本发明涉及一种义齿的色斑污渍去除效果优异的液体义齿洗涤剂组合物、使用该组合物的义齿洗涤套件和义齿的洗涤方法。
背景技术：
附着于义齿的污渍是义齿菌斑、食物残渣、色斑(着色沉积物)、牙结石等。此外，有报告指出：虽然义齿菌斑与通常的牙菌斑所见的微生物构成和结构类似，但是杀菌比较难的白色念珠菌(candidaalbicans)的构成比高于牙菌斑。
为了洗涤这些义齿污渍，进行义齿的刷洗、使用义齿洗涤剂的洗涤，也有进行这两者的情况。不仅是义齿的牙齿，而且其颚粘膜、牙龈的部分也由树脂、金属制造，因此，污渍对象的面积大，污渍也易于醒目，尤其是，从卫生的、美的观点考虑，色斑对义齿的附着也不令人满意，色斑污渍的去除成为义齿洗涤剂的大目标。但是，除了唾液蛋白质之外，再加之受到食物等外来性物质的修饰，义齿的色斑污渍牢固附着，因此，难以令人满意地去除。
以往，义齿的洗涤所用的义齿洗涤剂为，将以过氧化物为主成分的固体洗涤剂溶解于水中，溶解时发泡之类的泡腾片，其保管性良好操作也简便，因此是主流，例如，有人提出了含有通过酸碱反应而发泡的有机酸和碳酸盐与表面活性剂的固体义齿洗涤剂(专利文献1：日本特开平11-181500号公报)。
但是，上述这样的以往的固体型洗涤剂，通常以1次量为单位单独包装，如局部义齿这样地义齿尺寸因人而有大的差异时，不能进行使用量的调节，所以多引起使用者的不满。而且，很难说在设定的浓度范围内且仅基于浸渍的化学洗涤，洗涤力是充分的，短时间内的色斑污渍去除效果低。此外，过氧化物不仅有义齿劣化的担心，而且，假定以高浓度浸渍洗涤时也有义齿金属变色的可能性。
于是，局部义齿安装者的义齿安装模式正在多样化。虽然仅在白天需要时安装义齿在睡觉时移除的使用者是主流，但是睡觉时也继续安装义齿的义齿使用者也在增加。这样的睡觉时也安装的义齿使用者，例如多在早上刷存留牙时洗涤义齿，因此，就需要比以往的浸渍一晩更短时间内能够洗涤的手段。作为在短时间例如15分钟以内的义齿洗涤所使用的制剂，液体制剂比需要制剂在水中的溶解时间的以往片剂、粉末剂更有利，此时，使用了简洁的洗涤器的义齿洗涤是有效的。但是，难以用液体制剂令人满意地去除义齿的色斑污渍。
从这些角度考虑，有人提出不含过氧化物、漂白剂，易于应用于义，不需要长时间的洗涤时间，以泡状形态提供的义齿洗涤剂(专利文献2：日本特开2007-254471号公报)。但是，该技术由于是包含约50～99％w/w的水相和约1～50％w/w的与水非混和性的油相的乳液，如果使用前不摇晃就会分离，因此保存中的外观稳定性低，也难以均匀地维持效果。此外，该义齿洗涤剂的油相多，因此，适用于义齿刷牙时，有感觉到粘滑等不舒适的可能性。进一步地，由于不含漂白剂成分，洗涤液的ph也低，因此，即使并用刷牙，对于色斑污渍的去除力也低。
此外，专利文献3(日本特开昭63-14714号公报)中提出了白色念珠菌从义齿脱附能力高的、包含水溶性壳多糖、脱乙酰壳多糖类的义齿洗涤剂组合物。专利文献4～6(日本特开2008-179615号公报、特开2010-6720号公报、特开2011-241167号公报)中提出了含有特定的表面活性剂、蛋白酶等、义齿生物膜的去除效果和杀菌效果优异的浓缩型义齿洗涤用液体组合物，专利文献7(日本特开平6-183942号公报)中提出了含有过氧化物和羟基乙烷二膦酸、烟草焦油污渍的漂白、去除效果优异的液体义齿洗涤剂和义齿洗涤方法，但是其色斑污渍去除效果不明。此外，专利文献8、9(日本特开2010-168352号公报、日本特开2010-280588号公报)中提出了含有亚硫酸盐以及特定的表面活性剂、发挥色斑污渍去除力的义齿洗涤用液体组合物。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开平11-181500号公报
【专利文献2】日本特开2007-254471号公报
【专利文献3】日本特开昭63-14714号公报
【专利文献4】日本特开2008-179615号公报
【专利文献5】日本特开2010-6720号公报
【专利文献6】日本特开2011-241167号公报
【专利文献7】日本特开平6-183942号公报
【专利文献8】日本特开2010-168352号公报
【专利文献9】日本特开2010-280588号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明鉴于上述情况，目的在于提供义齿的色斑污渍去除效果优异的液体义齿洗涤剂组合物、使用该组合物的义齿洗涤套件和义齿的洗涤方法。
解决课题的手段
为了达到上述目的，本发明人进行了深入研究，结果发现，作为第一发明，组合作为螯合剂的羟基乙烷二膦酸和表面活性剂，并混合入液体义齿洗涤剂组合物中，为特定的ph范围时，对附着于义齿的色斑污渍的洗涤力提高，色斑污渍去除效果格外优异。
即，本第一发明中，通过含有(a)羟基乙烷二膦酸和(b)表面活性剂，20℃下的ph为5～9，从而可以得到义齿的色斑污渍去除效果优异的液体义齿洗涤剂组合物。
基于螯合剂的色斑污渍去除力不充分，此外，基于表面活性剂的色斑污渍去除力也不充分，但本第一发明中，组合(a)和(b)成分时，在ph5以上的特定范围内的液体制剂中，令人意外地，两个成分特异地且协同地发挥作用，化学洗涤而去除义齿的色斑污渍的作用增强，发挥格外优异的色斑污渍去除效果。进一步地，制剂的经时均匀性降低、香料成分的分离等引起的层分离、浑浊和变色被抑制，保存稳定性优异，且赋予通过较短时间的漂洗可以抑制义齿的粘滑感、苦味的良好的漂洗性，也可以防止洗涤后的义齿的变形之类的劣化。
此时，如后述的比较例i所示，单独使用(a)成分或(b)成分、或者并用(a)成分以外的螯合剂和(b)成分时，色斑去除率均低。与此相对地，如后述的实施例i所示，本第一发明中并用(a)和(b)成分时，赋予高效地去除牢固地附着的色斑的、优异的色斑污渍去除效果。
此外，本发明人发现，作为第二发明，组合羟基乙烷二膦酸、表面活性剂、及苯甲酸或其衍生物，并在使用时用水稀释而适用于义齿的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中混合时，义齿的色斑污渍去除效果和除菌效果优异，使用性也良好。
