本发明属于可吸收植入医疗器械领域，尤其涉及一种可吸收铁基合金植入医疗器械。
背景技术：
目前可吸收植入医疗器械基体材料主要选自聚合物及镁基合金、铁基合金。聚合物中以聚乳酸应用最多，其优点为可完全降解吸收，降解产物为二氧化碳和水，其缺点是机械性能不足。相对金属基器械而言，若两者要满足相同的机械性能，聚合物基器械的尺寸需要比金属基器械大，这限制了聚合物基器械的应用。镁基合金和铁基合金的优点是易加工塑形，机械强度大，但由于镁基合金在人体内的腐蚀速度太快，只能通过增大镁基合金器械的尺寸来满足植入早期的力学性能，同样会限制镁基合金器械的应用。
铁基合金作为植入医疗器械的基体材料具有良好的生物相容性，且其腐蚀速率相对镁基合金较慢，在满足植入早期相同力学性能的前提下，其尺寸相对于聚合物基器械和镁基合金器械都小。但铁基合金材料在体内腐蚀会生成难溶性的腐蚀产物。该腐蚀产物的体积通常是铁基合金基体的3～8倍，难以被机体快速吸收/代谢，可能会导致一些潜在生物学风险。因此，对于铁基合金植入医疗器械，需要减少产生难溶性腐蚀产物。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明的目的在于，提供一种可吸收铁基合金植入医疗器械，其在植入体内后，铁基合金的腐蚀产物能全部/部分生成水溶性铁络合物，从而能较快地被机体代谢/吸收。
一种可吸收铁基合金植入医疗器械，包括铁基合金基体及络合体，所述络合体包括络合剂，在生理溶液中，所述铁基合金基体可与所述络合剂反应生成在生理溶液下溶解度(以铁计算)不低于10mg/L的水溶性铁络合物。
所述络合体可仅由络合剂组成，也可除了络合剂外还包括粘结剂和/或增稠剂。当络合体中还有络合剂外的其他组分时，所述络合剂的体积比≥10％且＜100％。
所述络合剂选自强场单齿配体和/或多齿配体。
所述强场单齿配体含有配位基团，所述配位基团选自氰根、硫氰根(S－C≡N－)、异硫 氰根(N＝C＝S－)或硝基(－NO2)。
所述多齿配体含有至少两个配位基团，所述配位基团选自：稠环芳烃上的羟基、巯基(-SH)、胺基芳杂环基团、亚硝基(O＝N－)、羰基磺基磷酸基团有机膦基团
所述稠环芳烃上的羟基选自酚羟基；所述芳杂环基团选自呋喃基吡咯基噻吩基咪唑基三唑基噻唑基吡啶基吡啶酮基吡喃基吡喃酮基嘧啶基哒嗪基吡嗪基喹啉基异喹啉基酞嗪基喋啶基吲哚基嘌呤基菲咯啉基
所述含氰根的单齿配体选自氰化钠、氰化锌、3-氰基吡啶、二氰二氨、十六腈；所述含硫氰根的单齿配体选自硫氢化钠、硫氰化钾、硫氰化钙；所述含异硫氰根的单齿配体选自异硫氰化钾、异硫氰酸酯；所述含硝基的单齿配体选自硝基环戊烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇。
所述含稠环芳烃上的羟基的多齿配体选自8-羟基喹啉、8-羟基喹哪啶、4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠、4-[3,5-二-羟苯基-1H-1,2,4-三唑]-苯甲酸(去铁斯若)；所述含巯基的多齿配体选自8-巯基喹啉、巯基乙酸、5-甲基-2-巯基苯甲酸甲酯；所述含胺基的多齿配体选自乙二胺、三乙烯四胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸四钠、N'-[5-[[4-[[5-(乙酰羟胺基)戊基]氨]-1,4-二氧丁基]羟胺]戊基]-N-(5-氨基戊基)-N-羟基琥珀酰胺(去铁胺)；所述含芳杂环基团的多齿配体选自邻菲罗啉、联吡啶、卟啉、卟吩、叶绿素、血红蛋白、1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮(去铁酮)；所述含亚硝基的多齿配体选自1-亚硝基-2-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸钠；所述含羰基的多齿配体选自多元羧酸及其盐、酸酐、酯、酰胺、聚羧酸、聚酸酐；所述含磺基的多齿配体选自磺基水杨酸、8-羟基喹啉-5-磺酸；所述含磷酸基团的多齿配体选自焦磷酸、三聚磷酸、六偏聚磷酸、多聚磷酸、焦磷酸钠、六偏聚磷酸钠、多聚磷酸铵；所述含有机膦基团 的多齿配体选自二乙烯三胺五甲叉膦酸钾、乙二胺四甲叉膦酸钠，所述含羰基的多齿配体进一步选自草酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酰乙酸、延胡索酸、马来酸、柠檬酸、氨三乙酸、二乙烯三胺五羧酸、海藻酸、谷氨酸、天冬氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、柠檬酸钾、柠檬酸钙、柠檬酸甘油酯、乙酰水杨酸、磺基水杨酰胺、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、聚鸟氨酸、聚赖氨酸、聚马来酸酐。
