用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物的制作方法

本申请要求基于2016年9月27日提交的申请号为10-2016-0123968的韩国专利申请和2017年9月25日提交的申请号为10-2017-0123468的韩国专利申请的优先权的权益，其全部内容通过引用并入本文。本发明涉及用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物。
背景技术：
：有这样一种现象，被施用于人的皮肤的化妆品等在施用后随着时间的推移会逐渐从皮肤脱离并消失，并且妆容变薄。由蛋白构成的皮肤本身也可能被外部因素破坏。另外，像动物毛发、角、爪、皮肤和羽毛一样，人类毛发包含称为角蛋白的螺旋蛋白。当这种结构的蛋白持续暴露于外力、阳光、刺激性化学物质和空气中的污染物时会发生降解，这会导致毛发受损。受损的皮肤或毛发等的物理性质与健康的皮肤或毛发的物理性质不同。为了保护它们，可以用化妆品在皮肤或毛发上形成保护膜。然而，只有当形成膜的材料的分子量高于某一水平时，才能实现膜的保持性和保持时间，且分子量越大，膜变得越厚，从而导致不透气和重的使用感。然而，当使用低分子材料来形成膜时，膜可能表现出强烈的挥发性，或者成膜本身可能有困难。因此，迫切需要研究一种使用低分子材料来形成膜的技术。[现有技术文献][专利文献](专利文献1)韩国公开专利公布号2006-0035343，“包含聚乙二醇衍生物作为有效成分的毛发涂抹组合物”；和(专利文献2)韩国公开专利公布号2016-0108126，“植物护发剂、其制备方法和涂抹方法”。技术实现要素：技术问题只有当成膜材料的分子量高于某一水平时，才能实现用于保护皮肤或毛发的现有膜的保持性和保持时间，但是分子量越大，膜变得越厚，从而导致不透气及重的使用感。然而，低分子量材料具有难以成膜且耐久性差的缺点。因此，本发明的目的在于，提供一种使用低分子材料的、具有轻盈使用感和优异耐久性的成膜组合物。技术方案为了实现上述目的，本发明提供一种包含硅烷和水的用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物，其中硅烷是水分散的。此时，成膜组合物的形式为：其中携带硅烷的胶束是水分散的，该成膜组合物分离地包括硅烷和水，并且可以通过在施用时使硅烷与水发生反应而形成膜。此时，硅烷可以是选自氨基丙基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、三乙氧基辛酰基硅烷、视黄氧基三甲基硅烷、硬脂基三乙氧基硅烷和硬脂氧基三甲基硅烷中的至少一种硅烷化合物。此时，硅烷的含量可以为占成膜组合物总重量的0.1-5wt.％。此时，成膜组合物可进一步包含硅酮基油(silicone-basedoil)。此时，硅酮基油的含量可以为占成膜组合物总重量的1-40wt.％。此时，硅酮基油的重均分子量可以为3,000至50,000。此时，硅酮基油可以为选自聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)、环苯基聚甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛酰基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚甲基硅氧烷(hexadecylmethicone)、己基聚甲基硅氧烷(hexylmethicone)、月桂基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(cetyldimethicone)、聚苯基甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)、十甲基环戊硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、环己硅氧烷、环庚硅氧烷(cyclohepatsiloxane)、环四硅氧烷、环三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷(methyltrimethicone)、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(diphenylsiloxyphenyltrimethicone)、辛酰基聚甲基硅氧烷和苯基聚三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)中的至少一种。