即，本第二发明中，通过组合(a)羟基乙烷二膦酸、(b)表面活性剂、尤其是烷基氧化胺和(c)苯甲酸或其衍生物，并混合入浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，从而即使使用时用水稀释，也发挥高色斑污渍去除力和白色念珠菌杀菌力，洗涤效果和除菌效果优异，此外，尤其是防止注入洗涤器时的液体垂滴(液垂れ)和液体飞溅而提高加入洗涤器时的容易性，也可以确保良好的使用性。
此时，组合(a)、(b)和(c)成分时，上述三个成分特异性地相互作用，赋予特别显著的作用效果。尤其是，通过在白色念珠菌杀菌作用优异的(b)成分中并用(a)成分，从而增强化学性的色斑污渍去除作用，由此，可以兼具连比其他口腔内细菌更难以杀菌的白色念珠菌也杀菌的优异的除菌效果，和连牢固地附着的色斑污渍也高效地去除的格外优异的洗涤效果。进一步地，尤其是(c)成分与(b)成分并用时，令人意外地起到适度地增稠的粘度调节作用，由此，可以防止投入到洗涤器时的液体垂滴和液体飞溅，易于加入到洗涤器中，而且，成为稀释时可以迅速地均匀分散于水中而溶解的适度的粘度，即使不添加其他增稠剂等粘度调节成分，使用性也优异。
此外，在(a)、(b)和(c)成分的组合中进一步混合(d)薄荷醇时，作为香料的薄荷醇起到适度调节粘度的预料之外的作用，更加改善使用性。
进一步地，本发明人发现，作为第三发明，组合表面活性剂和增稠剂并混合入浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，作为浓缩型，设定在比较的低的粘度范围内时，尤其是使用洗涤器的义齿洗涤中的使用性和分散性优异且稀释而洗涤时，发挥连义齿的色斑污渍也去除的优异的洗涤效果。此外，进一步混合羟基乙烷二膦酸时，色斑污渍去除效果更加提高。
即，本第三发明中，组合(b)表面活性剂和(e)增稠剂，并混合入浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，25℃下的粘度为20～100mpa·s，从而尤其在使用超声波洗涤器的义齿洗涤中，兼具优异的使用性和分散性，易于加入到洗涤器中，即使在冷水中也能迅速分散，而且，用稀释的洗涤液洗涤时，能够赋予可以化学性去除义齿的色斑污渍的高洗涤效果。进一步地，通过混合(a)羟基乙烷二膦酸，也能够更加提高色斑污渍去除效果。
进一步地详述时，上述第二发明和第三发明涉及的液体义齿洗涤剂组合物是是适宜下述洗涤方法的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物：使用洗涤器，与水一起投入到洗涤器而稀释，配制洗涤液，将义齿浸渍于该洗涤液而洗涤。此时，要想使用液体义齿洗涤剂组合物，例如用15分钟以内，进一步地用5分钟左右的较短时间能洗涤义齿，优选使用洗涤器的义齿浸渍。除此之外，若再使用超声波，在效率上也会更佳。但是，义齿洗涤器、尤其是义齿用的超声波洗涤器倾向于比通常的多目的超声波洗涤器更小型，因此，向其洗涤槽中加入液体义齿洗涤剂组合物时，易于产生飞出到洗涤器外和液体飞溅等使用性的课题，要想改善上述不良情况，认为配制成浓缩型的液体制剂并赋予一定程度的粘度是有效的。另一方面，将浓缩型的液体制剂用水稀释时，要求迅速地均匀分散于水中而溶解，但为了使用性的改善而赋予粘度时，尤其是由于低温时的在水中的分散性恶化，因此难以兼具分散性。与此相对地，本发明涉及的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，令人意外地，作为浓缩型，可以在比较低的粘度的特定的粘度范围内，赋予优异的使用性，兼具良好的分散性。
本发明中，即使不在义齿洗涤剂中混合通常使用的过氧化物等，也能够得到对义齿的充分的色斑污渍去除效果，且洗涤效果优异。该洗涤效果是连下述色斑污渍也去除的格外优异的效果：牢固地附着于义齿面的污渍，亦即，主要由于唾液蛋白质而在义齿面形成的被称为菌膜的薄膜，由于受到基于作为口腔内环境的唾液或者食物等外来性物质的修饰，而牢固地附着的色斑污渍。此外，也可以不担心义齿劣化地进行洗涤。
另外，专利文献7(日本特开平6-183942号公报)中公开的含有过氧化氢和羟基乙烷二膦酸的液体义齿洗涤剂的ph低，这是由于基于过氧化氢和羟基乙烷二膦酸的烟草焦油洗涤力的改善。从专利文献7并不能想到，通过在ph5以上的范围内并用(a)和(b)成分，赋予连牢固的色斑污渍也可以去除的污渍去除效果。
因此，本发明提供下述的液体义齿洗涤剂组合物、使用该组合物的义齿洗涤套件和义齿的洗涤方法。
〔1〕一种液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(a)羟基乙烷二膦酸，和
(b)表面活性剂，
所述组合物的20℃下的ph为5～9。
〔2〕根据〔1〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，(b)表面活性剂为选自如下所示的(i)～(iii)中的1种或2种以上，
(i)选自烷基的碳原子数为12～18的烷基氧化胺和甜菜碱型两性表面活性剂的两性表面活性剂；
(ii)选自酰基的碳原子数为8～18的酰基氨基酸盐、碳原子数为8～18的烷基硫酸盐和碳原子数8～18的α-烯烃磺酸盐的阴离子型表面活性剂；
(iii)选自烷基的碳原子数为12～20、环氧乙烷的平均加成摩尔数为10～20摩尔的聚氧乙烯氢化蓖麻油的非离子型表面活性剂。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有0.05～5质量％的(a)成分、0.1～10质量％的(b)成分。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，以质量比计，(b)/(a)为0.06～50。
〔5〕一种液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(a)羟基乙烷二膦酸、
(b)表面活性剂，和
(c)苯甲酸或其衍生物，
所述组合物是浓缩型制剂。
〔6〕根据〔5〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，(b)表面活性剂是烷基的碳原子数为12～18的烷基氧化胺。
〔7〕根据〔5〕或〔6〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有0.5～5质量％的(a)成分、1～10质量％的(b)成分、0.1～1质量％的(c)成分。
