是组合物重量的0 — 5%，优 选 0. 01 — 2%，和可能 0. 01 - 0. 8%O聚合物粉末状多孔颗粒
根据本发明的组合物的其它组分是聚合物多孔颗粒形式的水不溶性材料。术语“多孔” 是指开孔或闭孔结构。优选该颗粒不是空心珠粒。平均粒度可以是0. 1-100 μ m，优选1-50， 更优选大于5和尤其5-15，最佳地6-10 μ m。有机聚合物或共聚物是优选的材料并且能够从 单体形成，该单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酸、盐或酯形式，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙 烯，丙烯，偏二氯乙烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们的混合物。 该聚合物处于交联的形式是尤其有用的。多孔颗粒的泡孔可以被气体填充，该气体能够是 空气、氮气或烃。吸油率(蓖麻油)是孔隙度的量度并且可以是在90-500，优选100-200， 最佳120-180 ml/100克的范围。颗粒的密度可以是0. 08-0. 55，优选0. 15-0. 48 g/cm3。举例性的多孔聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯和交联的聚苯乙烯。最优选的是聚甲 基丙烯酸甲酉旨，可作为 Ganzpearl 820 从 Presperse, Inc. , Piscataway, New Jersey 商购， 也由它的甲基丙烯酸甲酯互聚物(crosspolymer)的INCI名称为大家所公知。水不溶性聚合物多孔颗粒的量可以是组合物重量的0. 01-10%,优选从0. 1-5%，最 佳地 0. 3-2%O化妆品可用的载体
本发明的组合物包括化妆品可用的载体。该载体可以是液体或固体材料。载体能够以 化妆品组合物重量的5 - 98%，优选20 - 95%，最佳地40 — 80%的量存在。水是本发明的 最普通的载体。在水和乳化剂存在下油性载体将构成作为载体的乳化体系。这些体系可以是油包水或水包油型乳液。除水之外，合适的载体种类包括硅酮，多元醇，脂肪醇，烃类，三 酸甘油酯和增稠用粉末。当存在时，硅酮的量可以是组合物重量的5% - 60%,更优选5% - 40%。这些硅酮 流体可以是有机的，含聚硅氧烷的或含氟的，挥发性或非挥发性的，极性的或非极性的。特别优选的挥发性硅酮油是其中重复单元为3 - 5个的环状挥发性硅酮和其中重 复单元为1-7个的线性硅酮。挥发性硅酮油的高度优选的例子包括各种粘度的环甲基硅氧 烧，例如 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344 禾P Dow Corning 345 (可从 Dow Corning Corp.商购)；SF-1204 和 SF-1202 Silicone Fluids, GE 7207 和 7158 (可从 G. Ε. Silicones 商购)和 SWS-03314 (可从 SWS Silicones Corp 商 购)。烃类可以用作本发明的组合物的化妆品可用的载体。它们可以包括矿物油， 矿脂和聚α-烯烃。优选的挥发性烃的例子包括聚癸烷类如异十二烷和异癸烷(例如 从 Presperse Inc.商购的 Permethyl_99A)和 C7-C8 至 C12-C15 异链烷烃(如可从 Exxon Chemical 商购的 Isopar 系列)。多元醇可以用作载体。这一组的例子是丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山 梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1，3- 丁二醇，异戊二醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和 它们的混合物。最优选的是甘油，也已知为丙三醇。脂肪醇也可是有用的载体。该术语“脂肪”是指具有10-30个碳原子的碳链长度。 这一类别的例子是月桂醇，十六烷醇，硬脂醇，异硬脂基醇和它们的结合物。三酸甘油酯是可用作载体的另一组的材料。举例但没有限制意义的例子是向日葵 籽油，棉籽油，低芥酸菜子油，大豆油，蓖麻油，琉璃苣籽油，橄榄油，牛油树脂，霍霍巴油和 它们的混合物。单酸和二酸甘油酯也是有用的。这些类别的例子是单硬脂酸甘油酯和甘油 基二硬脂酸酯。该载体能够包括一种或多种增稠剂，用量优选是组合物重量的0. 05% - 10%，更优 选0. 1% - 5%，和甚至更优选0. 25% - 4%。增稠剂的非限制性种类包括选自下列物质中的 那些
