在化妆品领域，越来越注重发掘具有低环境影响并同时具有优异功能和感官性质的天然和可再生来源的新成分。
化妆品组合物可应用于皮肤、毛发护理，化妆和卫生产品，并通常含有亲油性组分，该亲油性组分取决于产品帮助确保优异的去污力、水合和软度，帮助产品的润滑和可施用性，滤太阳光剂、着色剂、活性剂和添加剂的分散和/或充当粘结剂，促进各种成分之间的粘附，例如充当化妆品组合物例如眼影膏和紧致粉中的粘结剂。
现已观察到，可以从可再生来源获得的壬酸与多元醇例如新戊二醇、甘油和季戊四醇的酯，当以混合物一起使用时，具有特定的润滑能力并赋予皮肤柔软和光滑的外观；它们还能够保持皮肤水分，原因在于它们能够形成减慢水从皮肤损失的阻隔层。它们还具有对于粉末的粘合作用并具有优异的将滤太阳光剂、颜料、活性成分及其它添加剂分散的能力。
新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元和三元混合物因此适合于用作化妆品应用的组合物中的亲油性组分的成分，即用于制备旨在应用于人体外表面(表皮、口唇和皮肤附属物)的产品以便专门或主要清洁它们、增香它们、改进它们的外观、保护它们、保持它们处于好的状况或矫正身体气味。通过合适地改变所述混合物中的酯间的比例和它们在制剂中的量使得可以获得具有优异的适合于广泛应用范围的性质的无水组合物和水性组合物。
本发明目的因此是至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物和它们在化妆品组合物中的用途。
根据本发明的一个有利的方面，所述混合物中存在的酯(即新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯)由来自可再生来源的壬酸制备，所述来自可再生来源的壬酸例如通过植物油、脂肪酸和它们的衍生物(不论改性与否)的氧化裂解方法获得。壬酸的可再生来源的优选的实例是来自向日葵、十字花科或蓟草(例如刺苞菜蓟(cynaracardunculus)和水飞蓟(silybummarianum))的植物油。壬酸的尤其优选的来源由具有高油酸或芥酸含量的植物油代表。
所述壬酸优选通过氧化裂解方法获得，其中无机和有机过氧化物、过酸、硝酸、高锰酸盐、高碘酸盐、o2、o3或它们的气态混合物用作氧化剂。
其中过氧化物，例如过氧化氢和o2或含o2的混合物用作氧化剂的氧化裂解方法是优选的。具体实例是描述在申请wo94/10122、wo07/039481、wo2008/138892、wo2011/080296、wo2011/080297或wo2013/079849中的氧化裂解方法。
上述酯优选各自由高纯度壬酸，优选高于95％，更优选高于98％纯度的壬酸和选自新戊二醇、甘油或季戊四醇的多元醇经由有利地在没有催化剂存在下进行的酯化反应制备。
所述酯化有利地在相对于多元醇的摩尔数摩尔过量的壬酸(优选摩尔过量大于30％且小于70％)存在下进行，在典型地180-240℃，优选200-210℃的温度下操作。在酯化反应期间形成的水有利地从反应环境中除去，例如通过施加逐渐减小的压力；在反应结束时，除去过量的酸，优选通过蒸发除去。所获得的酯可以有利地经历根据本领域技术人员已知的方法的纯化处理，例如使用活性炭和/或脱色土(decolouringearth)，以便除去任何着色、气味和残余酸度。可以使用(包括与活性炭结合)的脱色土的实例是等级f-118ff、等级f76(由basf销售)，minclearn100、mincleare100和pansil2(由tolsa销售)。
与经由通过金属，例如锡催化的普通酯化程序获得的酯相比，通过根据上述程序操作获得的酯不含有金属残余物，而所述金属残余物可能对感官性质(例如颜色、气味)和成品化妆品的稳定性和它们的毒理性质有影响。它们因此具有更少的无机物含量的特定优点并对于用于化妆环境要求简单化的初步处理。
包含至少两种上述壬酸酯的混合物的化妆品组合物是本发明的另一个目的。
所述组合物可以，例如，如下制备：将所述壬酸酯单独地(每次一种)或同时地添加到其它成分中，然后将它们混合在一起。
根据本发明的化妆品组合物可以含有0.1wt％-99wt％所述混合物，相对于该组合物的总重量。它们可以呈亲油性化妆品组合物(i)或水性化妆品组合物(ii)形式，并在每种情况下含有特征最佳量的所述混合物。
亲油性化妆品组合物(i)
根据本发明的混合物尤其适合于作为旨在用于制备油，脂(butter)，遮瑕膏，唇棒，防晒产品的化妆品组合物的油质组分的成分，或作为呈紧致粉形式的组合物例如眼影膏，腮红，搽脸粉和粉底粉末中的粘结剂。本发明的一个优选的方面因此涉及包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物的亲油性化妆品组合物。
根据本发明的亲油性性质的组合物包含油质组分，该油质组分又包含或有利地由以下组成：根据本发明的所述至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。所述亲油性组合物有利地包含至多99wt％，优选至多95wt％所述混合物，相对于所述化妆品组合物的重量。这种类型的亲油性组合物的实例描述在意大利申请号102015000049554中，作为参考引入这里。