〔8〕根据〔5〕～〔7〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物还含有0.05～0.5质量％的(d)薄荷醇。
〔9〕根据〔5〕～〔8〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物的25℃下的粘度为15～100mpa·s。
〔10〕一种液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(b)表面活性剂，和
(e)增稠剂，
所述组合物是25℃下的粘度为20～100mpa·s的浓缩型制剂。
〔11〕一种液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(a)羟基乙烷二膦酸、
(b)表面活性剂，和
(e)增稠剂，
所述组合物是25℃下的粘度为20～100mpa·s的浓缩型制剂。
〔12〕根据〔10〕或〔11〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，
(b)表面活性剂为选自如下所示的(i)和(ii)中的1种或2种以上，
(i)选自烷基的碳原子数为12～18的烷基氧化胺和甜菜碱型两性表面活性剂的两性表面活性剂；
(ii)选自酰基的碳原子数为8～18的酰基氨基酸盐、碳原子数8～18的烷基硫酸盐和碳原子数8～18的α-烯烃磺酸盐的阴离子型表面活性剂。
〔13〕根据〔10〕～〔12〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，(e)增稠剂为选自海藻酸钠、羧甲基纤维素钠和黄原胶中的1种或2种以上的阴离子性水溶性高分子化合物。
〔14〕根据〔10〕～〔13〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有1～10质量％的(b)成分、0.1～5质量％的(e)成分。
〔15〕根据〔11〕记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物含有0.5～10质量％的(a)成分。
〔16〕〔5〕～〔15〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其为使用时将用水稀释的洗涤液适用于义齿的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其中，用水稀释的倍数为10～100倍稀释，且上述洗涤液中的(b)成分的浓度为0.1质量％以上。
〔17〕根据〔5〕～〔16〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物的25℃下的ph为5～9。
〔18〕根据〔1〕～〔17〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物不含过氧化物。
〔19〕根据〔1〕～〔18〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物为超声波洗涤用。
〔20〕一种义齿洗涤套件，其特征在于，具备将〔5〕～〔17〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物收纳于塑料瓶容器的浓缩型液体义齿洗涤剂和义齿洗涤器，所述义齿洗涤器具有投入上述液体义齿洗涤剂组合物和水的洗涤槽。
〔21〕一种义齿的洗涤方法，其特征在于，在义齿洗涤器的洗涤槽中投入〔5〕～〔17〕中任一项记载的液体义齿洗涤剂组合物和水，稀释，配制洗涤液后，将义齿浸渍入上述洗涤液中。
此时，作为第一发明、第二发明和第三发明，可以提供下述的液体义齿洗涤剂组合物等。
第一发明：
〔1-1〕一种液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(a)羟基乙烷二膦酸，和
(b)表面活性剂，
所述组合物的20℃下的ph为5～9。
第二发明：
〔2-1〕一种浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有
(a)羟基乙烷二膦酸、
(b’)烷基氧化胺，和
(c)苯甲酸或其衍生物。
〔2-2〕根据〔2-1〕记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有0.05～0.5质量％的(d)薄荷醇。
〔2-3〕根据〔2-1〕或〔2-2〕记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物的25℃下的ph为5～6.5。
〔2-4〕根据〔2-1〕～〔2-3〕中任一项记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物的25℃下的粘度为15～100mpa·s。
第三发明：
〔3-1〕一种浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，所述组合物含有(b)表面活性剂和(e)增稠剂，所述组合物的25℃下的粘度为20～100mpa·s。
〔3-2〕根据〔3-1〕记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，其中，所述组合物进一步含有(a)羟基乙烷二膦酸。
〔3-3〕一种义齿洗涤套件，由液体义齿洗涤剂及义齿洗涤器构成，
液体义齿洗涤剂是〔3-1〕或〔3-2〕记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物被收纳于具备具有可挠性的容器主体部和口径5mm以下的排出口部的塑料瓶容器而成的，
义齿洗涤器具备投入上述液体义齿洗涤剂组合物和水的洗涤槽。
〔3-4〕一种义齿的洗涤方法，其特征在于，
向义齿洗涤器的洗涤槽中投入〔3-1〕或〔3-2〕记载的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物和水，稀释，配制洗涤液之后，将义齿浸渍于上述洗涤液中洗涤。
