本发明涉及指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物。特别是本发明涉及用于在使指甲或人工指甲的表面呈现光泽的同时保护底层的面漆的光固化性组合物。
背景技术：
用于指甲或人工指甲的面漆的光固化性组合物是已知的，例如，在日本特表2013-506667号公报(与美国专利申请公开第2011/082228号说明书对应)中所公开的。在上述文献中记载了由这样的组合物形成的面漆，这种面期由于在除去工艺中不需要进行研磨处理，因此与使用现有的溶剂的光固化系相比较，能够在20分钟以内这样快速的速度实现除去效果。
技术实现要素：
然而，容易除去的面漆必然表面的固化变差，无法实现作为面漆的作用。另外，面漆用于使基底的装饰看上去很美，因此光泽和透明无色的外观最重要。但是，用于光固化性组合物的丙烯酸化合物和甲基丙烯酸化合物有抑氧作用，因此面漆的与空气接触的最外表面难以固化，残留粘性，外观变差。因此，在凝胶指甲的领域中，用光照射使面漆固化后，进行用渗入溶剂的棉纱擦拭最外表面的未固化部分的作业。
对于用于指甲或人工指甲的面漆的光固化性组合物而言，在固化后发生氧抑制的前提下，进行用溶剂擦拭面漆的未固化部分的作业时，难以维持面漆的光泽以及无色透明的外观。
基于上述情况，本发明的目的在于，提供即使进行固化后这样的擦拭作业，也能够显示出优良的光泽以及无色透明的外观的、指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物。
本发明人为了实现上述课题，进行了深入地研究，结果发现，可以通过具有以下构成的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物来实现，从而完成了本发明。
1.一种指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物，其中，包含以下的(a)～(c)成分，相对于全部的(b)成分含有40～70质量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，并且800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率为10.0％以上，
(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；
(b)成分：相对于(a)成分100质量份含有50～100质量份的三官能(甲基)丙烯酸单体；
(c)成分：相对于(a)成分100质量份含有1～20质量份的光聚合引发剂。
2.一种指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物，其中，包含以下的(a)～(c)成分，相对于全部的(b)成分含有40～70质量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，并且相对于全部的(c)成分含有0～30质量％的可见光型光聚合引发剂，
(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；
(b)成分：相对于(a)成分100质量份含有50～100质量份的三官能(甲基)丙烯酸单体；
(c)成分：相对于(a)成分100质量份含有1～20质量份的光聚合引发剂。
3.根据上述2所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物，其中，800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率为10.0％以上。
4.根据上述1～3中任一项所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物，其中，还含有增塑剂作为(d)成分。
5.一种涂膜，其中，其是通过利用光照射使权利要求1～4中任一项所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物固化、通过染入溶剂的棉纱擦拭固化物表面而得到的。
6.一种方法，其中，其是利用光照射使权利要求1～4中任一项所述的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物固化，通过染入溶剂的棉纱擦拭固化物表面而发出光泽。
具体实施方式
本发明的一个实施方式为一种指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物，包含：(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物；(b)成分：相对于(a)成分100质量份含有50～100质量份的三官能(甲基)丙烯酸单体；以及(c)成分：相对于(a)成分100质量份含有1～20质量份的光聚合引发剂，并且相对于全部的(b)成分含有三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯40～70质量％，还满足下述(i)或(ii)中的至少一种，
(i)800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率为10.0％以上；
(ii)相对于全部的(c)成分含有可见光型光聚合引发剂0～30质量％。
具有这样的构成的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物为低粘度，并且在指甲上涂布后照射紫外光和可见光等光进行固化时为低发热，因此作业性优良。另外，将该组合物固化而得到的涂膜，即使进行用溶剂擦拭其最外表面的未固化部分的作业，也能够显示出优良的光泽以及无色透明的外观。