除了上述混合物之外，所述油质组分还可以含有植物、动物、矿物和/或合成来源的其它油，优选选自天然和/或合成来源的酯、酰胺、醚、醇和烃，硅油或它们的混合物。
天然来源的酯的可能的实例是饱和或不饱和脂肪酸的甘油三酯，例如c8和c10酸的甘油三酯，或它们的混合物，例如植物油中存在的那些。适合的植物油是例如橄榄油、向日葵油、玉米油、大豆油、蓖麻油、杏仁油(apricotoil)、鳄梨油、扁桃仁油(almondoil)、澳洲坚果油、荷荷巴油或乳木果油(kariteoil)。
合成来源的酯是例如线性和支化羧酸与一元醇的酯，例如异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯、马来酸二异硬脂基酯、苯甲酸c12-15烷基酯；c7-c10链脂肪酸与脂肪醇的酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯；多元醇的酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯或二乙二醇二异壬酸酯和季戊四醇四异硬脂酸酯。
醚的一个实例是二辛基醚(dicaprilylether)。酰胺的一个实例是二丁基月桂酰基谷氨酰胺(dibutyllauroylglutamide)。
油的其它实例包括脂肪醇例如辛基十二烷醇、己基十二烷醇、异硬脂醇。
天然来源的烃油是例如萜烯烃例如角鲨烯和角鲨烷；矿物或合成来源的烃油是例如液体链烷烃和其衍生物例如异链烷烃(例如异十二碳烷、异十六碳烷、聚癸烯氢化物)和环烷烃。
硅油是基于硅的合成化合物；它们可以是挥发性或不挥发性、线性或环状的。硅油的实例是聚硅氧烷和它们的包含例如烷基、烷氧基或苯基的衍生物；典型使用的硅油包括聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油(dimethicone))，氨基二甲基硅油(amodimethicone)，环甲基硅油(cyclomethicone)例如环五硅氧烷和环六硅氧烷，氨基双丙基二甲基硅油，氨基丙基二甲基硅油，氨基二甲基硅油羟基硬脂酸酯，山萮氧基二甲基硅油，c30-45烷基二甲基硅油，c24-28烷基二甲基硅油，c30-45烷基甲基硅油，鲸蜡硬脂基甲基硅油(cetearylmethicone)，鲸蜡基二甲基硅油，二甲氧基甲硅烷基亚乙基二氨基丙基二甲基硅油，己基甲基硅油，羟丙基二甲基硅油，硬脂酰氨基丙基二甲基硅油，硬脂酰氧基二甲基硅油，硬脂基甲基硅油，硬脂基二甲基硅油和乙烯基二甲基硅油。
根据本发明的亲油性组合物可以有利地还以典型地0.1-35wt％的量包含一种或多种蜡，相对于该组合物的总重量。本领域技术人员将容易地能够基于蜡在化妆品组合物中的预期效果调节待使用的蜡的量和类型。
术语“蜡”是指在环境温度(25℃)和常压下是固体的亲油性组分；所述组分赋予含它的化妆品组合物粘度、可塑性和强度，所述化妆品组合物因此适合于呈作为例如，棒状的固体形式制备。
适合用于根据本发明的化妆品组合物的蜡是典型地用于化妆品组合物的所有蜡，它们可以具有天然和/或合成来源。天然蜡的实例是蜂蜡或白蜂蜡，巴西棕榈蜡，小烛树蜡，日本蜡，米蜡(ricewax)，从氢化油例如荷荷巴油或向日葵油或椰子油衍生的蜡，长链脂肪酸与长链一元醇的酯或它们的甘油酯，例如棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸和硬脂酸的甘油三酯。
矿物或合成蜡的实例是褐煤蜡，微晶蜡，石蜡，地蜡(ozokerite)，纯地蜡(ceresin)，合成蜂蜡，羊毛脂和它们与聚丙二醇的醚，聚乙烯蜡，具有大于25℃的熔点的脂肪酸的酯，鲸蜡酯和聚酰胺。还可以使用硅酮蜡，例如高分子量的烷基或烷氧基二甲基硅油或聚(二)甲基硅氧烷。
有利地，根据本发明的化妆品组合物包含一种或多种从植物油的不可皂化级分衍生的组分(例如类胡萝卜素、叶黄素、生育酚、植物甾醇、脂族和萜烯醇)。亲油性的维生素和活性成分也可以存在溶解在油质组分中。
根据一个尤其优选的实施方案，本发明涉及呈亲油性形式的化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
a)50-99wt％，优选55-95wt％，更优选40-80wt％的油质组分，所述油质组分包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物；
b)1-35wt％，优选5-30wt％，更优选7-20wt％的一种或多种蜡；
c)0-30wt％，优选0.1-20wt％，更优选0.1-15wt％的一种或多种着色剂；
d)0-3wt％，优选0.05-2wt％的维生素和/或抗氧化剂；
e)0-2wt％，优选0.01-1wt％的一种或多种防腐剂。