发明效果
本第一发明可以提供义齿的色斑污渍去除效果优异的液体义齿洗涤剂组合物。
本第二发明可以提供发挥优异的洗涤效果和除菌效果且使用性优异的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物。
本第三发明可以提供尤其是在使用洗涤器的义齿洗涤中的使用性和分散性优异、且具有义齿的色斑污渍也去除的优异的洗涤效果的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物。
这些液体义齿洗涤剂组合物，通过使义齿浸渍，从而可以简单且容易地在较短时间内洗涤，也能够根据义齿的尺寸进行使用量的调节，例如也适用于在刷存留牙时的局部义齿的洗涤。此外，不会因洗涤而损坏义齿金属。
具体实施方式
以下，进一步详细叙述本发明。本第一发明的液体义齿洗涤剂组合物，其特征在于，含有(a)羟基乙烷二膦酸和(b)表面活性剂，20℃下的ph在5～9的范围。该液体义齿洗涤剂组合物以液体形态(不是泡状形态)适用于义齿。
从色斑污渍去除效果的角度考虑，(a)羟基乙烷二膦酸(hedp)的混合量优选为组合物整体的0.05～5％(质量％，以下相同)，更优选0.1～2％，进一步优选0.2～2％。混合量越多，色斑污渍去除效果越高，但从制剂稳定性的角度考虑，优选不过多混合。大于5％时，有义齿洗涤剂的保存稳定性恶化的情况。
作为(b)表面活性剂，可以使用阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂，但优选阴离子性表面活性剂、两性表面活性剂。更优选的表面活性剂如下所述，从色斑污渍去除效果的角度考虑，尤其优选作为阴离子性表面活性剂的酰基氨基酸盐、作为两性表面活性剂的烷基氧化胺，其中，优选月桂酰基谷氨酸钠、月桂基二甲基氧化胺。
另外，表面活性剂可以1种单独使用，或从效果展现的角度考虑可以将2种以上组合使用。
作为阴离子性表面活性剂，可以使用烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、酰基氨基酸盐、烷基磷酸盐。其中，从色斑污渍去除力的角度考虑，优选碳原子数8～18的烷基硫酸盐、碳原子数8～18的α-烯烃磺酸盐、酰基的碳原子数为8～18的酰基氨基酸盐，更优选酰基氨基酸盐。作为盐，优选钠盐、钾盐等碱金属盐，尤其优选钠盐。
作为碳原子数8～18的烷基硫酸盐，可列举月桂基硫酸盐、肉豆蔻酰硫酸盐等，尤其优选月桂基硫酸盐。具体地，可以使用东邦化学工业株式会社制、basf公司制的月桂基硫酸钠等市售品。
α-烯烃磺酸盐的优选的碳原子数是8～18，尤其优选14～16。其中，优选碳原子数14的α-烯烃磺酸盐，尤其优选钠盐(通用名：十四烯磺酸钠)。具体地，可以使用口腔用制剂中可使用的市售品，例如狮王特殊化学株式会社制造的商品名“klipolanpj-400cj(粉体)”和“lipolanlb-440(液体)”。
酰基氨基酸盐的酰基的碳原子数优选8～18，尤其优选12～16，可列举具有该碳原子数的酰基的酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐等。具体地，可列举月桂酰基谷氨酸盐、肉豆蔻酰基谷氨酸盐、月桂酰基天冬氨酸盐、月桂酰基肌氨酸盐、月桂酰基甲基牛磺酸盐等。其中，优选作为酸性酰基氨基酸盐的酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐，尤其优选酰基谷氨酸盐，特别优选月桂酰基谷氨酸盐。作为盐，优选碱金属盐，尤其优选钠盐。具体地，可以使用旭化成化学株式会社制造等的市售品。
作为两性表面活性剂，可列举烷基氧化胺、甜菜碱型两性表面活性剂，尤其优选烷基氧化胺。
作为烷基氧化胺，优选可以使用烷基的碳原子数为12～18、尤其优选12～16的烷基二甲基氧化胺，可列举例如月桂基二甲基氧化胺等。具体地，作为月桂基二甲基氧化胺，可以使用狮王特殊化学株式会社制造的商品名“cadenaxdm12d-w”等市售品。
作为甜菜碱型两性表面活性剂，可列举例如2-烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等脂肪酸酰胺丙基甜菜碱；月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等，其中，优选2-烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，尤其优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。
作为2-烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱，可以使用作为商品名enagicolc-40h由狮王特殊化学株式会社出售的2-椰油烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱钠水溶液，作为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱，可以使用degussa公司制造的作为椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱的tegobetainck、三洋化成工业株式会社制造的lebon2000等。
作为非离子性表面活性剂，优选聚乙二醇型，特别优选聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯氢化蓖麻油。更优选地，可以使用烷基的碳原子数为12～20、环氧乙烷的平均加成摩尔数(以下简称为e.o.加成摩尔数。)为10～20摩尔的聚氧乙烯烷基醚和/或e.o.加成摩尔数为5～60摩尔的聚氧乙烯氢化蓖麻油。
作为聚氧乙烯烷基醚，可列举例如emalexhc-60、emalexhc-100(nihonemulsionco.,ltd.制造)；blaunonsr-705、707(青木油脂产业株式会社制造)等。
作为聚氧乙烯氢化蓖麻油，可列举例如nikkolhco-5、hco-10、hco-20、hco-30(日光化学株式会社制造)；blaunonrcw-20or(青木油脂产业株式会社制造)等。
