本发明涉及含有疏水改性菊粉、聚醚改性硅氧烷和紫外滤光剂的水包油乳剂形式的组合物。
背景技术：
目前，水包油(o/w)乳剂和油包水(w/o)乳剂由于能够向皮肤提供更舒适的使用感(例如，柔和感和软化作用)而被广泛使用。o/w乳剂由水性连续相和油性分散相构成，w/o乳剂由油性连续相和水性分散相构成。o/w乳剂包含水相作为外相，较之w/o乳剂而言，能够给予皮肤更清爽、油腻程度低、且更轻盈的触感，因此在化妆品领域是更优选的。
例如，wo2009/080659公开了一种o/w乳剂，其含有疏水改性菊粉和至少一种植物来源的增稠多糖，其在即使不存在例如聚甘油酯等常规表面活性剂的情况下仍然具有良好的稳定性。此外，这样的o/w乳剂还可提供良好的皮肤水润感及不油腻的使用后感觉。
技术实现要素：
发明所要解决的课题
然而，这样的含有疏水改性菊粉的o/w乳剂由于亲肤性差、延展不均匀，因此并不完全令人满意。结果，在这样的o/w乳剂含有亲脂性的化妆品用或皮肤用成分(例如紫外滤光剂等)的情况下，o/w乳剂在皮肤上的涂布变得不均匀，其效力也显著下降。为了解决这些问题，目前，某些类型的表面活性剂(例如硬脂酸甘油酯、鲸蜡醇磷酸酯钾和山嵛醇等)已被用于o/w乳剂。这些表面活性剂可改善亲肤性和不均匀的延展，但会对o/w乳剂的皮肤水润感造成不良影响。
用于解决课题的手段
本申请的发明人发现，疏水改性菊粉和聚醚改性硅氧烷的组合可改善亲肤性和不均匀的延展，且不会对o/w乳剂的皮肤水润感造成不良影响。
因此，本发明的一个方面中，提供水包油乳剂形式的组合物，其包含：
a)至少一种疏水改性菊粉；
b)至少一种聚醚改性硅氧烷；和
c)至少一种紫外滤光剂。
上述方面中，优选地，相对于组合物的总重量而言，疏水改性菊粉以范围为按重量计约0.01％至约10％(优选按重量计约0.1％至约5％、特别优选按重量计约0.15％至约3％)的含量存在。
上述方面中，优选地，疏水改性菊粉中的疏水基选自烷基氨基甲酸酯基(优选c4～c32烷基氨基甲酸酯基)或烷基酯基(优选c4～c32烷基酯基)，更优选地，选自c10～c18烷基氨基甲酸酯基或c10～c18烷基酯基。
上述方面中，优选地，疏水改性菊粉是基于菊苣菊粉的疏水改性菊粉，优选为菊粉月桂基氨基甲酸酯。
上述方面中，还优选地，相对于组合物的总重量而言，聚醚改性硅氧烷以范围为按重量计约0.01％至约10％(优选按重量计约0.05％至约5％，特别优选按重量计约0.1％至约2％)的含量存在。
上述方面中，还优选地，聚醚改性硅氧烷是具有选自聚氧烯基(优选聚氧c2～c8烯基，尤其是聚氧乙烯基、聚氧丙烯基或聚氧丁烯基)中的一价基团的硅氧烷。
上述方面中，还优选地，聚醚改性硅氧烷选自聚氧乙烯改性聚二甲基硅氧烷。
上述方面中，还优选地，相对于组合物的总重量而言，紫外滤光剂以范围为按重量计约0.01％至约30％(优选按重量计约0.1％至约25％，特别优选按重量计约5至约20％)的含量存在。
上述方面中，还优选地，紫外滤光剂为有机紫外滤光剂、或有机紫外滤光剂和无机紫外滤光剂的组合。
上述方面中，还优选地，紫外滤光剂选自由甲酚曲唑三硅氧烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、tio2和它们的混合物组成的组。
上述方面中，还优选地，相对于组合物的总重量而言，组合物中包含含量范围为按重量计50％至95％(优选按重量计60％至90％，更优选按重量计65％至90％)的水。
本发明的另一个方面中，提供保护角蛋白物质抵挡紫外线辐射的方法，所述方法包括将如上所述的组合物涂布于角蛋白物质。
本发明的另一个方面中，提供吸收紫外光的方法，所述方法包括：将如上所述的组合物涂布于角蛋白物质；及使角蛋白物质暴露于紫外光。
本发明的另一个方面中，提供如上所述的组合物用于保护角蛋白物质抵挡紫外线辐射的用途。
本发明的另一个方面中，提供如上所述的组合物用于吸收紫外光的用途。
[发明效果]
本发明的o/w乳剂形式的组合物具有良好的亲肤性和良好的均匀延展性，并且可保持更良好的皮肤滋润感。因此，即使组合物还含有亲脂性的化妆品用或皮肤用成分(例如紫外滤光剂等)，组合物在皮肤上的涂布仍将是均匀的，并且可期待其完全的效果。
具体实施方式
<水包油乳剂形式的组合物>
本发明的组合物含有a)至少一种疏水改性菊粉、b)至少一种聚醚改性硅氧烷、和c)至少一种紫外滤光剂。
a)疏水改性菊粉
本发明的组合物含有至少一种疏水改性菊粉。根据本发明，术语“疏水改性菊粉”尤其表示经疏水链修饰的菊粉，特别是通过将疏水链接枝至所述菊粉的亲水性主链上进行修饰而得到的菊粉。