所述粘结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、淀粉、环糊精或水溶性无机盐中的至少一种；所述增稠剂选自明胶，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或羧甲基纤维素钠(CMC)中的至少一种。
所述络合体设于所述铁基合金基体表面或内部。
所述植入医疗器械还包括可降解聚合物层，其内可混有活性药物，也可不混有活性药物。
所述铁基合金基体可以是纯铁或碳含量不高于2.11wt.％的铁基合金。
相比现有技术，本发明的可吸收铁基合金植入医疗器械包括络合体，器械植入体内后，铁基合金基体在生理环境下腐蚀生成Fe2+或Fe3+，Fe2+或Fe3+与络合剂发生络合反应生成水溶性铁络合物，减少了铁基合金难溶性固体腐蚀产物的量。
具体实施方式
为了便于理解本发明，本发明给出了首选实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明利用铁基合金基体与络合体在生理溶液中反应生成水溶性铁络合物，来避免或减少难溶性固体腐蚀产物的生成。
铁基合金医疗器械植入人体后，铁基合金基体在生理溶液中逐渐腐蚀生成初级腐蚀产物Fe2+或Fe3+，随后与OH-快速反应，生成Fe(OH)2、Fe(OH)3等难溶性腐蚀产物，并可进一步生成FeOOH、Fe2O3、Fe3O4等难溶性物质，反应方程式如公式(1)～(3)所示。这些腐蚀产物疏松，相对于铁基合金基体，体积可膨大3～8倍，并且在生理溶液中很难溶解，导致其被组织代谢/吸收的时间很长，会长期存留在组织内，从而可能会导致一些潜在生物学风险。
Fe(OH)2+Fe(OH)3→Fe3O4 (3)
络合剂又称为配体，络合剂结构上含有孤对电子或π电子的配位基团。为了减少铁难溶腐蚀产物的生成，本发明在铁基合金植入医疗器械中设有络合剂(又称配体，简写为L)。在生理环境下，络合剂能提供孤对电子或π电子，与Fe2+和/或Fe3+发生络合反应，生成可水溶的铁络合物，水溶性铁络合物相比于难溶性固体腐蚀产物，能更快地被机体代谢/吸收。所述铁络合物的稳定性大于Fe(OH)2和/或Fe(OH)3，在生理溶液中不会转变成难溶的Fe(OH)2和/或Fe(OH)3，其反应方程式如公式(4)所示。
本发明定义在生理环境中溶解度不低于10mg/L的铁络合物称为水溶性铁络合物。当所述铁络合物在生理环境中的溶解度≥100mg/L时，可快速扩散并代谢；当所述铁络合物在生理环境中的溶解度≥10mg/L且＜100mg/L时，虽然此类铁络合物溶解度较小，可能会由于溶液中铁络合物浓度达到饱和而发生络合物沉淀现象，但随着已溶解的铁络合物在生理溶液中逐渐扩散及吸收/代谢，络合物沉淀部分则可以继续逐渐溶解，最终完全溶解扩散并被组织吸收/代谢。
所述络合剂选自强场单齿配体和/或多齿配体。
单齿配体容易给出孤对电子，与Fe2+/Fe3+离子形成内轨型配合物，该内轨型配合物具有比外轨型配合物更稳定的机构，在生理条件下不会转变成难溶物质Fe(OH)2和/或Fe(OH)3。
所述单齿配体含有一个配位基团，所述单齿配位基团选自氰根、硫氰根(S－C≡N-)、异硫氰根(N＝C＝S-)或硝基(－NO2)。
所述多齿配体含有至少两个配位基团，可与Fe2+/Fe3+离子形成稳定性较高的螯合物(环状结构)。
所述多齿配位基团选自：稠环芳烃上的羟基、巯基(-SH)、胺基芳杂环基团、亚硝基(O＝N－)、羰基磺基磷酸基团有机膦基团所述多齿配体可以含有至少两个相同的配位基团，也可以含有不同的配位基团。
所述稠环芳烃上的羟基为酚羟基；所述芳杂环基团选自呋喃基吡咯基 噻吩基咪唑基三唑基噻唑基吡啶基吡啶酮基吡喃基吡喃酮基嘧啶基哒嗪基吡嗪基喹啉基异喹啉基酞嗪基喋啶基吲哚基嘌呤基菲咯啉基
所述含氰根的单齿配体选自氰化钠、氰化锌、3-氰基吡啶、二氰二氨、十六腈；所述含硫氰根的单齿配体选自硫氢化钠、硫氰化钾、硫氰化钙；所述含异硫氰根的单齿配体选自异硫氰化钾、异硫氰酸酯；所述含硝基的单齿配体选自硝基环戊烷、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇。