作为阳离子性表面活性剂，可例示烷基(碳原子数6～20)三甲基铵盐、二烷基(碳原子数6～20)二甲基铵盐和烷基(碳原子数6～20)二甲基苄基铵盐等季铵盐；烷基(碳原子数6～20)胺盐；烷基(碳原子数6～20)胺环氧乙烷加成物；烷基吡啶鎓盐等。
(b)表面活性剂的混合量优选为组合物整体的0.1～10％，更优选0.2～6％。在0.1％以上时，色斑污渍去除效果充分优异，在10％以下时，能够得到充分且适度的漂洗性。大于10％时，有这样的情况：即使在洗涤义齿后用水漂洗也难以去掉粘滑感，或安装义齿时感觉到苦味。
另外，在上述(b)成分的混合量的范围内，可以使用各表面活性剂。
本第一发明中，以质量比计，表示(a)成分和(b)成分的混合比例的(b)/(a)优选0.06～50，更优选0.15～25。在该范围内时，色斑污渍去除效果更优异，进一步地制剂的保存稳定性也优异。(b)/(a)小于0.06、或大于50时，有义齿洗涤剂的保存稳定性差的情况。
可以根据需要，在本第一发明的液体义齿洗涤剂组合物中混合除上述成分之外的其他公知成分。例如，可列举香料、溶剂、着色剂、杀菌剂等。
作为香料，可以以通常量使用留兰香油、胡椒薄荷油(peppermintoil)、茴香油、桉叶油、冬青油、肉桂油、丁香油、百里草油、鼠尾草油、柠檬油、橙油、薄荷油、小豆蔻油、芫荽油、橘子油、白柠檬油(limeoil)、熏衣草油、迷迭香油、月桂油(laureloil)、洋甘菊油(chamomileoil)、页蒿子油(carawayoil)、马郁兰油(marjoramoil)、月桂叶油、柠檬草油、牛至油、松针油、桂皮油等天然香料，和薄荷醇、薄荷酮、香芹酮、丁酸乙酯、香草醛、乙基麦芽酚、茴香脑、水杨酸甲酯、肉桂醛、桉叶素、丁子香酚、乙基香草醛、麦芽酚、柠檬烯、香茅醇、芳樟醇、乙酸芳樟酯、乙酸薄荷酯、蒎烯、辛醛、柠檬醛、长叶薄荷酮(pulegone)、乙酸香芹酯、茴香醛、姜油树脂、木焦油醇、dl-樟脑等单品香料，进一步地也包含乙酸乙酯、烯丙基环己烷丙酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、十一内酯、己醛、乙醇、丙醇、丁醇、异戊醇等单品香料和/或天然香料的各种调配香料等口腔用制剂所用的公知香料。
作为溶剂，通常使用水(离子交换水)，也可以添加5～20％左右的多元醇等。
作为着色剂，可列举红色2号、红色3号、红色225号、红色226号、黄色4号、黄色5号、黄色205号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色204号、绿色3号等法定色素；焦糖色素；红花色素；栀子色素；胭脂虫红色素；红木色素；云母钛；氧化钛等。
作为杀菌剂，可列举异丙基甲基苯酚等非离子性杀菌剂。在不妨碍本发明的效果的范围内，混合量为有效量。
另外，本发明中，尤其是从防止义齿的劣化的角度考虑，最好不混合(混合量0％)作为义齿洗涤剂成分通常使用的过碳酸钠、过硼酸钠等过氧化物；次氯酸或其盐、亚硫酸盐等氧化剂、漂白剂。混合时，各个混合量优选0.03％以下，尤其优选0.01％以下。
本第一发明的液体义齿洗涤剂组合物在20℃下的ph为5～9，优选5.3～8。ph小于5时，色斑污渍去除效果差，此外，受到由于洗涤而引起的义齿变形等不良影响。ph为9以上时，制剂的保存稳定性恶化。
ph可以是未调整的，也可以添加ph调节剂调节。作为ph调节剂，可列举氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸、磷酸或其盐、柠檬酸或其盐、碳酸钠、碳酸水素钠、硼酸或其盐等。
可以用通常的方法使用本第一发明的液体义齿洗涤剂组合物，也可以不稀释液体义齿洗涤剂组合物直接使用，但也可以根据需要作为浓缩型制剂使用。亦即，可以在用水稀释液体义齿洗涤剂组合物后的稀释液中浸渍义齿而使用，也可以浸渍、洗涤后，根据需要用水漂洗而使用。另外，此时，浸渍义齿时，希望(a)成分、(b)成分的使用浓度分别在与上述混合量范围相同的范围内，优选ph在上述范围内，满足这些方面的稀释液是合适的。
做成浓缩型时，从使用性和溶解性的角度考虑，用水稀释的倍数为组合物的10～100倍稀释，尤其是10～50倍稀释时，优选设计制剂浓度以使(a)成分、(b)成分的浓度分别在上述使用浓度范围内。此外，优选以使稀释时的ph在上述范围内地设计。例如，配制为制剂中的(a)成分的浓度为5％以下，尤其是2％以下，(b)成分的浓度为10％以下，尤其是5％以下的浓缩型制剂，使用时可以设计为：稀释后的水溶液中的(a)成分的浓度为0.05％以上，尤其是0.1％以上，(b)成分的浓度为0.1％以上，尤其是0.2％以上。
义齿的浸渍时间优选设为5分钟以上，更优选设为10分钟以上，浸渍时间的上限无特别限定，但通常优选8小时以内，尤其优选6小时以内。另外，若用牙刷等轻轻地使污渍脱落后，使用本发明的液体义齿洗涤剂组合物浸渍义齿，则更有效。此外，本第一发明的组合物是液体状的，分散性高，因此，即使并用公知的超声波洗涤器洗涤，也是可以的，此时，义齿的浸渍时间优选15分钟以内，尤其优选5分钟左右。进一步地，使用牙刷、超声波洗涤等时，也可以更有效地去除义齿污渍。
本第二发明的浓缩型液体洗涤剂组合物含有上述(a)和(b)成分、及(c)苯甲酸或其衍生物。
此时，本第二发明中，(a)成分的混合量、(b)成分的种类等详细情况分别与上述第一发明相同，但，从白色念珠菌杀菌力优异的角度考虑，(b)表面活性剂优选(b’)烷基氧化胺，更优选烷基的碳原子数为12～18的烷基氧化胺。此外，(b)成分的混合量优选为组合物整体的1～10％，尤其优选3～10％。混合量为1％以上时，得到充分的白色念珠菌杀菌效果和色斑污渍去除效果。混合量为10％以下时，可以良好地维持制剂的低温保存稳定性。
关于表示(a)成分和(b)成分的混合比例的(b)/(a)，与本第一发明相同。
(c)苯甲酸或其衍生物，尤其是通过与(b)成分并用，从而作为粘度调节剂起作用，赋予适度的粘度，提高使用性，尤其是注入洗涤用容器时有无液体垂滴和易加入性。
(c)苯甲酸或其衍生物为选自苯甲酸、苯甲酸盐和苯甲酸酯中的1种或2种以上，尤其优选苯甲酸盐，特别优选苯甲酸钠。