以下，关于本发明中的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物(以下，也称为“光固化性组合物”或仅称为“组合物”)以及由该组合物形成的固化物，详细地进行说明。需要说明的是，本说明书中，“x～y”是包含其前后记载的数值(x以及y)作为下限值以及上限值的含义。另外，只要没有特别说明，操作以及物性等的测定在室温(25℃)/相对湿度40～50％的条件下测定。
<光固化性组合物>
以下，对本发明的组合物的各构成成分进行说明。
[(a)成分]
本发明的组合物中，包含具有丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的(甲基)丙烯酸低聚物作为(a)成分。以下，将丙烯酰基与甲基丙烯酰基合并称为(甲基)丙烯酰基。(甲基)丙烯酰基的键合位置没有特别限制，可以在分子的末端也可以在主骨架中。在25℃气氛下为液状，优选使用与下述(b)成分～(d)成分的相溶性良好的(a)成分。
作为(甲基)丙烯酸低聚物的具体例，可以列举出：具有酯键的(甲基)丙烯酸低聚物、具有醚键的(甲基)丙烯酸低聚物、具有氨酯键的(甲基)丙烯酸低聚物、环氧基改性(甲基)丙烯酸低聚物等，其主骨架可以列举出：双酚a、酚醛、聚丁二烯、聚酯、聚醚等，但不限定于这些。另外，作为本发明的(a)成分，可以使用在1分子中具有1个以上环氧基以及1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为具有酯键的(甲基)丙烯酸低聚物，已知通过多元醇与多元羧酸的合成形成酯键，使未反应的羟基上加成丙烯酸的合成，但不限于该合成方法。具体而言，可以列举出：东亚合成株式会社制的aronixm-6100、m-6200、m-6250、m-6500、m-7100、m-7300k、m-8030、m-8060、m-8100、m-8530、m-8560、m-9050等、日本合成化学工业株式会社制的uv-3500ba、uv-3520tl、uv-3200b、uv-3000b等，但不限定于这些。
作为具有醚键的(甲基)丙烯酸低聚物，已知使聚醚多元醇的羟基、和双酚等的芳香族系羟基上加成丙烯酸的合成方法，但不限于该合成方法。作为具体例，可以列举出：日本合成化学工业制的uv-6640b、uv-6100b、uv-3700b等、共荣社化学株式会社制的light(meth)acrylate3eg-a、4eg-a、9eg-a、14eg-a、ptmga-250、bp-4ea、bp-4pa、bp-10ea等、daicel-cytec株式会社制的ebecryl3700等，但不限定于这些。
作为具有氨酯键的(甲基)丙烯酸低聚物，已知通过多元醇与聚异氰酸酯形成氨酯键，使未反应的羟基上加成丙烯酸而进行合成的。作为具体例，可以列举出共荣社化学株式会社制的ah-600、at-600、ua-306h、uf-8001g等，但不限定于这些。需要说明的是，(a)成分可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[(b)成分]
在本发明的组合物中，作为(b)成分包含三官能(甲基)丙烯酸单体。作为具体例，可以列举出：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、eo改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、po改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ech改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、ech改性甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。其中，优选为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯。作为(b)成分，可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上，这些中，从由组合物形成的固化物的光泽的观点出发，必须包含三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(参考下述实施例3以及比较例5)。
本发明中，关于(b)成分的含量，相对于(a)成分100质量份为50～100质量份，更优选为53～95质量份，从由组合物形成的固化物的硬度的观点出发，更进一步优选为57～90质量份。(b)成分为50质量份以上的情况下，能够保持组合物的光固化性。另一方面，(b)为100质量份以下的情况下，组合物在保存时不会增粘，能够保持保存稳定性。需要说明的是，(b)成分小于50质量的情况下，用棉纱擦拭由组合物形成的固化物的表面后，未出现光泽(参考下述比较例11)。
另外，本发明中，关于三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相对于全部的(b)成分为40～70质量％。如果为这样的含量，则在将组合物固化后用渗入溶剂的棉纱擦拭，从而在固化物表面上出现光泽。另外，从由组合物形成的固化物的硬度的观点出发，关于三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相对于全部的(b)成分优选为40～63质量％，更优选为45～63质量％。需要说明的是，关于三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的含量，相对于全部的(b)成分小于40质量％或超过70质量％的情况下，用棉纱擦拭由组合物形成的固化物的表面后，未出现光泽(关于低于下限的方式，参考下述比较例7、10以及12；关于超过上限的方式，参考下述比较例13)。