所述含稠环芳烃上的羟基的多齿配体选自8-羟基喹啉、8-羟基喹哪啶、4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠、4-[3,5-二-羟苯基-1H-1,2,4-三唑]-苯甲酸(去铁斯若)；所述含巯基的多齿配体选自8-巯基喹啉、巯基乙酸、5-甲基-2-巯基苯甲酸甲酯；所述含胺基的多齿配体选自乙二胺、三乙烯四胺、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸四钠、N'-[5-[[4-[[5-(乙酰羟胺基)戊基]氨]-1,4-二氧丁基]羟胺]戊基]-N-(5-氨基戊基)-N-羟基琥珀酰胺(去铁胺)；所述含芳杂环基团的多齿配体选自邻菲罗啉、联吡啶、卟啉、卟吩、叶绿素、血红蛋白、1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮(去铁酮)；所述含亚硝基的多齿配体选自1-亚硝基-2-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸钠；所述含羰基的多齿配体选自多元羧酸及其盐、酸酐、酯、酰胺、聚羧酸、聚酸酐；所述含磺基的多齿配体选自磺基水杨酸、8-羟基喹啉-5-磺酸；所述含磷酸基团的多齿配体选自焦磷酸、三聚磷酸、六偏聚磷酸、多聚磷酸、焦磷酸钠、六偏聚磷酸钠、多聚磷酸铵；所述含有机膦基团的多齿配体选自二乙烯三胺五甲叉膦酸钾、乙二胺四甲叉膦酸钠，所述含羰基的多齿配体进一步选自草酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸、草酰乙酸、延胡索酸、马来酸、柠檬酸、氨三乙酸、二乙烯三胺五羧酸、海藻酸、谷氨酸、天冬氨酸、鸟氨酸、赖氨酸、柠檬酸钾、柠檬酸钙、柠檬酸甘油酯、乙酰水杨酸、磺基水杨酰胺、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、聚鸟氨酸、聚赖氨酸、聚马来酸酐。
所述络合体还可以包括粘结剂和/或增稠剂，当络合体为络合剂与粘结剂和/或增稠剂的混合物时，所述混合物中络合剂的体积比≥10％且＜100％，所述粘结剂可以是聚乙二醇、聚乙烯醇、淀粉、环糊精或水溶性无机盐中的至少一种，所述增稠剂可以是明胶，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或羧甲基纤维素钠(CMC)中的至少一种，粘结剂可使络合剂与基体结合更牢 固；增稠剂可对络合剂起到缓释效果。
所述络合体的用量(重量或者体积)，可以根据器械的种类与规格、形成的铁络合物的溶解度来灵活选择，从而调节与铁基合金基体腐蚀形成的Fe2+或Fe3+反应生成铁络合物的量，达到调节腐蚀产物代谢/吸收周期的目的。
所述络合体可以通过喷涂、浸涂、刷涂、静电纺丝、3D打印、镶嵌、填充等方法设于铁基合金基体表面或内部。
所述植入医疗器械还包括可降解聚合物层，所述可降解聚合物层可设于铁基合金基体表面，也可以镶嵌于铁基合金基体内。所述可降解聚合物选自可降解聚酯和/或可降解聚酸酐，该可降解聚酯选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚乳酸乙醇酸、聚己内酯、聚羟基脂肪酸酯、聚丙烯酸酯、聚丁二酸酯、聚(β-羟基丁酸酯)、聚己二酸乙二醇酯中的任意一种，或者选自聚乳酸、聚乙醇酸、聚丁二酸酯、聚(β-羟基丁酸酯)、聚已内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚乳酸-乙醇酸共聚物和聚羟基丁酸酯戊酸酯共聚物中的至少两种的物理共混物，或者选自由形成聚乳酸、聚乙醇酸、聚丁二酸酯、聚(β-羟基丁酸酯)、聚已内酯、聚己二酸乙二醇酯、聚乳酸-乙醇酸共聚物和聚羟基丁酸酯戊酸酯共聚物的单体中的至少两种共聚而成的共聚物中的任一种；所述可降解聚酸酐选自聚1，3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸、聚芥酸二聚体-癸二酸或聚富马酸-癸二酸中的至少一种，或者选自聚1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸、聚芥酸二聚体-癸二酸或聚富马酸-癸二酸中的至少两种的物理共混物，或者选自由形成聚1,3-双(对羧基苯氧基)丙烷-癸二酸、聚芥酸二聚体-癸二酸或聚富马酸-癸二酸的单体中的至少两种共聚而成的共聚物中的任一种；或者所述可降解聚合物为形成前述可降解聚酯与可降解聚酸酐的单体中的至少两种共聚而成的共聚物。
该可降解聚合物层还可以包括活性药物，可在降解过程中释放治疗性药物，活性药物可以是抑制血管增生的药物，如紫杉醇、雷帕霉素及其衍生物；或抗血小板类药物选自西洛他唑(Cilostazol)；或抗血栓类药物如肝素；或抗炎症反应的药物如地塞米松；或抗致敏的药物，如葡萄糖酸钙、扑尔敏、可的松，所述活性药物也可以是前述至少两种药物的混合。