作为苯甲酸的盐，优选钠盐等碱金属盐，可列举例如苯甲酸钠等。作为苯甲酸的酯，可列举与碳原子数1～5的醇的酯，可列举例如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等。
从使用性提高的角度考虑，(c)苯甲酸或其衍生物的混合量优选组合物整体的0.1～1％，更优选0.3～0.8％。混合量为0.1％以上时，成为适度的粘度，充分地改善使用性(有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性)。混合量为1％以下时，可以良好地维持用水稀释时的分散性。
此外，本第二发明中，(b)成分和(c)成分的混合比率在特定范围内时，成为更适度的粘度，使用性优异。以质量比计，表示(b)成分和(c)成分的混合比例的(b)/(c)优选1～100，更优选2～50。
本第二发明中，优选进一步混合(d)薄荷醇作为香料。并用混合(c)苯甲酸或其衍生物及(d)薄荷醇时，增稠性更加提高，粘度变得更适度，更加改善使用性(有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性)。
另外，虽然作用机理不明，但是，推测两者的苯环会对使用性的改善产生一些作用和影响。
薄荷醇可以作为单独香料直接使用薄荷醇，但也可以使用例如薄荷油、胡椒薄荷油等含薄荷醇的精油等。
以薄荷醇计，薄荷醇的混合量优选组合物整体的0.05～0.5％。混合量在0.05％以上时，充分地改善使用性，在0.5％以下时，可以顺利地混合。
此外，本第三发明的浓缩型液体洗涤剂组合物为含有上述(b)成分和(e)增稠剂且粘度在特定范围的组合物，进一步优选含有(a)成分。
本第三发明中，(b)成分的种等详细情况分别与上述第一发明相同，但，(b)成分的混合量优选组合物整体的1～10％，尤其是3～10％。混合量为1％以上时，从充分地获得稀释倍数设定的角度考虑，对于洗涤力尤其是色斑污渍去除效果是有利的，在10％以下时，制剂的低温下的保存稳定性充分优异。
作为(e)增稠剂，可以混合水溶性高分子化合物，但从制剂的粘度稳定性的角度考虑，优选阴离子性的水溶性高分子化合物，尤其优选海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、黄原胶，其中，从制剂的粘度稳定性和分散性、尤其是从超声波带来的分散性的角度考虑，优选海藻酸钠、羧甲基纤维素钠。这些水溶性高分子化合物，可以单独使用1种，或将2种以上组合使用。
另外，由于高分子化合物而存在即使施加超声波制剂凝集变得难以分散的情况，本第三发明中，通过使用(e)成分，尤其是上述特定的水溶性高分子化合物，从而可以不引起此类的凝集、分散性恶化地调节粘度。
可以以使组合物的粘度成为适当范围、尤其是25℃下的粘度成为20～100mpa·s地调节(e)增稠剂的混合量，并适当设定，但通常优选为组合物整体的0.1～5％的范围，更优选为0.1～1％，进一步优选为0.2～0.6％。混合量为0.1％以上时，可以赋予充分且适当的粘度。混合量为5％以下时，粘度不会过高，或剂型不会成为糊状或者凝胶状，而是以液体形态得到本发明的效果。
本第三发明中，优选进一步混合螯合剂，尤其优选混合(a)羟基乙烷二膦酸。混合羟基乙烷二膦酸时，更加提高色斑污渍去除效果。其混合量优选为组合物整体的0.5～10％，更优选3～5％。另外，(b)/(a)的质量比可以为0.1～20。
可以根据需要在本发明涉及的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，混合除上述成分之外的其他公知成分。公知成分的详细情况与上述第一发明相同。
另外，第二发明中，混合(d)薄荷醇时，可以在(d)成分的混合量的范围内使用薄荷醇、含薄荷醇的留兰香油、胡椒薄荷油等香料。
此外，第二发明中，混合(c)成分时，可以不混合除此以外的增稠剂等粘度调节成分(混合量0％)，例如添加阴离子性水溶性高分子化合物时，其混合量可以为5％以下，尤其可以为0.1～1％。
第三发明中，混合(e)成分时，可以不混合(e)成分以外的粘度调节成分(0％)，也可不混合(c)苯甲酸或其衍生物。
从使用性的角度考虑，本发明涉及的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物的25℃下的粘度优选15mpa·s以上，尤其优选20mpa·s以上，特别优选25mpa·s以上，此外，可以为100mpa·s以下，尤其可以为80mpa·s以下，特别为60mpa·s以下。
此时，本第二发明中，从使用性(有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性)的角度考虑，25℃下的粘度优选15mpa·s以上，尤其优选15～100mpa·s，更优选20～80mpa·s。在15mpa·s以上时，可以更加改善液体垂滴，进一步地更加改善加入洗涤用容器时的容易性。在100mpa·s以下时，可以良好地维持用冷水稀释时的分散性。
本第三发明中，从加入洗涤器的容易性(使用性)和分散性的角度考虑，25℃下的粘度为20～100mpa·s，优选20～80mpa·s，更优选25～60mpa·s。粘度小于20mpa·s时，加入洗涤器的容易性差。大于100mpa·s时，用冷水的分散性差，即使用超声波洗涤5分钟也不分散于水中，不会完全被溶解而是残留。
本发明中，用b型粘度计(viscometertvb-10，东机产业株式会社制造)测定粘度(以下相同)。
浓缩型液体义齿洗涤剂组合物的ph可以与上述的本第一发明的液体义齿洗涤剂组合物相同地进行设定，从赋予适度的粘度而改善使用性的角度考虑，ph(25℃)可以为5～9，尤其可以为5～6.5。
此时，本第二发明中，ph(25℃)可以为5～6.5。本第三发明中，ph(25℃)可以为5～9，尤其可以为5.3～8。优选将稀释后的洗涤液的ph设计在上述范围内。另外，ph可以是未调整的，但也可以添加ph调节剂调节。
本发明涉及的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物是稀释使用的浓缩型液体制剂，是可以将自来水、纯化水等水稀释而得的稀释液用作洗涤液，将义齿浸渍于其中，从而可以洗涤义齿的制剂，优选加入于洗涤用容器中使用。此时，从使用性和溶解性的角度考虑，浓缩型液体义齿洗涤剂组合物的用水稀释的倍数可以为10～100倍稀释，尤其可以为10～50倍稀释。