菊粉属于果聚糖(fructan)家族。果聚糖或聚果糖(fructosans)是包含一系列任选结合有若干除了果糖以外的糖残基的果糖酐单元而成的低聚糖或多糖。果聚糖可以为线型或支链型。果聚糖可以是直接从植物来源或微生物来源获得的产物，或者，也可以是通过分级分离(fractionation)、合成或水解(尤其是酶促合成或水解)对链长进行了改变(增加或减少)而得到的产物。
果聚糖的聚合度通常为2至约1000，优选为2至约60。
已分类出三组果聚糖。第一组为果糖单元中的大部分以β-2-l键连接而成的产物。这些产物基本上为线型果聚糖(例如菊粉类等)。第二组也对应线型果糖，但果糖单元基本上以β-2-6键连接。这些产物为左聚糖(levan)。第三组为混合型果聚糖，即包含β-2-6和β-2-l序列。其基本上为支链型果聚糖，例如graminan类。
菊粉可从例如菊苣(chicory)、大丽花(dahlia)或菊芋(jerusalemartichoke)中获得。在本发明的上下文中，疏水改性菊粉优选为从菊苣获得的疏水改性菊粉。
本发明的组合物中使用的菊粉是经疏水改性的。具体而言，可通过将疏水链接枝至果聚糖的亲水性主链上来得到该疏水改性菊粉。
作为可接枝至果聚糖主链上的疏水链，具体而言，可以是：直链或支链的、饱和或不饱和的含有1至50个碳原子的基于烃基的链(例如烷基，芳烷基，烷基芳基或亚烷基)；二价脂环族基团或有机聚硅氧烷链。上述烃基链或有机聚硅氧烷链可尤其包含：一种或多种酯、酰胺、氨基甲酸乙酯(urethane)、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲及/或磺胺类的官能团、尤其是例如亚甲基二环己基和异佛尔酮；或例如亚苯基等二价芳香族基团。
根据一个具体实施方式，本发明的上下文中使用的疏水改性菊粉是包含选自疏水性的氨基甲酸酯基或酯基中的疏水基的菊粉。
术语“疏水性氨基甲酸酯基”表示c4～c32烷基氨基甲酸酯基，即-oconh-r基，r为c4～c32烷基。术语“疏水性酯基”表示c4～c32烷基酯基，即-oco-r基，r为c4～c32烷基。
具体而言，将起始菊粉的羟基与异氰酸酯r-n＝c＝o反应(形成氨基甲酸酯基)或者与r-cooh酸或r-cocl酰氯反应(形成酯基)，得到这些疏水基。
具体而言，菊粉的聚合度为2至约1000，优选为2至约100，更优选为2至约70，并且，基于1个果糖单元而言的取代度小于2。
疏水性氨基甲酸酯基为c6～c20烷基氨基甲酸酯基是有利的。疏水性氨基甲酸酯基优选为c8～c18烷基氨基甲酸酯基。疏水性氨基甲酸酯基更优选为c10～c18烷基氨基甲酸酯基。疏水性氨基甲酸酯基进一步优选为c10～c14烷基氨基甲酸酯基。
根据一种更优选的实施方式，疏水性氨基甲酸酯基为月桂基氨基甲酸酯基(c12烷基)。
包含疏水性氨基甲酸酯基的菊粉记载于例如已公开的专利申请wo99/64549和wo2009/080661中。
疏水性酯基为c6～c20烷基酯基是有利的。疏水性酯基优选为c8～c20烷基酯基。疏水性酯基更优选为c10～c20烷基酯基。疏水性酯基进一步优选为c10～c18烷基酯基。
包含疏水性酯基的菊粉记载于例如专利us5877144中。
具体而言，菊粉的疏水基选自c4～c32烷基氨基甲酸酯基或c4～c32烷基酯基，优选选自c10～c18烷基氨基甲酸酯基或c10～c18烷基酯基。
优选使用包含疏水性氨基甲酸酯基的菊粉。
包含疏水性氨基甲酸酯基或酯基的菊粉可具有为0.01至0.5的范围的取代度(菊粉的oh被疏水基取代的比例)，优选为0.02至0.4的范围，更优选为0.05至0.35的范围。有利地，取代度可为0.1至0.3的范围。
包含疏水性酯基的菊粉的例子包括：硬脂酰菊粉，例如由engelhard公司销售的名称为lifidreminst(注册商标)的制品、和由ciba公司销售的名称为rheopearlins(注册商标)的制品；棕榈酰菊粉；十一碳烯酰菊粉，例如由engelhard公司销售的名称为lifidreminuk(注册商标)和lifidreminum(注册商标)的制品。
包含疏水性氨基甲酸酯基的菊粉的优选例为菊粉月桂基氨基甲酸酯，例如由beneo公司销售的名称为inutecsp1(注册商标)的制品和由creachem公司销售的名称为inutecsl1(注册商标)的制品。