a.羧酸聚合物
这些聚合物是含有从丙烯酸、取代丙烯酸以及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯形成 的一种或多种单体的交联化合物，其中交联剂含有两个或多个碳-碳双键并且是从多元醇 形成的。这里有用的商购羧酸聚合物的例子包括Carbomers，后者是用蔗糖或季戊四 醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。Carbomers可作为Carbopol 900系列从Noveon Corporation商购(例如Carbopol %4)。另外，其它合适的羧酸聚合物剂包括丙烯酸Cich3ci 烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(即CV4醇)酯当中的一种酯的一种或多种单体 的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物已知为丙烯酸酯/丙烯 酸Cltl,烧基酯互聚物并且可作为 Carbopol 1342，Carbopol 1382，Ultrez 21，Pemulen TR-I 禾口 Pemulen TR-2 从 Noveon Corporation 商购。b.牛磺酸酯聚合物
本发明的组合物能够任选地包括可用作增稠剂或凝胶剂的交联牛磺酸酯聚合物，其中包括阴离子、阳离子和非离子的聚合物。例子包括丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基 牛磺酸钠(例如Simulgel NS和INS 100)，丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如 Simulgel EG)，丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel 800)和丙烯酰基二甲基牛磺 酸铵/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex AVC)。c.聚丙烯酰胺聚合物
本发明的组合物能够任选包括乙烯基聚合聚丙烯酰胺聚合物，尤其非离子的聚丙烯酰 胺聚合物，其中包括取代的支化的或未支化的聚合物。这些聚丙烯酰胺聚合物当中优选的 是给了 CTFA名称“聚丙烯酰胺”的非离子聚合物以及异链烷烃和以商品名kpigel 305可 从 Seppic Corporation 商购的月桂基醚 _7 (laureth_7)。d.多糖
各种各样的多糖在这里是有用的。“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元的骨 架的凝胶剂。多糖凝胶剂的非限制性例子包括选自于纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基 纤维素，羟乙基乙基纤维素，羟基丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素，微晶 纤维素，纤维素硫酸钠，和它们的混合物中的那些。e.胶和粘土
在这里有用的其它增稠剂和凝胶剂包括主要从天然来源获得的物质。非限制性例子 包括选自下列这些中的物质阿拉伯树胶，琼脂，褐藻酸，藻酸，藻酸铵，支链淀粉，藻酸钙， 角叉菜胶钙，肉毒碱，角叉菜胶，糊精，明胶，洁冷胶，胍尔豆胶，瓜耳胶羟丙基三甲基铵氯化 物，锂蒙脱石，合成锂皂石，膨润土，透明质酸，水合氧化硅，羟丙基脱乙酰壳多糖，羟丙基瓜 尔胶，刺梧桐树胶，海藻，刺槐豆胶，纳豆胶，角叉菜胶钾，藻酸丙二醇酯，菌核胶，羧甲基煳 精钠，角叉菜胶钠，黄蓍胶，黄原胶，和它们的混合物。其它任选的组分
本发明的组合物可以含有各种的组分来增强物理性能和特性。当引入到组合物中时，任选的组分应该适合与人角蛋白组织接触，在有充分理由 的判断范围内没有过分的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应等等。The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook (CTFA化妆品成分手册)，第二版(1992)描述了适合用于本发明组 合物中的、通常用于皮肤护理工业中的各种各样的非限制性化妆品和药物成分。