所述组合物尤其适合于制备用于口唇的唇棒、脂和膏，遮瑕膏，粉底霜以及块状和棒状眼影膏(castandstickeyeshadows)。
根据本发明的组合物可能有利地还包含一种或多种滤太阳光剂，按优选0.05wt％-35wt％，优选0.1-30wt％的量，相对于所述化妆品组合物的重量。
滤太阳光剂具有保护皮肤和/或毛发防止uva/uvb辐射的功能。它们包括例如具有反射性能的过滤剂或物理遮蔽物例如氧化锌和二氧化钛，呈纳米材料或具有更大尺寸的颗粒形式，二氧化硅，高岭土，氧化铁和/或氧化镁，和化学过滤剂，典型地是能够吸收和转化紫外辐射能量的有机分子例如肉桂酸酯、苯并咪唑、二苯甲酮、苄叉基樟脑酸酯，paba和其衍生物，水杨酸酯，氨基苯甲酸酯(anthranylate)，二苯甲酰甲烷，氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)，三嗪例如辛基三嗪酮(triazone)、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和二乙基己基丁酰氨三嗪酮，天然抗氧化剂例如维生素c和维生素e或合成维生素，例如tinogardtt或它们的组合。
物理和化学过滤剂可以具有天然来源(例如γ-阿魏酸脂(gammaorizanol))或合成来源，并可以单独使用或更加有利地以组合使用。
适合用于根据本发明的组合物的滤太阳光剂的具体实例是辛基-甲氧基肉桂酸酯，2-乙基-己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯，丁基-甲氧基-二苯甲酰基甲烷，辛基三嗪酮，二乙基己基丁酰氨基三嗪酮，乙基己基水杨酸酯，氧化锌，二氧化钛或它们的组合。
根据一个尤其优选的实施方案，本发明涉及亲油性化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
a)50-99wt％，优选50-90wt％的油质组分，所述油质组分包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物中的酯的混合物；
b)0.05-35wt％，优选0.1-30wt％的一种或多种滤太阳光剂；
c)0-30wt％，优选5-30wt％，更优选7-20wt％的一种或多种蜡；
d)0-30wt％，优选0.1-3wt％的一种或多种着色剂；
e)0-2wt％，优选0.01-1wt％的一种或多种防腐剂。
所述组合物尤其适合于制备防晒产品，例如防晒棒、油和脂。
根据本发明的组合物可以有利地还包含一种或多种聚烯烃、丙烯酸类衍生物、聚酰胺和/或聚酯低聚物，例如选自聚丁烯或聚异丁烯。
包含15-85wt％上述低聚物，和5-65wt％，优选10-35wt％的油质组分的亲油性组合物是优选的，相对于所述化妆品组合物的总重量。所述组合物还有利地包含悬浮粉末、着色剂和抗氧化剂。这种类型的化妆品组合物尤其适合于制备化妆品例如唇彩。
"低聚物"典型地是指具有等于或小于1000g/mol的分子量并在环境温度(25℃)和常压下是液体的低聚物和聚合物，它们负责为化妆品组合物提供亮度和粘性。
适合的低聚物选自聚丁烯、聚异丁烯和氢化聚异丁烯、聚癸烯和氢化聚癸烯、聚乙烯、聚酰胺、聚酯。优选的低聚物选自聚丁烯、聚异丁烯和/或聚酰胺。
根据一个尤其优选的实施方案，本发明涉及亲油性化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
a)15-85wt％，优选20-80wt％的一种或多种低聚物；
b)5-65wt％，优选10-35wt％的油质组分，所述油质组分包含至少一种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物中的酯；
c)0-15wt％，优选2-5wt％的一种或多种具有悬浮能力的流动改性剂；
d)0-20wt％，优选0.1-15wt％的一种或多种着色剂；
e)0-5wt％，优选0.1-3wt％的一种或多种蜡；
f)0-3wt％，优选0.05-2wt％的维生素和/或抗氧化剂；
g)0-2wt％，优选0.01-1wt％的一种或多种防腐剂。
所述组合物尤其适合于制备唇彩。
根据本发明的化妆品组合物具有不同特性，这取决于壬酸酯的混合物的组成。例如，新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的二元混合物形成薄膜并为含它们的亲油性化妆品组合物赋予暂时的后感受(after-feel)。
新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物形成薄，但是凸出膜，并为亲油性化妆品组合物赋予好的流动和亮度特性。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物形成凸出膜并为含它们的亲油性化妆品组合物提供明亮效果、轻质和非油腻触感、好的流动和舒适性。由于uva/uvb滤太阳光剂的好的分散，它们尤其适合于应用在防晒保护产品中。