优选的是，本发明的组合物中的疏水改性菊粉是基于菊苣菊粉的疏水改性菊粉，尤其是菊粉月桂基氨基甲酸酯。
根据一个具体实施方式，相对于本发明的组合物的总重量而言，组合物中的疏水改性菊粉的量可在按重量计约0.01％至约10％(优选按重量计约0.1％至约5％，特别优选按重量计约0.15％至约3％)的范围内。
优选地，油相的量与疏水改性菊粉的量之比可为50至200的范围，优选为50至150。
b)聚醚改性硅氧烷
本发明的组合物还含有至少一种聚醚改性硅氧烷。根据本发明，术语“聚醚改性硅氧烷”尤其表示具有疏水性聚有机硅氧烷链和亲水性聚氧烯基的共聚物。优选地，将聚氧烯基引入至聚有机硅氧烷链的末端及/或侧链。
聚氧烯基的例子包括聚氧c2～c8烯基，优选聚氧乙烯(即peg)基、聚氧丙烯(即ppg)基或聚氧丁烯基，特别优选聚氧乙烯(peg)基。聚氧烯基优选含有特定摩尔数的氧烯基团或单元，其数量为1至50，更优选2至30，最优选2至15。
聚醚改性硅氧烷的例子包括聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧丙烯-甲基聚硅氧烷共聚物，优选聚氧乙烯改性聚二甲基硅氧烷，尤其是peg-3聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧烷、peg-10聚二甲基硅氧烷、peg-11聚二甲基硅氧烷、peg-12聚二甲基硅氧烷、peg-9甲醚聚二甲基硅氧烷、peg-11甲醚聚二甲基硅氧烷、peg-32甲醚聚二甲基硅氧烷、peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基peg-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷和peg/ppg-20/22丁醚聚二甲基硅氧烷，以上均为inci名称。
本发明的组合物中使用的聚醚改性硅氧烷可以是市售品。这些制品的例子包括：道康宁东丽公司制sh3771m、sh3772m、sh3773m、sh3775m、sh3749、by22-008、by25-337、by25-339、fz-2222、fz-2233、fz-2250；信越化学公司制kf-6011、kf-6012、kf-6013、kf-6015、kf-6016、kf-6017、kf-6004、kf-6028、kf-6038、kf-6043；momentiveperformancematerialsjapan制tsf4440、sf1188a、silsoft305、silsoft430、silsoft440、silsoft475、silsoft805、silsoft810、silsoft840、silsoft870、silsoft875、siosoft880、silsoft895；以上均为商品名称。
聚醚改性硅氧烷可单独使用，或与2种以上聚醚改性硅氧烷组合使用。优选地，组合使用2种以上聚醚改性硅氧烷。通过将2种以上聚醚改性硅氧烷组合，可协同地提高组合物的以防晒系数(spf)表示的防晒效力。
根据一个具体实施方式，本发明的组合物中，相对于组合物的总重量而言，聚醚改性硅氧烷的量可在按重量计约0.01％至约10％(优选按重量计约0.05％至约5％，特别优选按重量计约0.1％至约2％)的范围内。
c)紫外滤光剂
本发明的组合物含有至少一种紫外滤光剂。使用2种或更多种的紫外滤光剂时，它们可以相同或不同。紫外滤光剂可选自无机紫外滤光剂、有机紫外滤光剂和它们的混合物。本发明的组合物中使用的紫外滤光剂可对uv-a区及/或uv-b区具有活性。紫外滤光剂可以是亲水性及/或亲脂性的。
根据一个具体实施方式，本发明的组合物中，相对于组合物的总重量而言，紫外滤光剂的总量可在按重量计约0.01％至约30％(优选按重量计约0.1％至约25％，特别优选约5％至约20％)的范围内。
有机紫外滤光剂可以是固态或液态。术语“固态”和“液态”分别表示于25℃、1个标准大气压时为固体和液体。
有机紫外滤光剂选自由下述物质组成的组，所述物质为：邻氨基苯甲酸类化合物；二苯甲酰甲烷类化合物；肉桂酸类化合物；水杨酸类化合物；樟脑类化合物；二苯甲酮类化合物；β,β-二苯基丙烯酸酯类化合物；三嗪类化合物；苯并三唑类化合物；亚苄基丙二酸酯类(benzalmalonate)化合物；苯并咪唑类化合物；咪唑啉类化合物；双-苯并唑基类(bis-benzoazolyl)化合物；对氨基苯甲酸(paba)类化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)类化合物；苯并噁唑类化合物；筛分聚合物(screeningpolymers)和筛分硅氧烷(screeningsilicones)；由α-烷基苯乙烯衍生的二聚体；4,4-二芳基丁二烯类化合物；愈创蓝油烃及其衍生物；芦丁及其衍生物；黄酮类；生物类黄酮；谷维素及其衍生物；奎尼酸及其衍生物；酚类；视黄醇；半胱氨酸；芳香族氨基酸；具有芳香族氨基酸残基的肽；以及它们的混合物。