这些种类 的例子包括磨料，吸收剂，美观性组分如香料，着色剂，香精油，皮肤感觉剂，收敛药，等等 (例如丁香油，薄荷醇，樟脑，桉叶油，丁子香酚，乳酸蒼基酯和金缕梅馏出物)，抗痤疮剂， 抗结块剂，消泡剂，抗微生物剂，抗氧化剂，生物学添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添 加剂，化妆品用收敛药，化妆品用生物杀伤剂，变性剂，药物收敛药，外部镇痛药，成膜聚合 物，不透明剂，PH调节剂，推进剂，还原剂，多价螯合剂，皮肤漂白剂和增亮剂，皮肤调理剂， 皮肤安慰剂和/或复原剂和衍生物，皮肤处理剂，和维生素类，以及它们的衍生物。本发明的组合物可以含有一种或多种颗粒状材料。颗粒状材料的非限制性例子 包括有色和无色的颜料，干涉颜料，无机粉末，有机粉末，复合粉末，光学增白剂颗粒，和它 们的结合物。颗粒状材料能够以组合物重量的0. 01%-20%，更优选0. 05% - 10%,再更优选 0. 1%-5%的量存在。这里有用的颗粒状材料包括但不限于氯氧化铋，绢云母，云母，用硫酸钡或二氧 化钛处理过的云母，沸石，高岭土，硅石，氮化硼，月桂酰赖氨酸，尼龙，滑石，苯乙烯，聚苯乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化铝，硫酸钡，碳酸钙，乙酸纤维素，PTFE，淀粉，改性淀粉， 蚕丝，玻璃，和它们的混合物。优选的有机粉末/填料包括选自于下列这些中的聚合物颗 粒甲基硅倍半氧烷树脂微球粒，如由Toshiba Silicone以Tospearl 145A名称销售的那 些；交联聚二甲基硅氧烷的球状颗粒，尤其例如由Dow Corning Toray Silicone以Trefil E 506C或Trefil E 505C销售的那些；聚酰胺和更具体地说尼龙12的球状颗粒，尤其例 如由Atochem以Orgasol 2002N Nat C05名称销售的那些；聚苯乙烯微球粒，例如由Dyno Particles以Dynospheres名称销售的那些；由Kobo以FloBead EA209名称销售的乙烯丙 烯酸酯共聚物；PTFE ；聚丙烯；如由National Starch以Dry Flo名称销售的淀粉辛烯基 琥珀酸铝；聚乙烯微球粒，如由Equistar以Microthene FN 510-00名称销售的那些；聚硅 氧烷树脂；从L-月桂酰赖氨酸制造的小片状粉末；以及它们的混合物。尤其优选的是具有 0. 1 - 75微米，优选0. 2 — 30微米的平均初级粒度的球状粉末。抗氧化剂/游离基清除剂的安全和有效量能够以组合物重量的0. 01% — 10%，更优 选0. 1% — 5%的量添加。可以使用抗氧化剂/游离基清除剂，如抗坏血酸(维生素C)和它的盐，脂肪酸 的抗坏血酸基酯，抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸基磷酸镁)，生育酚(维生素E)，山 梨酸生育酚酯，乙酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羟基苯甲酸和它们的盐，6-羟 基-2，5，7，8-四甲基色满-2-羧酸(以商品名Trolor 商购)，胺类(例如N，N- 二乙基羟 基胺，氨基-胍)，去甲二氢愈创木酸，生物类黄酮，氨基酸，水飞蓟素，茶叶提取物，以及葡 萄皮/籽提取物。本发明的组合物可以任选地包括黄酮类似物化合物。特别合适的黄酮类似物的例 子是黄酮，异黄酮，香豆素，色酮，discoumarols,苯并二氢吡喃_4_酮，色原烷醇，它们的异 构体(例如顺/反异构体)，和它们的混合物。优选使用的是黄酮和异黄酮，特别地黄豆苷 原(7，4，- 二羟基异黄酮)，染料木黄酮(5，7,4'-三羟基异黄酮)，牛尿酚(7，4，- 二羟基 isoflavan)，5，7_ 二羟基_4’_甲氧基异黄酮，大豆异黄酮(从大豆提取的混合物)，和它们 的混合物。这里描述的黄酮类似物化合物优选以0. 01% - 20%,更优选0. 1% - 10%,和甚至 更优选0. 5%-5%(重量)的量存在。这里有用的消炎药包括尿囊素和甘草(植物属/种Glycyrrhiza glabra)家族的 化合物，包括甘草次酸，甘草酸，和它们的衍生物(例如盐和酯)。组合物可以包括皮肤褐色化活性成分。当存在时，优选的是组合物包括相对于组 合物重量的0. 1% - 20%，更优选m - 7%。优选的(皮肤)褐色化活性成分是二羟丙酮。组合物可以包括皮肤增亮剂。当使用时，组合物优选包括相对于组合物重量的 0. 1% - 10%,更优选0. 2% - 5%，还更优选0. 5%-2%的皮肤增亮剂。合适的皮肤增亮剂包括烟 酰胺，曲酸，熊果苷，凝血酸，胎盘萃取物，抗坏血酸和它们的衍生物(例如抗坏血酸基磷酸 镁，抗坏血酸基磷酸钠，抗坏血酸基葡糖苷，和抗坏血酸基四异棕榈酸酯)。适合于这里使用 的其它皮肤增亮物质包括 Actiwhite (Cognis)，Emblica (Rona)，Azeloglicina (Sinerga) 和提取物(例如桑椹提取物)。组合物可以包括安全和有效量的可以添加到本发明组合物中的抗微生物或抗真 菌的活性剂，优选是相当于组合物重量的0. 001% - 10%,更优选0. 01% - 5%，和更优选 0. 05%-2% 的量。