新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物是成膜性的并为化妆品组合物提供优异的流动和明亮的涂饰、强烈的舒适性且是非油腻的。它们提供颜料和uva/uvb滤太阳光剂的优异分散并因此适合于应用在防晒保护产品中。
根据一个尤其有利方面，本发明涉及粉末基亲油性组合物，即主要包含一种或多种粉末组分的那些，所述粉末组分选自滑石，云母，高岭土，二氧化硅，淀粉，二氧化硅涂覆的云母和滑石，二氧化钛，二氧化钛涂覆的云母和滑石，淀粉，磷灰石，珍珠岩，聚合物例如尼龙和聚乙烯，共聚物微球体，硅酮树脂微珠或它们的混合物。所述粉末基组合物包含一种或多种粘结剂，该粘结剂又包含或有利地由以下组成：至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。根据这一方面的组合物有利地还包含调质剂(texturisingagent)，着色剂和可能地，香料和防腐剂体系。所述粉末基组合物有利地包含0.1wt％-20wt％，更优选0.1wt％-15wt％所述混合物，相对于所述化妆品组合物的重量。它们有利地包含超过35wt％，优选超过40wt％，更优选超过50wt％的粉末组分。这种类型的组合物的实例描述在专利申请号102015000049579中，作为参考引入这里。这些组合物可用于产品例如眼影膏、腮红、搽脸粉、不透明化妆品、松粉(loosepowder)和紧致粉(compactpowder)。
已经观察到，含壬酸与新戊二醇、甘油或季戊四醇的单一酯的粉末基组合物的制备必然要求添加其它粘结剂以便达到组分间的粘附度和铺展性，这使它们可为最终用户所接受。相反地，当这些酯中的两种或更多种用作混合物中的成分时，它们同时显示令人意外的粘结、润滑、软化和水合效果；所得的组合物达到一定程度铺展性和舒适性，以致不要求粘结剂的进一步添加。
例如含新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的二元混合物的粉末基化妆品组合物提供轻质膜和好的铺展性。
含新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物的粉末基化妆品组合物提供轻质，但是舒适的膜并具有好的铺展性。
含甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物的无水化妆品组合物提供更加持久和舒适的膜，其是不油腻的，并具有好的铺展性。
含新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物的粉末基化妆品组合物提供非常持久和舒适的膜，其是非油腻的，并具有优异的铺展性。
所述粉末基组合物除了根据本发明的混合物之外还可以任选地包含油质或蜡状类型的其它成分作为粘结剂。例如，作为无水组合物的油质组分的典型成分的上列油，和典型地用于化妆品组合物的所有蜡具有粘结作用。
可以有利地与根据本发明的酯混合物一起添加到粉末基组合物中的粘结剂的实例是烃例如聚癸烯，酯例如辛基十二烷基十八烷酰基硬脂酸酯，甘油三酯例如癸酸/辛酸的甘油三酯，流体硅酮和羊毛脂衍生物。
脂肪酸盐例如硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸铝和它们的混合物也有利地与根据本发明的酯混合物结合用于所述粉末基组合物。
根据一个优选的实施方案，本发明涉及呈无水形式的粉末基化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
(a)35-99wt％的粉末，
(b)1-20wt％，优选3-15wt％粘结组分，其包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯、季戊四醇四壬酸酯和它们的混合物中的酯的混合物，
(c)0-30wt％的一种或多种调质剂，
(d)0-15wt％，优选2-10wt％的一种或多种着色剂，
(e)0-15wt％，优选1-15wt％，更优选5-15wt％的脂肪酸盐，
(f)0-2wt％，优选0.01-1wt％的一种或多种防腐剂。
有利地用于上述组合物的调质剂的实例是淀粉，疏水性基团改性淀粉，聚合物例如聚酰胺、聚氨酯和聚丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明的亲油性化妆品组合物优选按不超过20％的量含有水；优选，水含量小于5％，相对于所述化妆品组合物的重量。
水性化妆品组合物(ii)
根据本发明的混合物还尤其适合作为水性化妆品组合物(例如呈油基或水基乳液形式，呈微乳液或水-类脂分散体形式)中的成分。