作为有机紫外滤光剂的例子，可举出具有以下inci名称的化合物和它们的混合物。
-邻氨基苯甲酸类化合物：邻氨基苯甲酸甲酯，由haarmann&reimer以“neoheliopanma”商标销售。
-二苯甲酰甲烷类化合物：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由hoffmann-laroche以“parsol1789”商标销售的；及异丙基二苯甲酰甲烷。
-肉桂酸类化合物：甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由hoffmann-laroche以“parsolmcx”商标销售的；甲氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异丙氧基酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，由haarmann&reimer以“neoheliopane1000”商标销售；西诺沙酯(2-乙氧基乙基-4-甲氧基肉桂酸酯)；dea甲氧基肉桂酸酯；甲基肉桂酸二异丙酯；及甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
-水杨酸类化合物：胡莫柳酯(水杨酸高薄荷酯(homomenthylsalicylate))，由rona/emindustries以“eusolexhms”商标销售；水杨酸乙基己酯，由haarmann&reimer以“neoheliopanos”商标销售；乙二醇水杨酸酯；水杨酸丁基辛酯；水杨酸苯基酯；二丙二醇水杨酸酯，由scher以“dipsal”商标销售；及tea水杨酸酯，由haarmann&reimer以“neoheliopants”商标销售。
-樟脑类化合物，特别是亚苄基樟脑衍生物：3-亚苄基樟脑，由chimex以“mexorylsd”商标制造；4-甲基亚苄基樟脑，由merck以“eusolex6300”商标销售；亚苄基樟脑磺酸，由chimex以“mexorylsl”商标制造；樟脑苯扎甲基硫酸铵(camphorbenzalkoniummethosulfate)，由chimex以“mexorylso”商标制造；对苯二亚甲基二樟脑磺酸，由chimex以“mexorylsx”商标制造；及聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由chimex以“mexorylsw”商标制造。
-二苯甲酮类化合物：二苯甲酮-1(2,4-二羟基二苯甲酮)，由basf以“uvinul400”商标销售；二苯甲酮-2(四羟基二苯甲酮)，由basf以“uvinuld50”商标销售；二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或羟苯甲酮，由basf以“uvinulm40”商标销售；二苯甲酮-4(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸)，由basf以“uvinulms40”商标销售；二苯甲酮-5(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠)；二苯甲酮-6(二羟基二甲氧基二苯甲酮)，由norquay以“helisorb11”商标销售；二苯甲酮-8，由americancyanamid以“spectra-sorbuv-24”商标销售；二苯甲酮-9(二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠)，由basf以“uvinulds-49”商标销售；二苯甲酮-12；及2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯(uvinula+，由basf销售)。