另外，作为本发明的(b)成分，优选使用异氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯。由此，能够使由组合物形成的固化物的硬度提高。关于异氰脲酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯的含量，相对于全部的(b)成分优选为0～60质量％，更优选为15～50质量％，更进一步优选为25～50质量％，特别优选为40～45质量％。如果为这样的含量，则能够使由组合物形成的固化物的硬度进一步提高。
[(c)成分]
在本发明的组合物中，作为(c)成分，包含光聚合引发剂。
作为(c)成分，只要是通过可见光线、紫外线、x射线、电子射线等能量射线产生自由基种的自由基系光聚合引发剂，则没有特别限定。作为自由基系光聚合引发剂的具体例，可以列举出：二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、甲基苯甲酰甲酸酯、2-甲基-2-吗啉基(4-硫甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类；苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类；二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4’-甲基-二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰-n,n-二甲基-n-[2-(1-氧代-2-丙烯氧基)乙基]苯甲烷溴化铝、(4-苯甲酰苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类；2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9h-噻吨酮-9-酮内甲氯化物等噻吨酮类等。这些中，从通用性的观点出发，优选为1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮、甲基苯甲酰甲酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，特别优选为1-羟基环己基苯基酮。需要说明的是，上述自由基系光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的(c)成分，也可以使用阳离子系光聚合引发剂来代替上述自由基系光聚合引发剂、或与其组合。作为上述阳离子系光聚合引发剂的具体例，可以列举出重氮盐、锍盐、碘鎓盐等，具体而言，可以列举出：重氮苯六氟锑酸盐、重氮苯六氟磷酸盐、重氮苯六氟硼酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟硼酸盐、4,4’-双[双(2-羟基乙氧基苯基)锍基]苯基硫化物双六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基-4-硫苯氧基苯基锍六氟磷酸盐等，但不限于此。上述阳离子系光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
另外，本发明中，从抑制使组合物固化时的黄变的观点出发，优选含有作为(c)成分的可见光型光聚合引发剂。可见光型光聚合引发剂为在可见光区域示出光的极大吸收的光聚合引发剂，主要表示具有磷原子的酰基氧化膦系光聚合引发剂。作为可见光型光聚合引发剂，具体而言，可以列举出2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦和双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等，其中，从提高光固化性的观点出发，特别优选为2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦。
本发明中，关于(c)成分的含量，相对于(a)成分100质量份为1～20质量份。(c)成分为1质量份以上的情况下，能够保持组合物的光固化性。另一方面，(c)成分为20质量份以下的情况下，组合物在保存时不会增粘，能够保持保存稳定性。
另外，含有上述可见光型光聚合引发剂作为(c)成分的情况下，其含量相对于全部的(c)成分优选为0～30质量％，更优选为10～20质量％。如果为这样的含量，则在使组合物固化时不会发生黄变。需要说明的是，可见光型光聚合引发剂相对于全部的(c)成分的含量超过30质量％时，在用棉纱擦拭由组合物形成的固化物的表面后未出现光泽，而且固化物上观察到着色，有损外观(参考下述比较例6、7)。
[(d)成分]
本发明的组合物除了(a)～(c)成分以外还优选含有增塑剂作为(d)成分。关于增塑剂的具体例，作为多元羧酸酯系增塑剂，可以列举出芳香族多元羧酸酯，作为邻苯二甲酸酯，可以列举出邻苯二甲酸二辛酯(dop)、邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、邻苯二甲酸二庚酯(dhp)、邻苯二甲酸二异壬酯(dinp)、邻苯二甲酸二异癸酯(didp)、邻苯二甲酸二丁基苄酯(bbp)等，作为偏苯三酸酯，可以列举出偏苯三酸三辛酯(totm)、偏苯三酸三异癸酯(titm)等，作为均苯四酸酯，可以列举出均苯四酸四辛酯等，作为脂肪族多元羧酸酯，可以列举出己二酸二2-乙基己酯(doa)、己二酸异癸酯(dida)、癸二酸二2-乙基己酯(dos)、癸二酸二丁酯(dbs)、马来酸二2-乙基己酯(dom)、富马酸二丁酯(dbf)、壬二酸二2-乙基己酯(doz)、环氧六氢邻苯二甲酸二2-乙基己酯、柠檬酸三辛酯、甘油三乙酸酯等，但不限定于这些。