此时，成膜组合物可进一步包含表面活性剂，并且该成膜组合物可以是乳液，在该乳液中，在核心携带有硅烷化合物的胶束是水分散的。此时，表面活性剂可以是选自十八烷基三甲基氯化铵(steartrimoniumchloride)、西曲氯铵(cetrimoniumchloride)、山嵛基三甲基氯化铵(behenyltrimethylammoniumchloride)、鲸蜡基三甲基氯化铵(cetyltrimethylammoniumchloride)、硬脂基三甲基氯化铵(stearyltrimethylammoniumchloride)、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、椰油酰胺丙基二甲胺(cocamidopropyldimethylamine)、硬脂酰胺丙基二甲胺(stearamidopropyldimethylamine)、山嵛酰胺丙基二甲胺(behenylamidopropyldimethylamine)、油酰胺丙基二甲胺(oleamidopropyldimethylamine)和异硬脂酰胺丙基二甲胺(isostearamidopropyldimethylamine)中的至少一种阳离子表面活性剂；或者可以是选自十三烷醇聚醚-10(trideceth-10)、十三烷醇聚醚-12(trideceth-12)、月桂基葡糖苷(laurylglucoside)、癸基葡糖苷、peg-20甘油三异硬脂酸酯(peg-20glyceryltriisostearate)、peg-15甘油异硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯(polyglyceryl-3diisostearate)和聚甘油-10二油酸酯(polyglyceryl-10dioleate)中的至少一种非离子表面活性剂。此时，当将成膜组合物施用于皮肤或毛发时，胶束破裂，硅烷和水相互反应以形成膜。有益效果根据本发明的用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物在施用于皮肤或毛发时表现出轻盈的使用感，并且具有优异的耐久性以保护皮肤或毛发本身，并且还可以保护施用于皮肤上的化妆品等。此外，由于该成膜组合物为这样的形式：其中含有硅烷的胶束是水分散的，因此在施用于皮肤或毛发之前，硅烷和水分离地存在，然后当施用于皮肤或毛发时，胶束破裂，与此同时硅烷和水相互反应以形成膜，从而使用方便并表现出优异的涂抹效果。附图说明图1示出了实验例1的测量接触角的过程；图2示出了通过实验例1对接触角的测量而得到的毛发表面的拒水性的测量结果；图3示出了实验例2的成膜组合物的耐久性评价结果。具体实施方式在下文中，为了更具体地描述本发明，将对根据本发明的优选实施例进行描述。然而，本发明不限于本文所述的实施例，也可以以其他形式实施。本发明涉及一种用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物，其特征在于，该成膜组合物包含硅烷和水，该成膜组合物对皮肤或毛发具有优异的涂抹效果，即使采用了具有低分子量的原料来形成薄膜以防止在施用至皮肤或毛发时产生重的使用感。另外，成膜组合物分离地包含硅烷和水，因此当施用于皮肤或毛发时，硅烷和水可以相互反应以形成膜。本文所用的术语“用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物”可以指用于涂抹皮肤或毛发的成膜组合物，或者也可以指用于涂抹皮肤和毛发的成膜组合物。在下文中，将更详细地描述在本发明的制备中使用的主要组分中的每一种。硅烷如果硅烷与水反应，则硅烷中的烷氧基水解形成硅醇基。该硅醇基可以与其他硅醇基缩合以形成硅氧烷聚合物链，从而形成膜。如果在皮肤或毛发上形成由硅烷和水形成的膜，则其充当低分子量保护膜以保护皮肤和毛发。此外，当将化妆品施用于皮肤或将染料等施用于毛发、然后在其上形成膜时，可以改善妆容或染色耐久性等。另外，如果使用硅烷来形成膜，则能够形成低分子膜，从而提供轻盈的使用感。硅烷是一种单分子材料，且可以为选自氨基丙基三乙氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、三乙氧基辛酰基硅烷、视黄氧基三甲基硅烷、硬脂基三乙氧基硅烷和硬脂氧基三甲基硅烷中的至少一种。在本发明中，硅烷的含量可以为占成膜组合物总重量的0.1-5wt.％。如果硅烷的含量小于上述范围，则难以形成膜，使得对皮肤或毛发的涂抹效果变差。如果硅烷的含量超过上述范围，则使用感很重，因此偏爱程度可能降低。