-β,β-二苯基丙烯酸酯类化合物：氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由basf以“uvinuln539”商标销售的；及依托立林(etocrylene)，特别是由basf以“uvinuln35”商标销售的。
-三嗪类化合物：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由sigma3v以“uvasorbheb”商标销售；2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由basf以“tinosorb(注册商标)s”商标销售；及乙基己基三嗪酮，由basf以“uvinul(注册商标)t150”商标销售。
-苯并三唑类化合物，具体而言为苯基苯并三唑衍生物：2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(支化的及线型的)；及usp5240975中记载的衍生物。
-亚苄基丙二酸酯类化合物：4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯；及包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，例如，由hoffmann-laroche以“parsolslx”商标销售的聚硅氧烷-15。
-苯并咪唑类化合物，特别是苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，特别是由merck以“eusolex232”商标销售的；及苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由haarmann&reimer以“neoheliopanap”商标销售。
-咪唑啉类化合物：二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
-双-苯并唑基类化合物：ep-669,323和美国专利no.2,463,264中记载的衍生物。
-对氨基苯甲酸类化合物：paba(对氨基苯甲酸)；paba乙酯；二羟丙基paba乙酯；二甲基paba戊酯；二甲基paba乙基己酯，由isp以“escalol507”商标专门销售；paba甘油酯；及peg-25paba，由basf以“uvinulp25”商标销售。
-亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，例如：2,2’-亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚]，固态，由fairmountchemical以“mixximbb/200”商标销售；2,2’-亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]，微粉的水分散体形式，由basf以“tinosorbm”商标销售，或由fairmountchemical以“mixximbb/100”商标销售；美国专利no.5,237,071、美国专利no.5,166,355、gb-2,303,549、de-197,26,184、和ep-893,119中记载的衍生物；及甲酚曲唑三硅氧烷，其由rhodiachimie以“silatrizole”商标销售或由l’oreal以“mexorylxl”商标销售，其如下所示。
-苯并噁唑类化合物：2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪，由sigma3v以“uvasorbk2a”商标销售。
-筛分聚合物和筛分硅氧烷：wo93/04665中记载的硅氧烷。
-由α-烷基苯乙烯衍生的二聚体：de-19855649中记载的二聚体。
-4,4-二芳基丁二烯类化合物：1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
根据一种具体实施方式，本发明的组合物中，相对于组合物的总重量而言，有机紫外滤光剂的量可在按重量计1％至约30％(优选按重量计约1％至约25％，特别优选按重量计约1％至约20％)的范围内。
无机紫外滤光剂优选为微粒形式，例如，其平均(初级)粒径为1nm至50μm的范围，优选为5nm至500nm，更优选为10nm至200nm。本文中，平均(初级)粒度或平均(初级)粒径为算术平均粒径。