所述铁基合金基体可以是纯铁或碳含量不高于2.11wt.％的铁基合金，例如纯铁经渗氮和/或渗碳后的产物。
所述可吸收铁基合金植入医疗器械可以是血管支架、骨科植入物、妇科植入物、男科植入物、呼吸科植入物或骨科植入物。
以下结合具体实施例，以铁基合金骨钉和铁基合金冠脉支架为例，对本发明作进一步详细说明，但是本发明保护的范围并不局限于此。
在37℃和pH值为7.4的生理溶液中，体外腐蚀一周后，铁络合物在生理环境中的浓度 大于或等于10mg/L，该溶液可以是饱和溶液，也可以是非饱和溶液，这表明该铁络合物的溶解度大于等于10ml/L。其中，铁络合物在生理环境中的浓度按以下方式测量：在37℃条件下，将含络合体的医疗器械浸泡在5倍器械体积的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中进行体外腐蚀实验。医疗器械在PBS溶液中腐蚀一周后，用孔径为0.22μm的水性膜过滤浸泡液，然后采用原子吸收光谱仪(AAS)测试滤液中溶解的铁元素的质量浓度，即铁络合物在生理环境中的浓度。
需要指出的是，以下各实施例中，由于产品自身性能在设计许可范围内的正常波动、器械个体腐蚀速度的差异、以及测试方法不可避免引入的系统误差，检测到的铁络合物的浓度在实际测试中会在一定范围内波动。
实施例1
通过3D打印的方式制备支架，支架基体材料为纯铁，支架表面设有凹槽，凹槽中填充乙二胺四乙酸四钠与聚乙烯吡咯烷酮的混合涂层，其中乙二胺四乙酸四钠、聚乙烯吡咯烷酮及铁的质量比为0.1:0.1:1，支架的最外层为分子量为20万的聚消旋乳酸涂层，厚度为4μm。将支架置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡。体外腐蚀一周后，形成的铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即铁络合物在生理环境中的浓度为186mg/L。
实施例2
在中空且表面有微孔的纯铁骨钉孔洞中填充焦磷酸钠制得可吸收铁基骨钉。焦磷酸钠与铁的质量比为0.5:1。将骨钉置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的焦磷酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即焦磷酸铁络合物在生理环境中的浓度为24mg/L。
实施例3
在纯铁支架表面喷涂柠檬酸钙与聚乙二醇的混合涂层，柠檬酸钙与聚乙二醇的质量比为2:1，涂层厚5μm。随后喷涂分子量为20万的聚消旋乳酸-乙酸乙酯(-雷帕霉素)溶液完全覆盖支架表面，干燥后制得聚消旋乳酸(-雷帕霉素)涂层厚度为5μm的可吸收铁基合金支架，其中聚消旋乳酸与雷帕霉素的质量比为4:1。将支架置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的葡萄糖酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即柠檬酸铁络合物在生理环境中的浓度为113mg/L。
实施例4
在中空且表面有微孔的纯铁骨钉孔洞中填充十六腈与聚乙烯吡咯烷酮的混合物，制得可 吸收铁基骨钉。十六腈、聚乙烯吡咯烷酮与铁的质量比为0.25:0.25:1。将骨钉置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的十六腈铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即十六腈酸铁络合物在生理环境中的浓度为47mg/L。
实施例5
在纯铁支架表面喷涂乙酰水杨酸-氯仿溶液，干燥后制得厚度为5μm的乙酰水杨酸涂层，涂层完全覆盖支架表面。随后喷涂分子量为20万的聚消旋乳酸-乙酸乙酯(-雷帕霉素)溶液完全覆盖乙酰水杨酸涂层表面，干燥后制得聚消旋乳酸(-雷帕霉素)涂层厚度为6μm的可吸收铁基合金支架，其中聚消旋乳酸与雷帕霉素的质量比为4:1。将支架置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的乙酰水杨酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即乙酰水杨酸铁络合物在生理环境中的浓度为762mg/L。
实施例6
在中空且表面有微孔的纯铁骨钉孔洞中填充乙二胺四甲叉膦酸钠与聚乙烯吡咯烷酮的混合物，制得可吸收铁基骨钉。乙二胺四甲叉膦酸钠、聚乙烯吡咯烷酮与铁的质量比为0.4:0.1:1。将骨钉置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的乙二胺四甲叉膦酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即乙二胺四甲叉膦酸铁络合物在生理环境中的浓度为206mg/L。