所述水性化妆品组合物优选包含高于20wt％，优选高于35wt％，甚至更优选高于50wt％含水的亲水性组分或水性组分。它们连同所述水性组分一起还含有亲油性组分，该亲油性组分又包含或有利地由以下组成：至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。所述水性组合物有利地包含0.1wt％-50wt％，更优选0.1wt％-35wt％所述混合物，相对于所述化妆品组合物的重量。这种类型的组合物的实例描述在意大利申请号102015000049538中，作为参考引入这里。
除了根据本发明的壬酸酯混合物之外，所述亲油性组分还可以包含在环境温度(25℃)和常压下呈液体形式的其它组分，例如植物、动物、矿物和/或合成来源的油，优选选自天然和/或合成来源的酯、酰胺、醚、醇和烃，硅油或它们的混合物。典型实例是上面作为亲油性组合物的油质组分的典型成分列出的油。
根据本发明的一个优选的方面，所述的壬酸酯混合物适合于制备呈油基乳液(油包水，w/o)，或水基乳液(水包油o/w)形式的水性化妆品组合物，其可以按多重形式产生(例如w/o/w或o/w/o)。
在乳液情况下，亲油性组分除了根据本发明的混合物之外还可以包含在环境温度(25℃)和常压下呈固体或糊剂形式的其它组分，例如脂和/或蜡。脂的实例是乳木果脂、可可脂、阿苏果脂。适合的蜡是常用于化妆品组合物中的所有蜡。
根据本发明的呈油基乳液形式的化妆品组合物有利地包含至多50wt％，优选至多35wt％，更优选至多25wt％所述混合物，相对于所述化妆品组合物的重量。根据本发明的油基乳液的优选实例是硅酮基乳液(w/si)，其中亲油性组分包含一种或多种硅油和两种或更多种上面规定的壬酸酯。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物，或新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物是优选的并可以用作亲油性组分的唯一成分。
包含新戊二醇二壬酸酯的二元混合物有利地占至多15wt％，优选至多10wt％，更优选至多5wt％，相对于所述化妆品组合物的重量并优选与其它油、脂或蜡一起使用。
根据一个优选的实施方案，本发明涉及呈油基乳液形式的水性化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
(a)35-80wt％的水相；
(b)10wt％-50wt％，优选10-35wt％的亲油性组分，所述亲油性组分包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物；
(c)0.3wt％-15wt％的一种或多种具有优选3-6的hlb的乳化剂。
典型地，所述水相占所述化妆品组合物的60-80wt％并且所述亲油性组分占25-35wt％。
所述水相还可以含有螯合剂，例如亚乙基二胺四乙酸和其钠盐(例如二钠、三钠和四钠盐)，氯化钠，硫酸镁及其它稳定剂，防腐剂，活性成分和水合剂。
根据这一实施方案的呈油基乳液形式的组合物适合于例如制备面霜、防晒保护产品、精华液、粉底霜、遮瑕膏和睫毛膏。
根据本发明的呈水基乳液形式的化妆品组合物有利地包含至多35wt％，优选至多20wt％所述至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。
根据本发明的包含新戊二醇二壬酸酯的二元混合物是优选的并可以用作这些组合物的亲油性组分的唯一成分。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物或新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物有利地占所述化妆品组合物的至多15wt％，优选至多10wt％，更优选至多5wt％并优选与其它油、脂或蜡一起使用。
根据一个优选的实施方案，本发明涉及呈水基乳液形式的水性化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的重量，包含：
(a)60-90wt％的水相；
(b)0.5wt％-40wt％，优选1-20wt％的亲油性组分，所述亲油性组分包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或其混合物中的酯的混合物；
(c)5wt％-15wt％的一种或多种具有优选6-12的hlb的乳化剂。
根据这一实施方案的呈水基乳液形式的组合物例如适合于制备面霜，乳剂，精华液，脂，防晒保护产品，毛发产品例如软膏(balm)、遮盖膏、免洗剂和化妆产品，例如粉底霜、睫毛膏、遮瑕膏，和口唇化妆产品。
根据本发明的组合物中使用的典型的乳化剂具有长或中等长度烷基链(一般长于c12)，并可以是阴离子、阳离子、两性离子或非离子型的。
所述乳化剂可以例如选自脂肪酸的单甘油酯，可以任选乙氧基化的脱水山梨糖醇酯(例如单酯、二酯、三酯和它们的混合物)，蔗糖酯，含脂肪酸的蛋白质缩合物，聚甘油和/或它们与脂肪酸的酯，葡萄糖和/或缩合葡萄糖与脂肪醇的醚，卵磷脂和/或氢化卵磷脂，乙氧基化脂肪醇，乙氧基化脂肪酸(例如peg-100硬脂酸酯)，皂例如三乙醇胺硬脂酸酯，乙氧基化和非乙氧基化磷酸酯(例如鲸蜡基磷酸钾)。