无机紫外滤光剂可选自由碳化硅、经过或未经过涂覆的金属氧化物、和它们的混合物组成的组。
无机紫外滤光剂的例子包括基于不溶或难溶于水的、经过或未经过涂覆的金属氧化物及/或其他金属化合物的无机颜料。金属氧化物的例子包括钛氧化物(例如tio2)、锌氧化物(例如zno)、铁氧化物(例如fe2o3)、锆氧化物(例如zro2)、硅氧化物(sio2)、锰氧化物(例如mno)、铝氧化物(例如al2o3)、铈氧化物(例如ce2o3)、相应金属的复合氧化物、或这些氧化物的混合物。无机紫外滤光剂更优选为选自由二氧化钛(tio2)、氧化锌(zno)和氧化铝(al2o3)组成的组中的至少一种金属氧化物。
在一个实施方式中，无机紫外滤光剂可具有至少一层涂层。涂层可包含选自由氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、硅氧烷、硅烷、脂肪酸或其盐(例如钠盐、钾盐、锌盐、铁盐、铝盐)、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、链烷醇胺、例如蜂蜡等蜡、(甲基)丙烯酸聚合物、有机紫外滤光剂和(全)氟化合物组成的组中的至少一种化合物。优选地，可使用硬脂酸(和)氢氧化铝(和)tio2、例如tayca制产品“mt-100tv”作为无机紫外滤光剂。
根据一种具体实施方式，本发明的组合物中，相对于组合物的总重量而言，无机紫外滤光剂的量可在按重量计0至约10％(优选按重量计约0.1至约5％，特别优选按重量计约1至约3％)的范围内。
o/w乳剂
本发明的组合物为水包油(o/w)乳剂形式，其基本上由水性连续相和油性分散相构成。本发明的三种必需成分(即a)疏水改性菊粉、b)聚醚改性硅氧烷、和c)紫外滤光剂)取决于其各自的性质可被含有在任一种相、或两种相中。
水相
此外，本发明的组合物的水相含有水以及任选含有一种或多种能与水互溶或至少部分互溶的化合物，例如c2～c8低级多元醇或一元醇，例如乙醇和异丙醇。
术语“多元醇”应理解为表示包含至少2个游离羟基的任何有机分子。多元醇的例子包括二醇类、例如丁二醇、丙二醇、异丙二醇；甘油；聚乙二醇类(例如peg-8)；山梨糖醇；及糖类(例如葡萄糖)。
水相还可含有任何常规的水溶性或水分散性添加剂(如下文所述)。
相对于组合物的总重量而言，水相可以以范围为按重量计约30％至约98％(优选按重量计约30％至约95％，更优选按重量计约30％至约90％，进一步优选按重量计约35％至约85％)的含量存在。
相对于组合物的总重量而言，能与水互溶的化合物(例如低级多元醇和醇)的量可在0至约30％(尤其是约0.1％至约30％，更优选为约1％至约20％)的范围内。
本发明的组合物包含相对于组合物的总重量而言含量范围为优选按重量计50％至95％(更优选按重量计60％至90％，进一步优选按重量计65％至90％)的水。
上述水相的量中不含三种必需成分(即a)疏水改性菊粉、b)聚醚改性硅氧烷、和c)紫外滤光剂)的量。
油相
对于本发明的组合物而言，油相的性质并不关键。油相为脂肪相，其含有至少一种选自下述的脂肪物质：于室温为液态的脂肪物质；挥发性或非挥发性的植物来源、矿物来源、或合成来源的油；和它们的混合物。这些油是生理学上可接受的。
术语“室温”应理解为在标准大气压(760mmhg)下为约25℃。
油相还可含有任何下述常规的脂溶性或脂分散性添加剂。特别地，油相可包含其他的脂肪物质、例如蜡、糊状化合物、脂肪醇或脂肪酸。油相含有至少一种油，更具体而言，含有至少一种化妆品用油。
术语“油”是指于室温时为液态的脂肪物质。
根据一种优选实施方式，本发明的组合物包含至少一种选自硅油、直链或支链的烃、合成的醚和酯、和它们的混合物(尤其选自挥发性的硅油、支链烃(例如parleam(注册商标)油)、和它们的混合物)中的油。
本发明的组合物中，相对于组合物的总重量而言，油相的量小于约35％。
相对于组合物的总重量而言，油相的量可在例如按重量计0至约30％(优选按重量计约1％至20％)的范围内。
上述油相的量不含三种必需成分(即a)疏水改性菊粉、b)聚醚改性硅氧烷、和c)紫外滤光剂)的量。
添加剂
本发明的组合物还可以以已知的方式含有一种或多种在化妆品中或皮肤科常见的佐剂、紫外增效剂(uvboosters)及/或活性成分。
佐剂