本发明中，可以将以上述稀释倍数稀释的稀释液作为义齿浸渍液使用。此时，稀释液，亦即稀释后的洗涤液中的各成分的优选浓度为，(b)成分的浓度为0.1％以上，尤其优选0.15％以上，特别优选是0.2％以上。此外，(a)成分的优选浓度为0.05％以上，尤其优选0.1％以上。从杀菌效果、洗涤效果和使用性的角度考虑，更优选用水稀释至使各个浓度成为如上所述的浓度而使用。
浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，义齿的洗涤方法为，只要在投入于义齿洗涤用容器中的上述浓度的稀释液中浸渍义齿即可，特别是，稀释液为液体状且分散性也高，因此，优选使用并用了可以显著提高其洗涤功能的超声波洗涤的洗涤器。此时，也可以使用超声波使混合成分分散，进行义齿洗涤。洗涤后，可以将义齿从洗涤用容器中取出，用水漂洗后安装。
另外，义齿的浸渍时间优选5分钟以上，尤其优选10分钟以上。浸渍时间的上限无特别限定，但通常优选8小时以内，尤其优选6小时以内。此外，进行超声波洗涤时，优选15分钟以下，尤其优选5分钟左右。
超声波洗涤的频率优选25～120khz，更优选40～100khz。超声波频率在上述下限值以上时，洗涤时的声音小，此外，可以无义齿的变形或破裂等危害性地进行洗涤。超声波频率在上述上限值以下时，得到高洗涤力。此外，功率优选5～200w，更优选10～100w。超声波功率在上述下限值以上时，得到高洗涤力。超声波功率在上述上限值以下时，可以无义齿的变形或破裂等危害性地进行洗涤。
另外，义齿洗涤器只要是具备可以加入液体制剂向其中浸渍义齿进行洗涤的洗涤槽的容器即可，可以使用公知容器。此时，义齿洗涤器的洗涤槽只要是适合于放入义齿的全口义齿或局部义齿的尺寸，就无特别限制，若是简洁的容器，则因其使用性(放置场所)良好而优选。具体地，从易于加入浓缩型液体义齿洗涤剂组合物、使用性的角度考虑，洗涤槽为直径或长径是12cm以下的圆形状或椭圆形状的义齿洗涤器、或者至少一边为12cm以下的四边形形状的义齿洗涤器是适宜的。洗涤槽的容量为100～150ml左右即可。
本发明尤其是第三发明涉及的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物可以收纳于液体制剂用的一般性的公知的容器，但理想的是这样的容器：收纳容器主体具有可挠性，通过从主体外部用手指等挤压，从而可以将所收纳的内容物(浓缩型液体义齿洗涤剂组合物)从该主体部排出，排出至洗涤器中，这样的材质、形状的容器为佳。优选例如收纳在具有可挠性的主体部的上部具备5mm以下的口径的排出口部的塑料瓶容器中，此时，容器主体的材质适宜为pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、hdpe(高密度聚乙烯)等。此外，尤其是从对洗涤器的投入性的角度考虑，排出口部是口径为5mm以下、优选0.5～5mm、更优选1～3mm的排出口。
实施例
以下，示出实施例和比较例、处方例，具体说明本发明，但是，本发明并不限定于下述实施例。另外，下述的例子中，除非另有特别说明，否则％均表示质量百分比。
[实施例i，比较例i]
用通常的方法配制表1～5所示组成的液体义齿洗涤剂组合物，得到义齿洗涤液。将得到的义齿洗涤液用作为样品，按照下述的<实验i>所示方法进行评价。结果一并记于表中。
另外，用氢氧化钠(naoh)调节ph，在20℃下测定。
使用的主原料如下所示。
(a)羟基乙烷二膦酸(hedp)：
狮王特殊化学株式会社制造(商品名：feliox115-a)
(b)月桂基二甲基氧化胺：
狮王特殊化学株式会社制造(商品名：cadenaxdm12d-w)
(b)月桂酰基谷氨酸钠：
旭化成化学株式会社制造(商品名：aminosurfactalms-p1)
(b)肉豆蔻酰谷氨酸钠：
旭化成化学株式会社制造(商品名：aminosurfactamms-p1)
(b)月桂酰基天冬氨酸钠：
旭化成化学株式会社制造(商品名：aminofoamerflms-p1)
(b)月桂基硫酸钠：东邦化学工业株式会社制造
(b)椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱(30％水溶液)：
三洋化成工业株式会社制造(商品名：lebon2000)
(b)聚氧乙烯(20)氢化蓖麻油
日光化学株式会社制造(商品名：nikkolhco-20)
乙二胺四乙酸(比较品)
和光纯药工业株式会社制造
柠檬酸(比较品)
和光纯药工业株式会社制造
<实验i>
实验1-1：色斑污渍去除效果<1-1>的评价
(1)附着有单宁铁色斑的丙烯酸板1的制作方法
喷砂处理丙烯酸板表面(株式会社可乐丽制造，纵10mm×横10mm×厚度5mm)之后，在加入中性洗剂的超声波洗涤器(商品名：超声波洗涤器au-80c，aiwa医科工业株式会社制造)中，用时5分钟，用水漂洗洗涤。重复3次上述超声波洗涤后，自然干燥，测定单宁铁色斑附着前的丙烯酸板的lab值(l0)。对于上述丙烯酸板，按照0.5％白蛋白水溶液→单宁提取液→0.6％柠檬酸铁(iii)铵水溶液的顺序，在它们中重复进行3次每次30分钟的重复浸渍操作，在常温下风干1天后，用流水洗涤，再次风干制作着色丙烯酸板1。另外，在沸腾的离子交换水1,200ml中加入日本茶(株式会社伊藤园制造)50g、红茶(立顿公司制造，briskteabag)5袋、速溶咖啡(雀巢公司制造，nescafe)12g，放置一晩，过滤除去日本茶和红茶，制作单宁提取液。
测定制作的着色丙烯酸板1的表面的颜色，取其值为lab值(l1)。
(2)单宁铁色斑去除效果<1-1>的评价方法
将作为样品的义齿洗涤液约50g加入烧杯中，将上述(1)制作的附着有单宁铁色斑的丙烯酸板1浸渍5分钟，在流水条件下漂洗洗涤，测定干燥后的丙烯酸板1的lab值(l2)。通过以下的公式，求得单宁铁色斑去除率。
单宁铁色斑去除率(％)＝〔(l1-l2)/(l1-l0)〕×100
(3)洗涤力的评价标准
根据单宁铁色斑去除率，按照以下的评价标准，评价色斑污渍去除效果。
评价标准
a：单宁铁色斑去除率为70％以上
b：单宁铁色斑去除率为60％以上且小于70％
c：单宁铁色斑去除率为50％以上且小于60％
d：单宁铁色斑去除率为30％以上且小于50％