适合于油基乳液的乳化剂典型地具有不饱和、支化或取代的烷基链，例如油酸、异硬脂基、蓖麻油酸和羟基硬脂基链。
适合于水基乳液的乳化剂典型地具有饱和和线性链，例如硬脂基和棕榈油酸(palmitoleic)链。
根据另一个方面，本发明的呈水基乳液形式的化妆品组合物有利地包含至多15wt％，优选至多10wt％所述至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。
根据一个尤其优选的方面，本发明涉及水性化妆品组合物，相对于所述化妆品组合物的总重量，包含：
(a)60-90wt％的水性组分；
(b)0.5wt％-15wt％，优选1-10wt％的亲油性组分，所述亲油性组分包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物；
(c)8wt％-40wt％的一种或多种表面活性剂。
这些组合物中，那些优选的是其中亲油性组分包含新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯的二元混合物的那些，所述二元混合物可以占至多20％，优选0.1％-15％，更优选0.1％-12％，相对于所述亲油性组分的重量。其中亲油性组分除了上述酯混合物之外还包含植物油的组合物也是优选的。
甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯，新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物，或新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物可以有利地占所述组合物的亲油性组分的至多10wt％，优选0.1wt％-8wt％，更优选0.1wt％-6wt％。
在此类水性化妆品组合物中，所述表面活性剂具有降低表面张力，促进去污力的功能；它们可以具有或可以不具有起泡功能并且可以是非离子、阴离子、两性离子或阳离子型。
根据本发明的组合物中使用的典型的表面活性剂典型地具有短或中等长度烷基链(一般短于c14)，例如癸酸、辛酸和月桂酸的那些。
它们可以例如选自：烷基硫酸盐和/或烷基醚硫酸盐，优选na、mg、zn或铵(nh4)盐，单乙醇胺(mea)，三乙醇胺(tea)或单异丙胺(mipa)；烷基醚羧酸盐；含脂肪酸的蛋白质缩合物；酰基谷氨酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基异硫酸盐(acylisothionate)；酰基甲基牛磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；皂；烷基甜菜碱和烷基酰氨基丙基甜菜碱；烷基和烷基酰氨基羟基磺基甜菜碱；烷基两性乙酸盐和烷基两性二乙酸盐；烷基两性丙酸盐和烷基两性二丙酸盐；烷基和烷基酰氨基丙基胺氧化物；聚山梨糖醇酯(例如聚山梨糖醇酯20)；单糖酯(monosaccharoseester)；烷基葡糖苷；季铵盐。
本领域技术人员将容易地能够基于所述组合物预期用于的化妆品的类型确定所要求的表面活性剂的量。例如，旨在用于制备私处清洁剂的化妆品组合物典型地含有8-10wt％的表面活性剂；旨在用于洗发剂，典型地含有10-15wt％；旨在用于淋浴液，典型地含有13-18wt％；旨在用于沐浴液，典型地含有18-22wt％。
根据本发明的这一方面呈单相水溶液形式的组合物可以有利地呈微乳液形式；它们适合于例如，制备沐浴液，淋浴凝胶，清洁剂，洗发剂，免洗产品和液体皂。
根据本发明的另一个优选的方面，所述水性化妆品组合物呈两相形式，或具有在两个分离的层中所述水相与所述亲油相分离的形式。用这些组合物制备的化妆品典型地要求在使用之前混合，这致使形成临时性乳液。优选地，所述组合物包含，相对于所述化妆品组合物的总重量：
(a)50-70wt％的水相；
(b)30％-50％的亲油相，所述亲油相包含至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物。
呈两相形式的所述组合物优选包含至多50wt％，更优选0.1-30wt％，甚至更优选0.1-10wt％所述混合物，相对于所述亲油相的重量。
其中亲油相包含新戊二醇二壬酸酯和甘油三壬酸酯，或新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物的组合物是优选的，该二元混合物有利地占至多30wt％，相对于所述亲油相的重量。
其中亲油相包含0.1-15wt％，更优选0.1-10wt％甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物，或新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物的组合物也是优选的。
除了上述壬酸酯的混合物之外，所述亲油相还优选包含矿物和/或硅油，例如异十二碳烷，环五硅氧烷，氧化丙烯与硬脂醇的反应产物(例如聚丙二醇-15硬脂基醚)，植物油例如杏仁油、橄榄油和荷荷巴油。