佐剂的例子包括胶凝剂(例如黄原胶等)、防腐剂(例如苯氧乙醇等)、螯合剂(例如乙二胺四乙酸(即edta)或其盐等)、乳化稳定剂(例如聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵等)、抗氧化剂、芳香剂、溶剂、盐、填充剂、染料、碱性剂(例如，三乙醇胺、二乙醇胺或氢氧化钠等)或酸性剂(例如，柠檬酸等)、以及脂质囊泡(lipidvesicles)或其他任何类型的载体c、及它们的混合物。
这些佐剂可以以化妆品领域的通常比例进行使用，例如组合物的总重量的约0.01％至约30％，并且，取决于佐剂的性质，它们可被导入组合物的水相或油相，或者可被导入囊泡或任何其他类型的载体。
紫外增效剂
本发明的组合物可还包含一种或多种紫外增效剂。“紫外增效剂”是指各种能够提高含有至少一种紫外滤光剂的组合物的防晒系数及/或ppd指数(uv-a防护指数)的无机或有机、非聚合或聚合的化合物。
防晒组合物的效力通常以防晒系数(spf)表示，防晒系数(spf)被数学表达为：使用紫外屏蔽剂的情况下达到产生红斑的阈值时所需的紫外线(uv)辐射量与未使用紫外屏蔽剂的情况下达到产生红斑的阈值时所需的紫外线(uv)辐射量之比。故而，该系数与针对红斑(其生物作用光谱位于uv-b区中)的保护效果有关，并且由此体现了针对该uv-b区的保护。
考虑到uv-a辐射对皮肤的影响、以及考虑到对包含能够吸收uv-b及/或uv-a辐射的屏蔽剂的大量组合物的开发，评价针对uv-a辐射的保护的特定方法也已建立。为了表征针对uv-a辐射的保护，下述的ppd(持续性色素沉着，persistentpigmentdarkening)法被特别推荐及使用，所述方法中，针对将皮肤暴露于uv-a辐射后观察了2～4小时的皮肤测量其颜色。该方法在1996年被日本化妆品工业协会(jcia)采纳为用于制品uv-a标签的官方检验手段，并且也常被欧洲及美国的检测实验室采用(japancosmeticindustryassociationtechnicalbulletin，measurementstandardsforuvaprotectionefficacy，1995年11月21日发布，1996年1月1日生效)。
防晒系数uv-appd(uv-appdpf)被数学表达为：使用uv屏蔽剂的情况下达到色素沉着阈值时所需的uv-a辐射量(mppdp)与未使用uv屏蔽剂的情况下达到色素沉着阈值时所需的uv-a辐射量(mppdnp)之比。
uv-appdpf＝mppdp/mppdnp
作为紫外增效剂，例如，可举出例如由rohm&haas公司(dowchemical)以商品名sunspherestmpowder销售的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、油性增稠剂(例如糊精棕榈酸酯)、表面活性剂和成膜剂(例如丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)。
活性成分
活性成分的例子包括：例如蛋白质水解物等保湿剂；透明质酸钠；多元醇(例如，甘油、例如聚乙二醇类等二醇类、糖衍生物)；抗炎剂；原花青素低聚物(procyannidololigomers)；维生素(例如，维生素a(视黄醇)、维生素e(生育酚)、维生素k、维生素c(抗坏血酸)，维生素b5(泛醇)、维生素b3或pp(烟酰胺))、这些维生素的衍生物(尤其是酯)和它们的混合物；溶角蛋白剂及/或去角质剂(desquamatingagents)，例如水杨酸及其衍生物、α-羟基酸(例如，乳酸和乙醇酸)及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物；脲；咖啡因；去色素剂(例如，曲酸、对苯二酚和咖啡酸)；水杨酸及其衍生物；视黄醛衍生物(例如，类胡萝卜素)和维生素a衍生物；氢化可的松；褪黑素；藻类提取物、真菌提取物、植物提取物、酵母提取物或细菌提取物；类固醇；抗菌活性剂(例如，2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(或三氯生)，3,4,4’-三氯对称二苯脲(或三氯卡班))；上述的酸、尤其是水杨酸及其衍生物；核苷酸(例如腺苷)；酶；黄酮类；紧绷剂(tensioningagents)，例如合成聚合物、植物蛋白质、植物来源的多糖(任选地，为微凝胶形式)、淀粉、蜡分散体、混合的硅酸盐和矿物填料的胶体颗粒；神经酰胺；镇静剂；哑光剂(mattifyingagents)；脱发预防剂及/或生发促进剂；抗皱活性剂；皮肤美白剂；润肤剂(例如癸二酸二异丙酯)；精油；及它们的混合物；以及任何适合组合物的最终目的的活性剂。