这些活性剂的优选例子包括选自于下列这些中的那些水杨酸，过氧化苯甲酰， 3-羟基苯甲酸，乙醇酸，乳酸，4-羟基苯甲酸，乙酰水杨酸，2-羟基丁酸，2-羟基戊酸，2-羟 基己酸，顺-视黄酸，反-视黄酸，视黄醇，植酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸，花 生四烯酸，过氧化苯甲酰，四环素，异丁苯丙酸，甲氧萘丙酸，氢化可的松，acetominophen, 间苯二酚，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基异丙醇，2，4，4’ -三氯-2’ -羟基二苯基醚， 3，4，4’-三氯碳酰替苯胺，羟甲辛吡酮，环己吡酮乙醇胺，盐酸利多卡因，克霉唑，咪菌酮，咪 康唑，酮康唑，neocycin硫酸盐，和它们的混合物。本发明的化妆品组合物包括但不限于洗液，乳剂，摩丝，浆液，喷雾剂，气溶胶，泡 沫体，棒形体，笔，凝胶剂，霜剂和膏剂。组合物也可经由编织或非编织合成和/或天然的纤 维纺织品(擦拭纸巾或小毛巾)来施涂。除在操作实施例和对比实施例中之外，或其中另外明确地指明的外，在本说明书 中表明材料的量的全部数值应该被理解为被措词“约”修饰。术语“包括”在意义上不是限于任何随后提及的要素，而是包括具有主要或次要功 能重要性的非规定的要素。换句话说，列举的步骤、要素或选项不必是穷举的。每当使用词 语“包含”或“具有”时，这些术语在意义上等于以上定义的“包括”。在这里提及的全部文件，其中包括全部专利、专利申请和印刷出版物，以它们的全 部内容被引入本公开物中供参考。下列实施例将更完全地举例说明本发明的实施方案。在说明书中和在所附的权利 要求中提及的全部份、百分数和比例是按重量计，除非另外说明。
具体实施例方式实施例1-4
下面是根据本发明的防晒组合物的非限制性例子。
权利要求
1.化妆品组合物，包括(i)0. 1 - 20wt%的由有机遮光剂和缩聚的聚酰胺按照5 1到1 10的相对重量比率形 成的复合材料颗粒；(ii)0. 01 - 10wt%的形成为具有90-500 ml/100gm的吸油率(蓖麻油)值的多孔颗 粒形式的水不溶性粉末状聚合物；和(iii)化妆品可用的载体。
2.根据权利要求1的组合物，其中遮光剂和聚酰胺一起彻底混合，形成每一复合材料 颗粒。
3.根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中复合材料颗粒具有10-2，000nm的平均粒度。
4.根据权利要求3的组合物，其中复合材料颗粒具有100-1，500nm的平均粒度。
5.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中聚酰胺是聚亚烷基氧基聚酰胺树脂。
6.根据权利要求1一 4中任何一项的组合物，其中聚酰胺是酯终端聚(酯-酰胺)树脂。
7.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中遮光剂选自甲氧基肉桂酸辛基酯，二 苯甲酮-3和它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中水不溶性颗粒是从单体形成的有机 聚合物，该单体选自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，乙烯，丙烯，偏二氯乙 烯，丙烯腈，马来酸，乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯，丁二烯和它们的混合物。
9.根据权利要求8的组合物，其中水不溶性颗粒是聚甲基丙烯酸甲酯。
10.根据权利要求1一 8中任何一项的组合物，其中水不溶性颗粒是交联的。
全文摘要
化妆品组合物，它包括遮光剂和缩聚聚酰胺粘结剂的复合材料颗粒，具有90-500ml/100gm的吸油率(蓖麻油)的多孔颗粒形式的水不溶性粉末状聚合物，和化妆品可用的载体。组合物显示出遮盖皮肤不完整性的优异软焦点性能，并且保留较高的SPF光保护作用。
文档编号A61K8/35GK102076320SQ200980124976
公开日2011年5月25日 申请日期2009年6月10日 优先权日2008年6月30日
发明者B. 巴托洛恩 J., 波隆卡 J. 申请人:荷兰联合利华有限公司