实施例7
在中空的纯铁管中填充邻菲罗啉与羧甲基纤维素钠的混合物，邻菲罗啉、羧甲基纤维素钠与铁的质量比为0.2:0.1:1，并将铁管编织成支架。在支架表面设置微孔，并喷涂分子量为20万的聚消旋乳酸-乙酸乙酯溶液完全覆盖乙酰水杨酸涂层表面，干燥后制得聚消旋乳酸涂层厚度为4μm的可吸收铁基合金支架。将支架置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的邻菲罗啉铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即邻菲罗啉铁络合物在生理环境中的浓度为119mg/L。
实施例8
在中空且表面有微孔的纯铁骨钉孔洞中填充4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠与羧甲基纤维素钠的混合物，制得可吸收铁基骨钉。4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸钠、羧甲基纤维素钠与铁的质量比为0.4:0.1:1。将骨钉置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成 的4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即4,5-二羟基苯-1,3-二磺酸铁络合物在生理环境中的浓度为276mg/L。
实施例9
在纯铁支架表面喷涂一层5-甲基-2-巯基苯甲酸甲酯与羧甲基纤维素钠的混合涂层，其中5-甲基-2-巯基苯甲酸甲酯、羧甲基纤维素钠及铁的质量比为0.2:0.1:1，随后在支架最外层喷涂分子量为20万的聚消旋乳酸-乙酸乙酯溶液，干燥后制得聚消旋乳酸涂层厚度为4μm的可吸收铁基支架。将支架置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡。体外腐蚀一周后，形成的铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即铁络合物在生理环境中的浓度为89mg/L。
实施例10
在纯铁骨钉表面设置凹槽，并在凹槽填充1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸钠与淀粉的混合涂层，其中1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸钠、淀粉及铁的质量比为0.1:00.1:1，。将骨钉置于5倍体积的37℃的PBS溶液中浸泡。体外腐蚀一周后，形成的铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即1-亚硝基-2-萘酚-6-磺酸铁络合物在生理环境中的浓度为120mg/L。
实施例11
在质量为0.3g的中空结构并表面有微孔的纯铁骨钉孔洞中填充磺基水杨酸与聚乙烯吡咯烷酮的混合物，制得可吸收铁基骨钉。磺基水杨酸、聚乙烯吡咯烷酮与铁的质量比为0.4:0.1:1。将骨钉置于100ml 37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，形成的磺基水杨酸铁络合物充分溶解在溶液中，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤后，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁的浓度，即磺基水杨酸铁络合物在生理环境中的浓度为174mg/L。
对比例1
将质量为1.2g的纯铁骨钉置于100ml 37℃的PBS溶液中浸泡，体外腐蚀一周后，浸泡液经0.22μm水性过滤膜过滤，取滤液采用原子吸收光谱仪测试滤液中溶解铁浓度为0mg/L。
实施例1～11与对比例1相比，各实施例的可吸收植入医疗器械上由于设有络合体，都生成了在生理环境下溶解度大于10mg/L的水溶性铁络合物，对比例1生成了难溶的腐蚀产物，其在生理环境下较难被代谢，其中，实施例2生成的铁络合物溶解度相对较小，会产生部分铁络合物沉淀，但在生理环境下，随着已溶解的铁络合物的逐渐扩散，铁络合物沉淀部分可以逐渐溶解，最终完全溶解扩散并被吸收/代谢。因此，本发明实施例1～11减少了难溶性固体腐蚀产物的生成，使得铁基合金基体的腐蚀产物易于代谢/吸收。
以上实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。