硅酮基油在本发明中，成膜组合物可进一步包含硅酮基油。将硅酮基油加入到成膜组合物中以赋予柔软性并起到保护皮肤或毛发的作用。硅酮基油的重均分子量可以为3,000至50,000。如果硅酮基油的重均分子量小于3,000，则在皮肤或毛发上形成膜的过程中膜的强度降低，并且组合物的改善柔软性的效果不显著。如果硅酮基油的重均分子量超过50,000，则组合物的改善柔软性的效果可能不显著，并且皮肤和毛发保护功能可能变差。此时，硅酮基油可以是选自聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)、聚二甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)、环苯基聚甲基硅氧烷、辛基聚二甲基硅氧烷、辛酰基聚三甲基硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚甲基硅氧烷、十六烷基聚甲基硅氧烷(hexadecylmethicone)、己基聚甲基硅氧烷(hexylmethicone)、月桂基聚甲基硅氧烷、肉豆蔻基聚甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、三氟丙基聚甲基硅氧烷、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(cetyldimethicone)、聚苯基甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)、十甲基环戊硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、环己硅氧烷、环庚硅氧烷(cyclohepatsiloxane)、环四硅氧烷、环三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷(methyltrimethicone)、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(diphenylsiloxyphenyltrimethicone)、辛酰基聚甲基硅氧烷和苯基聚三甲基硅氧烷(phenyltrimethicone)中的至少一种，优选地可以是聚二甲基硅氧烷醇。硅酮基油的含量可以为占成膜组合物的总重量的1-40wt.％。如果硅酮基油的含量小于上述范围，则施用在皮肤上的感觉会变差，并且组合物的柔软性改善效果不显著。如果含量超过上述范围，则皮肤和毛发保护功能可能变差。表面活性剂成膜组合物可进一步包含表面活性剂，并且该成膜组合物可以是乳液，在该乳液中，在核心携带有硅烷化合物的胶束是水分散的。表面活性剂通常以分子的形式存在于水溶液中，但随着表面活性剂在溶液中的浓度的增加，表面张力降低。成膜组合物可进一步包含表面活性剂，并且可以是一种乳液，在该乳液中，在核心携带有硅烷化合物的胶束是水分散的。表面活性剂通常以分子的形式存在于水溶液中，但随着表面活性剂在溶液中的浓度的增加，表面张力降低，然后，如果表面张力的退化变得更加难以发生，则表面活性剂的疏水基团就会相互缔合形成胶束，胶束是具有如下结构的聚集体：其中，疏水基团指向内部而亲水基团指向外部，以便与水接触。如此形成胶束的表面活性剂溶液的浓度称为临界胶束浓度(cmc)。在临界胶束浓度前后，表面活性剂溶液的物理性质例如界面张力、表面张力、电导率、清洁能力和粘度等会发生急剧变化。例如，在临界胶束浓度以上，表面活性剂溶液具有将不溶于表面活性剂溶液的第三物质溶解到胶束中的性质，该性质称为增溶作用。在制备乳液状态的成膜组合物(其中硅烷或硅烷和硅酮油的混合物被携带在胶束的核心中，且胶束分散在水中)时，硅烷和水可以以未反应状态存在。另外，表面活性剂可以是选自十八烷基三甲基氯化铵、西曲氯铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、椰油酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、油酰胺丙基二甲胺和异硬脂酰胺丙基二甲胺中的至少一种阳离子表面活性剂；或者可以是选自十三烷醇聚醚-10、十三烷醇聚醚-12、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、peg-20甘油三异硬脂酸酯、peg-15甘油异硬脂酸酯、聚甘油-3二异硬脂酸酯和聚甘油-10二油酸酯中的至少一种非离子表面活性剂。本发明的成膜组合物中的表面活性剂的浓度可以高于临界胶束浓度，且胶束的直径可以为100-300nm。