根据本发明的这一方面，呈两相形式的水性组合物适合例如用于制备化妆产品。
根据本发明的化妆品组合物，不论呈无水组合物或水性组合物形式，可以包含一种或多种滤太阳光剂，如上所述，在无水组合物情况下。所述滤太阳光剂以优选0.05wt％-35wt％，优选0.1-25wt％的量使用，相对于所述化妆品组合物的重量。
由于它们中存在的壬酸酯的性质，根据本发明的混合物具有特定的优点以致它们确保滤太阳光剂的最佳分散和/或溶解，当用于乳液时它们可以提高滤太阳光剂的稳定性，并且它们可以帮助提高滤太阳光剂的防护系数。此外，当与常用的油质溶剂/分散剂中的一些相比时，它们显示更高的溶解和分散率。它们因此适合用于为防晒保护、身体和毛发护理、和具有保护性和抗老化作用的化妆产品设计的化妆品组合物。
包含含季戊四醇四壬酸酯和/或甘油三壬酸酯的混合物的组合物尤其适合于这种用途，所述混合物的流动和粘度性质是尤其显著的并具备特定的软化性。包含季戊四醇四壬酸酯的混合物是更加优选的。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种着色剂或染料，按优选0.1wt％-35wt％，更优选0.1-30wt％，甚至更优选0.1-20wt％的量。
所述着色剂可以可溶于或不溶于水，可溶于或不溶于脂肪(矿物或有机，天然或合成)，并具有使化妆品组合物着色或不透明化的功能。适合的着色剂的实例是颜料、漆或珍珠(pearl)，它们可以按原样使用或在预期例如改变斥水性或亲水性性质的表面处理后使用。颜料包括无机性质的金属的衍生物，例如铁、铈、铬、钛、锌或锆的氧化物，硅酸盐(例如云母)，磺基硅酸盐(例如群青)和它们的组合，和有机性质的分子，例如植物提取物。术语“珍珠”是指能够与光展现反射和折射现象的特殊颜料，它们可以是虹彩或非虹彩，有机(例如鸟嘌呤，ci75170)或无机(例如氯氧化铋，ci77163，或绢云母，ci77019)。
所述的壬酸酯的混合物具有促进颜料分散的特定优点，它们可以帮助加强颜料的颜色。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种选自典型地用于化妆品领域中的那些的添加剂，例如抗氧化剂和/或维生素，防腐剂，ph值调节剂，润湿剂，调理剂，螯合剂，流动改性剂，调质剂，发泡剂，硅酮，芳香剂，精油和活性成分，尤其是化妆和/或皮肤活性成分。每种添加剂可以按0-35wt％，优选0-20wt％，更优选0-10wt％的量存在，相对于所述化妆品组合物的总重量。
根据本发明的术语“防腐剂”是指具有抑制微生物在化妆品组合物中的生长的主要功能的天然或合成物质。许可的防腐剂的列表参考appendixv-ecregulation1223/2009。所使用的最大许可百分率，任何使用限制和方法可以在该文献内找到。最广泛使用的防腐剂包括例如：苯甲酸，丙酸，水杨酸，山梨酸和它们的盐，对羟基苯甲酸、其盐和酯，脱氢乙酸，山梨酸钾，苯氧基乙醇，咪唑烷基脲。与所述防腐剂组合或作为它们的替换物，根据本发明的化妆品组合物还可以含有能够帮助抑制微生物生长的其它物质例如蜂蜜，精油例如迷迭香、互生叶白千层和百里香的提取物，和络合剂例如edta。
至少两种选自新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯中的酯的混合物因此可用于皮肤和皮肤附属部分的护理、化妆、防晒和清洁的着色或无色化妆品组合物。
它们可以有利地用于制备面霜，乳剂，防晒产品，精华液，脂，沐浴液，淋浴凝胶，清洁剂，洗发剂，免洗产品，软膏，面膜和毛发的免洗剂，粉底霜，睫毛膏，唇棒，眼影膏，腮红和紧致粉。
实施例
使用来源于具有高油酸含量的向日葵油的氧化裂解的壬酸制备以下实施例中使用的酯。特别地，根据专利申请wo2011080296中描述的方法获得的壬酸在将一元羧酸与含超过一个酸官能团的甘油三酯分离并随后精馏以除去包含轻质一元羧酸的级分的阶段c)结束时使用，例如实施例1中描述那样。所使用的壬酸具有99％的纯度。
新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的制备
在没有催化剂的情况下并在相对于所使用的多元醇(新戊二醇、甘油或季戊四醇)壬酸摩尔过量30％(摩尔)情况下进行所述三种酯的合成的酯化反应。为了帮助除去酯化水，在反应的过程中将所述酸/多元醇混合物的温度提高到200-210℃；一旦已经达到这种温度，施加逐渐真空至100毫巴(mbar)以便帮助反应试剂的转化。一旦反应完成，在已经获得对应于理论量的反应水的量后，通过蒸发回收过量的酸，保持大约180-200℃的温度与5-10毫巴的真空。
产物然后经历用活性炭和脱色土的脱色处理和经由相对于每种酯添加1-2wt％氢氧化钙和水(重量比，1:1)的中和处理，在搅拌下加热到60℃保持30分钟。在通过在真空中加热到80-100℃完全除去水后，在搅拌下添加过滤用土(c矿(celite)512；相对于酯，1wt％)，并在真空下在相同土的床上过滤液体，获得澄清产物。