制备
本发明的组合物可按照常规方法来制备，例如，可按照下述工艺来制备，其中，在合适的搅拌(即，在合适的剪切程度(degreeofshear))下使油相在水相中乳化。具体而言，本发明的组合物可按照下述工艺制备，其中，以合适的剪切将油相导入水相中。
期望的用途
本发明的组合物被期待作为防晒化妆品而应用于典型用途，其可用于制成以吸收紫外光为目的的组合物、及/或用于保护角蛋白物质(尤其是人类角蛋白物质)抵挡紫外线辐射的组合物。作为角蛋白物质的例子，可举出皮肤(包括嘴唇、指甲)和毛发(包括睫毛)。保护角蛋白物质抵挡紫外线辐射可实现抗衰老、抗皱和保湿是本领域中公知的。因此，本发明的组合物可进一步用于制成用于抗衰老、抗皱及/或保湿的组合物。此外，本发明的组合物可用于制备用于对角蛋白物质(尤其是人类皮肤、嘴唇、头发、睫毛和指甲)进行处理(treating)、清洁和修复的组合物。
因此，本发明还涉及保护角蛋白物质抵挡紫外线辐射的方法，其包括将本发明的组合物涂布于角蛋白物质，本发明还涉及吸收紫外光的方法，所述方法包括涂布本发明的组合物、以及使角蛋白物质暴露于紫外光。这些方法可被界定为非治疗方法。
实施例
通过实施例对本发明进行更详细的说明，但实施例并不被解释为对本发明的范围加以限制。
<实施例1～5和比较例1～2>
以下，对实施例1～5和比较例1～2中的组合物的制备方法和评价方法进行说明。此外，组合物的配方示于表1。评价方法的结果示于表2。
制备方法
在实施例1～5和比较例1～2的各例中，将表1中相a的成分在于75～80℃加热的条件下混合，制为水相。另外，将表1中相b的成分在于75～80℃加热的条件下混合，制为油相。将得到的水相(相a)和油相(相b)于7,000rpm均质化5分钟，然后冷却至室温(约25℃)。然后，独立地添加表1中相c和相d的成分，进行混合，得到o/w乳剂形式的组合物。
表1
评价方法
1.体外膜均匀性测定
利用涂布器“elecometer4340”以1kg载荷将各组合物涂布至聚丙烯片材(sekisuikagakuco.ltd制0.2mmpx-p)上。然后，将得到的片材暴露于uv灯(uvblackrayb-100ap，波长为365nm)下。观察到，涂布有具有良好的膜均匀性的组合物的片材呈现为均匀的深黑色。另一方面，观察到涂布有膜均匀性差的组合物的片材呈现为不均匀的蓝色半透明薄膜。对经uv暴露的片材拍照，并以1至5进行评分(1为低膜均匀性，5为高膜均匀性)。评价结果示于表2。
2.屏蔽效力的体外评价方案
防晒系数(spf)按照b.l.diffey,j.soc.cosmet.chem.40，127-133,(1989)中记载的“体外”方法进行测定。利用涂布器“elecometer4340”以1kg载荷将各组合物涂布至聚丙烯片材(sekisuikagakuco.ltd制0.2mmpx-p)上。对体外spf值进行3次测量，估算其平均值(平均spf)。测量结果示于表2。
3.涂布于皮肤时的水润感的评价方案
将各组合物涂布于皮肤时的水润感通过下述方式来评价：将组合物以2mg/cm2的量涂布于前臂后，由感官评价专家对在手指与前臂表面之间感到的摩擦力加以评估。将水润感和低黏着感(lessstickness)评判为“是”和“否”。评价结果示于表2。
表2
比较例1的组合物具有较差的膜均匀性(即不均匀的延展)和良好的水润感(即水润的皮肤感觉)。进一步地，较差的膜均匀性导致效力(即spf值)显著降低。
实施例1～5的组合物含有聚醚改性硅氧烷作为特定表面活性剂，其具有良好的膜均匀性和良好的水润感。即，添加特定的表面活性剂提高了膜均匀性。
另一方面，比较例2的组合物还含有除了实施例1～5中使用的特定表面活性剂以外的其他表面活性剂，其具有良好的膜均匀性和较差的水润感。即，添加除了特定表面活性剂以外的其他表面活性剂会导致水润感降低(其为不期望的)。
实施例3～5的组合物含有总量为1％的2种或更多种聚醚改性硅氧烷作为特定表面活性剂，这导致效力(即spf值)显著增加。即，2种或更多种的聚醚改性硅氧烷的组合具有协同效果。
由此可见，仅全部实施例中提供的组合物具有良好的膜均匀性和良好的水润感。
实施例6
将表3中相a的成分和相b的成分在于70℃加热的条件下混合，然后添加表3中相c的成分并进行混合，然后再添加相d的成分并在于30℃加热的条件下混合。通过添加相e的成分对混合物加以中和，由此得到o/w乳剂形式的组合物。
表3