另外，作为磷酸酯系增塑剂，可以列举出：三甲基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三-(2-乙基己基)磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、烷基烯丙基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三(氯乙基)磷酸酯、三二氯丙基磷酸酯、三(β-氯丙基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、甲苯基苯基磷酸酯等。这些中，从通用性的观点出发，优选为癸二酸二2-乙基己酯(dos)。上述增塑剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
本发明中，关于(d)成分的含量，相对于(a)成分100质量份优选为0.1～10质量份。(d)成分为0.1质量份以上的情况下，用渗入溶剂的棉纱擦拭由组合物形成的固化物的表面时，不易损伤，并且出现光泽。另一方面，为10质量份以下的情况下，由组合物形成的固化物不会经时损伤，能够保持光泽。即，作为本发明的优选的方式，为还含有增塑剂作为(d)成分的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物。
[其他单体]
在本发明的组合物中，除了(a)～(d)成分以外，还可以含有其他单体。作为其他单体，没有特别限定，但从与(a)成分或(b)成分共聚的观点出发，优选包含单官能和/或二官能(甲基)丙烯酸单体。
作为单官能(甲基)丙烯酸单体的具体例，可以列举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基乙酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(ech)改性(甲基)丙烯酸丁酯、ech改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、环氧乙烷(eo)改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、eo改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、吗啉基(甲基)丙烯酸酯、eo改性磷酸(甲基)丙烯酸酯等。这些中，从固化物的硬度提高的观点出发，优选为具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸单体，特别优选为(甲基)丙烯酸异冰片酯。或者，优选为具有羟基的单官能单体。具体而言，可以列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等，但不限定于这些。上述的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，脂环式结构表示不具有不饱和键的烃的环状结构，具体而言，可以列举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、丁基环己基、甲基环己基、二甲基环己基、环庚基、甲基环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等环烷基、氢萘基、1-金刚烷基、2-金刚烷基、降冰片基、甲基降冰片基、异冰片基、二环戊烯基、二环戊基、二环戊烯氧基乙基等。
单官能(甲基)丙烯酸单体的含量，没有特别限定，但相对于(a)成分100质量份优选为0～50质量份。另外，从作业性的观点出发，更优选为10～45质量份，更进一步优选为25～40质量份。
作为二官能(甲基)丙烯酸单体的具体例，可以列举出：异氰脲酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、eo改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(po)改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、ech改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性双酚s二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、eo改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰基异氰脲酸酯等。这些中，从固化物的硬度提高的观点出发，优选为具有脂环式结构的二官能(甲基)丙烯酸单体，特别优选为异氰脲酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯。另外，上述的化合物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
二官能(甲基)丙烯酸单体的含量，没有特别限定，但相对于(a)成分100质量份优选为2～30质量份。另外，从由组合物形成的固化物的硬度的观点出发，更优选为10～25质量份，特别优选为15～20质量份。
本发明中，关于其他单体的含量，相对于(a)成分100质量份优选为5～60质量份，更优选为10～50质量份。其他单体为5质量份以上的情况下，能够保持组合物的光固化性。另一方面，其他单体为60质量份以下的情况下，组合物在保存时不会增粘，能够保持保存稳定性。
[其他添加剂]