如果胶束的直径小于上述范围，则膜的厚度可能太小而不能改善耐久性。如果胶束的直径大于上述范围，则膜的厚度可能变厚，因而不能实现凭借通过薄膜获得轻盈使用感来增加耐久性的目的。当将成膜组合物施用于皮肤或毛发时，胶束破裂，硅烷和水相互反应以形成膜。具体地，当将成膜组合物施用于皮肤或毛发时，随着胶束在水的蒸发和再乳化过程中发生破裂，胶束中携带的硅烷与胶束外的水接触，然后与水反应以形成膜。因此，在使用前，即施用前，硅烷和水彼此分离地存在，使得组合物易于储存且便于使用。另外，在将成膜组合物施用于皮肤或毛发之后，可以进行进一步热处理以有效地成膜。在(施用于)皮肤的情况下，可以将具有不会引起灼伤的温度的热空气施加到皮肤上，或者使皮肤与蒸汽毛巾接触以帮助成膜。在(施用于)毛发的情况下，可以使用理发店中使用的热定型器(直发器)或热处理机对毛发施加热量，优选在80-150℃的范围内施加热量。在下文中，将描述实施例、对比例和实验例以帮助理解本发明的效果。然而，应当注意，以下描述仅是本发明的内容和效果的示例，本发明的范围和效果不限于此。实施例1：含有乳液的成膜组合物(其中，携带有硅烷和硅酮的胶束是水分散的)的制备在50℃下，将5g非离子表面活性剂十三烷醇聚醚-12(trideceth-12)、10g作为硅酮基油的重均分子量为5000的聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)和2g作为硅烷的三乙氧基辛酰基硅烷均匀混合。随后，加入10g去离子水，并高速(3600rpm)搅拌10分钟，同时观察相变点(发生从w/o相到o/w相的相变的点)。然后，将温度降至室温，加入73g去离子水，并将混合物高速搅拌1小时，以制备乳液型成膜组合物，在该组合物中，携带有硅烷和硅酮的胶束是水分散的。对比例1：含有乳液的成膜组合物(其中，携带有硅酮的胶束是水分散的)的制备除了不使用作为硅烷的三乙氧基辛酰基硅烷之外，以与实施例1相同的方法制备成膜组合物。实验例1：通过测量毛发的接触角来测量拒水性用洗发剂将涂有实施例1的成膜组合物的毛发和涂有对比例1的成膜组合物的毛发共洗涤三次，然后使用测量装置(processtensiometerk100)测量取决于洗涤次数(0、1、2和3次)的毛发接触角，接触角的测量过程如图1所示。参照图1，将两根毛发垂直安装在纤维夹持器中后，将纤维夹持器以恒定速度向下移动，使毛发浸入水中，并通过感测接触毛发的液体的重量变化来测量毛发的接触角。通过测量毛发的接触角来测量毛发表面的拒水性，其结果如图2所示。如图2所示，可以证实，即使三次洗涤后，涂有实施例1的成膜组合物的毛发的接触角仍为70.96°，其与涂有对比例1的成膜组合物的毛发显示出51.25°的接触角相比，(涂有实施例1的成膜组合物的)毛发表面具有优异的拒水性和涂抹效果。实验例2：成膜组合物的吸附量和耐久性评估(羊毛样品测试)将1g洗发剂置于5cm×5cm的羊毛样品上，加入10g37.5℃的自来水，并在用小力轻轻摩擦的同时均匀施用组合物1分钟。摩擦后，用37.5℃的自来水在100g/s的流速下将羊毛样品彻底冲洗30秒或更长时间。将上述过程重复三次。随后，分别将羊毛样品浸入5％的实施例1的成膜组合物(使用0.5％荧光染料(尼罗红(mw：318))溶液制备)或5％的对比例1的成膜组合物(使用0.5％荧光染料(尼罗红(mw：318))溶液制备)中3分钟。3分钟后，取出羊毛样品，然后在90℃下热处理5分钟，然后用37.5℃的自来水在100g/s的流速下彻底冲洗30秒或更长时间，然后风干。然后，用色度计(chromametercr-100，日本美能达相机有限公司)测量着色程度，并根据冲洗次数评价残留在羊毛样品中的组合物的剩余量。测量结果如图3所示。如图3所示，可以看出，当施用根据本发明的含有硅烷的组合物(实施例1)时，即使在用水洗涤和用洗发剂洗涤三次的情况下，吸附量的变化也不大而且耐久性优异。然而，可以看出，当施用不含硅烷的组合物(对比例1)时，大部分组分被去除，且组合物的吸附量几乎为零。由此可以看出，通过形成硅烷膜可以容易地将根据本发明的组合物吸附到基板上，同时被吸附的组分可以保留更长时间，从而增加毛发柔软性的耐久性。实验例3：感觉评价对于实施例1和对比例1，测试了20名20-30岁女性的光泽度、耐久性和轻盈使用感。通过5点评分法进行感觉评价，将结果进行平均并展示于下表1中。[评价标准]5：很好，4：好，3：中等，2：差，1：非常差[表1]项目光泽度耐久性轻盈使用感实施例14.54.74.1对比例13.02.24.0如表1所示，证实了实施例1的成膜组合物在光泽度和耐久性方面优于对比例1的成膜组合物。当前第1页12