根据标准astmd664作出的酸度测量显示对于所述三种酯中的每一种小于0.1mgkoh/g的残留酸度。
粉末基化妆品组合物的制备
称量产品的粘结剂并与脂溶性防腐剂一起置于具有适合容量的配备有加热夹套的熔炉中，然后在该熔炉内将它们混合。在具有粘结作用的呈固体或半固体形式的组分，例如蜡和氢化衍生物存在下，在恒定搅拌下将该混合物加热以达到或超过产物的熔点大约5-10℃。
将所有粉末(包括调质剂和颜料)置于适合容量的，配备有冷却系统的研磨机中并经历基于粉末性质而确定的混合循环。操作冷却系统以容纳从混合产生的升温。
一旦已经验证已经混合的粉末是匀质的，就逐渐地连续添加预先制备的粘结组分并进行进一步混合以致使后者结合到粉末中。在这一阶段中的工作期间添加任何珠光颜料并再进行混合循环。在该制备方法结束时，从研磨机排出粘结的粉末并筛分。
根据本发明的化妆品组合物的实施例示于下表中。对于每种组合物指示成分的列表(根据inci命名法)和每种成分相对于组合物总重量的重量百分率组成。
实施例1(对比)-2-棒状遮瑕膏
成分：
制备：
将组a中的成分置于混合器中并加热到90℃的温度。当达到这种温度时，在搅拌下添加阶段b中的成分，混合直到混合物完全均匀。继续加热以便保持温度处于大约80℃，按所述表中所示的顺序添加组c中的所有成分，继续搅拌直到获得匀质的混合物。然后将所获得的混合物倒入模具中并使之冷却。
根据本发明的棒状的亲油性化妆品组合物(实施例2)，其中所述亲油性组分含有新戊二醇二壬酸酯、甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的三元混合物(44.52wt％，相对于组合物的总重量)，展现与其中相同量的亲油性组分用苯甲酸c12-c15烷基酯、棕榈酸乙基己酯和棕榈酸异壬酯替换的对比组合物(实施例1)相同的性质。
实施例3(对比)-5：紧致粉基组合物(修容粉)
成分：
如上所述分别制备根据本发明的含甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物(实施例4)和季戊四醇四壬酸酯和新戊二醇二壬酸酯的二元混合物(实施例5)的两种粉末基组合物。如可以从对比实施例6看出那样，当仅使用一种壬酸酯(甘油三壬酸酯)作为粘结剂时，它要求存在常规使用的其它粘结剂。实施例4和5反倒显示，当使用甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯或新戊二醇二壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物时，在紧致粉基组合物中无需其它粘结剂，从而完全地替换辛基十二烷基十八烷酰基硬脂酸酯和部分地替换实施例3(对比)的乙烯/丙烯酸共聚物。
实施例7(对比)-9：松粉基组合物(搽脸粉)成分：
如上所述制备根据本发明的含甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的二元混合物(实施例8和10)以及季戊四醇四壬酸酯和新戊二醇二壬酸酯的二元混合物(实施例9)的三种粉末基组合物。它们证明与其中壬酸酯用常用于化妆品组合物的酯、醇和油(辛基十二烷醇、辛酸/癸酸的甘油三酯、荷荷巴油(实施例7))替换的对比组合物相当。
实施例11-14(唇棒评价)
根据以下成分列表呈唇棒形式制备四种亲油性化妆品组合物：
让这四种所得的组合物经历感官评定。要求20位个体(妇女)的评价小组试验唇棒并基于下表中列出的性质提供1-5的等级。
评价标度：
5:优异
4:非常好
3:好
2:一般
1:差
包含甘油三壬酸酯和季戊四醇四壬酸酯的混合物的实施例13的组合物当与实施例12和14的组合物相比时显示由于好的颜料分散引起的更加强烈和均匀的颜色，和更好的在口唇上的粘附。
当与仅包含季戊四醇四壬酸酯的实施例11的组合物相比时，实施例13的组合物还展现更高的软度和铺展性和优异的光泽效果，与包含苯基二甲基硅油的实施例14的组合物达到的相当。
实施例15-uv过滤剂溶解性
测定化学品uv过滤剂二苯甲酮-3(casn°131-57-7，可作为
在水浴中在60℃下在玻璃瓶中制备各种比例的溶质/溶剂(5wt％，10wt％，20wt％和30wt％；总量过滤剂+溶剂：10g)。然后在20℃下在2小时储存期后观察溶液以检查任何沉渣沉积物的形成。一旦确定溶解性范围(对于每种过滤剂/溶剂对在10-20％之间)，就如下测定可溶性过滤剂在每种样品中的最大浓度：按10％向溶液中重复添加较低量的过滤剂，直到观察到沉淀物的形成。在60℃的温度下进行每次添加，接着冷却。使溶液在20℃的恒温下静置两小时，然后检查沉淀(通过目测)。
每种酯的结果示于下表中：
二苯甲酮-3在20℃在季戊四醇四壬酸酯中的溶解性值是14％w/w，而同样过滤剂在所述三元混合物中的相应溶解性值是19％w/w。根据本发明的壬酸酯的混合物因此当与个体酯中的一种季戊四醇四壬酸酯相比时展现令人惊奇地高的溶解uv过滤剂的能力。