在本发明的组合物中，在不损害本发明的特性的范围内，可以适量配合颜料、染料等着色剂、金属粉、碳酸钙、滑石、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝等无机填充剂、阻燃剂、有机填充剂、抗氧化剂、阻聚剂、消泡剂、偶联剂、匀化剂、流变控制剂等添加剂。通过这些添加，得到树脂强度/胶粘强度/作业性/保存性等优良的组合物或其固化物。
从作业性的观点出发，本发明中的组合物的粘度优选在温度25℃下为30pa·s以下。此时，粘度表示根据下述实施例的[粘度测定]中记载的方法而测定的粘度。另外，本发明的组合物可以为无溶剂型、溶剂型中的任意一种。
<固化物的制作>
在指甲或人工指甲上涂布本发明中的面漆用光固化性组合物，通过光照射使其固化，由此可以得到固化物(涂膜)。此时，照射的光可以为紫外线、可见光中的任意一种。所使用的光源没有特别限定，例如，可以使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯、钠灯、卤素灯、氙灯、led、荧光灯、太阳光、电子射线照射装置等。光照射的累积光量从对皮肤的影响的观点出发，优选为30kj/m2以下，从固化效率的观点出发，优选为5kj/cm2以上。
由组合物形成的固化物优选具有没有发生黄变、无色透明的外观。具体而言，固化物的厚度为800μm的情况下，波长400nm处的透射率优选为10.0％以上。即，本发明的优选的方式是800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率为10.0％以上的、指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物。需要说明的是，本说明书中，“800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率”是根据下述实施例的[透射率测定]中记载的方法测定的、波长400nm处的透射率。
将本发明中的组合物固化而得到的涂膜，通过染入溶剂的棉纱擦拭受到了氧抑制的表面的未固化部分，从而能够发出光泽。作为所使用的溶剂，只要是能够除去固化物表面的未固化的单体和低聚物的溶剂，则没有特别限定，例如可以列举出乙醇、异丙醇等。另外，作为用于擦拭的棉纱，例如可以列举出棉花等。
即，作为本发明的优选的方式，是通过光照射使指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物固化、通过用染入溶剂的棉纱擦拭固化物表面而得到的涂膜。这样得到的涂膜即使在用染入溶剂的棉纱擦拭涂膜表面后，也能够呈现光泽。即，本发明也提供通过光照射使本发明的指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物固化、用染入溶剂的棉纱擦拭固化物表面而发出光泽的涂膜。因此，作为本发明的其他优选的方式，是通过光照射使指甲或人工指甲的面漆用光固化性组合物固化、用染入溶剂的棉纱擦拭固化物表面而发出光泽的方法。
实施例
以下，列举实施例对本发明更加详细地进行说明，但本发明不仅限于这些实施例。需要说明的是，下述实施例中，只要没有特别说明，则操作在室温(25℃)下进行。另外，只要没有特别说明，则“％”以及“份”分别是指“质量％”以及“质量份”。
[实施例1～12、比较例1～13]
为了制备组合物，准备下述成分：
[(a)成分：(甲基)丙烯酸低聚物]
·氨基甲酸酯丙烯酸低聚物(二官能、重均分子量：4500)(uf-8001g、共荣社化学株式会社制)(下述表1中，称为“uf-8001g”)
[(b)成分：三官能(甲基)丙烯酸单体]
·三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(nk酯tmpt、新中村化学工业株式会社制)(下述表1中，称为“tmpt”)
·三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(nk酯a-tmpt、新中村化学工业株式会社制)(下述表1中，称为“a-tmpt”)
·乙氧基化(9)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(sartomersr502、sartomer公司制)(下述表1中，称为“sr502”)
·异氰脲酸eo改性二丙烯酸酯和异氰脲酸eo改性三丙烯酸酯(三官能：65质量％、二官能：35质量％)(aronixm-313、东亚合成株式会社制)(下述表1中，该化合物的三官能成分称为“m-313(三官能)”、二官能成分称为“m-313(二官能)”)
[其他单体]
·二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(lightacrylatedcp-a、共荣社化学株式会社制)(下述表1中，称为“dcp-a”)
·二季戊四醇六丙烯酸酯(nk酯a-dph、新中村化学工业株式会社制)(下述表1中，称为“a-dph”)
·甲基丙烯酸异冰片酯(lightesterib-x、共荣社化学株式会社制)(下述表1中，称为“ib-x”)
·丙烯酸异冰片酯(lightacrylateib-xa、共荣社化学株式会社制)(下述表1中，称为“ib-xa”)
[(c)成分：光聚合引发剂]
·2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(可见光型光聚合引发剂)(lucirintpo、basf日本株式会社制)(下述表1中，称为“tpo”)
·1-羟基环己基苯基酮(非可见光型光聚合引发剂)(suncure84、chemark公司制)(下述表1中，称为“84”)
·2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(非可见光型光聚合引发剂)(irgacure127、basf日本株式会社制)(下述表1中，称为“127”)
·甲基苯甲酰甲酸酯(非可见光型光聚合引发剂)(vicure55、akzonobel株式会社制)(下述表1中，称为“55”)
·2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(非可见光型光聚合引发剂)(darocur1173、basf日本株式会社制)(下述表1中，称为“1173”)
[(d)成分：增塑剂]
·癸二酸二2-乙基己酯(sansosaizados、新日本理化株式会社制)(下述表1中，称为“dos”)。
在搅拌釜中称量上述(a)成分、(b)成分、其他单体以及(d)成分后，在温度25℃下真空脱泡30分钟的同时进行搅拌。然后，称量(c)成分，再在温度25℃下真空脱泡30分钟的同时进行搅拌。详细的制备量根据表1，数值全部用质量份表示。其中，m-313包括三官能成分和二官能成分，因此各自分成“m-313(三官能)”和“m-313(二官能)”进行记载。另外，“相对于(b)成分合计的tmpt含有率(％)”表示(b)成分合计中的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的质量比例，“相对于(c)成分合计的tpo含有率(％)”表示(c)成分合计中的可见光型光聚合引发剂的质量比例。
表1
关于实施例1～12以及比较例1～13中制备的组合物以及将该组合物固化而得到的固化物，通过下述方法，对组合物的粘度及固化时发热、以及固化物的透射率、外观及表面处理后光泽进行评价。将其结果示于表2。
[组合物的粘度测定]
采集0.5ml的组合物，置于测定用杯中，在以下的条件下用ehd型粘度计(东机产业株式会社制)进行粘度测定。将该结果作为“粘度(pa·s)”。从作业性的观点出发，组合物的粘度优选为30pa·s以下。
[测定条件]
锥转子：3°×r14
转速：10rpm
测定时间：3分钟
测定温度：25℃(通过恒温槽进行温度控制)。
[固化物的透射率测定]
以所得到的固化物的厚度达到800μm的方式，在夹持了800μm的金属衬垫的2片玻璃板之间浇注组合物，使用搭载有高压水银灯的带式输送机式紫外线照射装置，以累积光量30kj/m2进行照射，制作固化物。通过可见紫外分光法，测定用百分率表示波长为450nm、410nm以及400nm处的、固化物的透射前后的光量的值即“透射率(％)”。为了固化物不发生黄变而显示无色透明的外观，波长400nm处的透射率优选为10％以上。
[固化物的外观确认]
在白色的纸上放置上述的透射率测定时制作的固化物，根据下述评价基准，目视确认着色的有无，作为“固化物外观”。用于面漆的情况下，固化物需要为无色，因此优选为“○”。
[评价基准]
○：未着色
×：有着色。
[固化物的表面处理后光泽确认]
在黑色化成处理后电泳涂装了spcc-sd的测试板(细节参考jisg3141(2011))上，以使干燥状态下达到厚度100μm的方式涂布上述制备的组合物，然后，使用指甲用led灯(额定电压：240v50-60hz、消耗电力：30w、波长：400～410nm)，照射10秒，使组合物固化。然后，用渗入了乙醇的棉花擦拭所得到的固化物的表面3次。通过干燥除去乙醇后，用以下的评价基准通过目视确认光泽，将其结果作为“表面处理后光泽”。用于面漆的情况下，从外观上的观点出发，优选为“○”。
[评价基准]
○：有光泽
×：无光泽。
[组合物的固化时发热确认]
在人体的手的指甲上涂布组合物，以使干燥状态下达到厚度100μm，然后，用上述指甲用led灯照射10秒，使组合物固化。固化时用以下的评价基准确认“固化时发热”。从作业性的观点出发，优选为“○”。
[评价基准]
○：指甲感觉不到热度
×：指甲感觉到热度。
[固化物的硬度测定]
涂布组合物，使干燥状态下达到厚度1mm，然后，用搭载有高压水银灯的传送型照射器进行2次累积光量30kj/m2的照射，制作片状的固化物。在固化物达到25℃的时刻，将该固化物重叠3层后，作为试样使用。将d型杜罗硬度计(硬度计)的加压面相对于试样保持平行，同时在没有冲撞的前提下冲击快速地用10n的力按压，使加压面与试样密合。在测定时读取最大值，将最大值作为“硬度(无单位)”。细节根据jisk6253-3(2012)。该试样的硬度如果为d50以上，则可以说确保了能够用于面漆的硬度。
表2
将实施例1～12与比较例1、3、4、6、8、9、11以及13进行比较时，在相对于(a)成分100质量份不含有50～100质量份的(b)成分的比较例中，擦拭后的固化物表面上未出现光泽。另外，将实施例1～12与比较例2、5、7、10以及12进行比较时，在相对于(a)成分100质量份含有50～100质量份的(b)成分、相对于全部的(b)成分不含有40～70质量％的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的比较例，同样地在固化物表面上未出现光泽。另外，比较例9中将(b)成分的一部分替换成6官能(甲基)丙烯酸单体，但在固化时存在发热，实际上不耐用。另外，比较例6以及7中，相对于全部的(c)成分可见光型光聚合引发剂多于30质量％，固化物外观变得不透明。该倾向可以认为与800μm厚的固化物中的波长400nm的透射率小于10.0％有关。
产业上的可利用性
本发明依据指甲领域的实际应用，涉及一种适于指甲或人工指甲的面漆的光固化性组合物，即使进行用溶剂擦拭面漆的受到了氧抑制的未固化部分的作业也能够显示处优良的光泽以及透明无色的外观，可以在指甲领域广泛使用。
需要说明的是，本发明的应用不限于上述实施方式，可以在不脱离本发明的主旨的范围内进行适当变更。
本申请基于在2014年11月5日申请的日本专利申请号2014-224794号，参考其公开内容作为整体引入。