e：单宁铁色斑去除率小于30％
实验1-2：色斑污渍去除效果<1-2>的评价
(1)附着有单宁铁色斑的丙烯酸板2(浓色斑污渍)的制作方法
喷砂处理丙烯酸板表面(株式会社可乐丽制造，纵10mm×横10mm×厚度5mm)之后，在加入中性洗剂的超声波洗涤器(商品名：超声波洗涤器au-80c，aiwa医科工业株式会社制造)中，用时5分钟，用水漂洗洗涤。重复3次上述超声波洗涤后，自然干燥，测定单宁铁色斑附着前的丙烯酸板的lab值(l0)。对于上述丙烯酸板，按照0.5％白蛋白水溶液→单宁提取液→0.6％柠檬酸铁(iii)铵水溶液的顺序，在它们中重复进行10次每次30分钟的重复浸渍操作，在常温下风干1天后，用流水洗涤，再次风干制作着色丙烯酸板2。另外，单宁提取液的制作方法与实验1-1相同。
测定制作的着色丙烯酸板2的表面的颜色，取其值为lab值(l1)。
(2)单宁铁色斑去除效果<1-2>的评价方法
将作为样品的义齿洗涤液约130ml注入超声波洗涤器的洗涤槽后，浸渍用上述方法制作的附着有单宁铁色斑的丙烯酸板2，进行5分钟的超声波洗涤处理(频率：42khz，功率：17w)。超声波洗涤处理后，在流水条件下漂洗洗涤，测定干燥后的丙烯酸板2的lab值(l2)。根据以下的公式，求得单宁铁色斑去除率。
单宁铁色斑去除率(％)＝〔(l1-l2)/(l1-l0)〕×100
(3)洗涤力的评价标准
根据单宁铁色斑去除率，按照以下的评价标准，评价丙烯酸板的色斑污渍去除效果。
评价标准
a：单宁铁色斑去除率为70％以上
b：单宁铁色斑去除率为50％以上且小于70％
c：单宁铁色斑去除率为30％以上且小于50％
d：单宁铁色斑去除率小于30％
进一步地，对于表1～4所示组成的液体义齿洗涤剂组合物，也按照下述的实验2～5所示方法进行评价。将结果作为各表的下面的单独的表一并记载。
实验2：义齿洗涤剂的保存稳定性的评价
将作为样品的义齿洗涤液约78g填充入带盖的80ml透明pet容器中，在低温(-5℃)条件下静置1个月时间，按照下述的评价标准评价保存后回温至室温时的外观稳定性(均匀性的变化、沉淀物的有无、层分离的有无、变色的有无)。
评价标准
a：均匀性、层分离、浑浊、变色中的所有项目均未见有变化
b：观察到均匀性、层分离、浑浊、变色中任一项的项目有不引起质量问题的水平的变化
c：观察到均匀性、层分离、浑浊、变色中任一项的项目稍微有些引起质量问题的变化
d：观察到均匀性、层分离、浑浊、变色中任一项的项目引起大的质量问题的水平的变化
实验3：义齿的变形的评价
将作为样品的义齿洗涤液48g填充入带盖的透明玻璃容器中，在其中浸渍用作为义齿材料的丙烯酸树脂(商品名：acron，gc制造)制作的片(纵20mm×横30mm×厚度5mm)，在40℃条件下，静置1个月。之后，取出片，水洗干燥后，测定质量。分别取浸渍前的初期质量和浸渍处理后的质量为m1、m2，根据下述公式求出义齿的变形率。
义齿的变形率(％)＝(m1-m2)/m1×100
评价标准
a：义齿的变形率小于3％
b：义齿的变形率为3％以上且小于5％
c：义齿的变形率为5％以上且小于7％
d：义齿的变形率为7％以上
实验4：漂洗后的粘滑感的评价
将作为样品的义齿洗涤剂约200ml加入300ml玻璃烧杯中，在室温下，将局部义齿模型(型号：#d007磁性附件(全上颚)，株式会社quest制造)浸渍于其中5分钟。之后，取出局部义齿模型，对于在流水条件下漂洗时的粘滑感，用下述的评价标准进行感官评价。
评价标准
a：漂洗小于5秒，不能感觉到义齿的粘滑感
b：漂洗5秒以上且小于10秒，不能感觉到义齿的粘滑感
c：漂洗10秒以上且小于15秒，不能感觉到义齿的粘滑感
d：漂洗15秒以上30秒以下后，不能感觉到义齿的粘滑感
实验5：安装时的苦味的评价
将作为样品的义齿洗涤剂约100ml加入150ml玻璃烧杯中，在室温下，将透明丙烯酸板(株式会社可乐丽，纵20mm×横30mm×厚度2mm)浸渍于其中5分钟。之后，取出透明丙烯酸板，在流水条件下漂洗10秒后，放入口腔内，对于此时感觉到的苦味，按照下述的评价标准进行感官评价。
评价标准
a：完全感觉不到苦味
b：几乎感觉不到苦味
c：感觉到少许苦味
d：感觉到强烈的苦味
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
*；椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱的纯成分量。
【表5】
[实施例ii，比较例ii]
用通常的方法配制表6、7所示组成的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，用下述的<实验ii>所示方法进行评价。结果一并记于表中。
另外，用氢氧化钠(naoh)调节ph(25℃)。
组合物的粘度为用下述的条件测定的值。
·粘度计：viscometertvb-10(东机产业株式会社制造)
·转子型号：m1
·转速：50rpm
·测定时间：60秒
另外，实施例ii-1的义齿洗涤剂组合物为经保存(50℃下1个月)没有物性变化、保存稳定性优异的组合物。
<实验ii>
实验1：杀菌效果的评价
(1)被检菌液的配制
将白色念珠菌(candidaalbicansatcc10231)用铂金环接种至difco公司制potatodextroseagar培养基(pda培养基)，在25℃下培养24小时，起菌。进一步地，用铂金环将增殖后的菌落接种至pda培养基，在25℃下进行48小时前培养。用铂金环取增殖后的菌落，配制成在生理食盐水中悬浮后的浊度为od660nm＝2.0。
(2)被检样品的配制
用水将配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物稀释20倍，配制洗涤剂稀释液，作为样品使用。
(3)对白色念珠菌的杀菌力的评价方法
向上述(2)配制的样品的洗涤剂稀释液4ml中添加上述(1)配制的被检菌液0.1ml，用涡旋混合器混合后，在室温下放置5分钟。之后，将上述的混合液0.444ml与daigo公司制造的scdlp液体培养基4ml混合，使反应失活(在该阶段稀释101)。接着，用灭活培养基制作10倍稀释系列，分别将各50μl的101、103、105稀释液涂抹于pda培养基，在25℃下培养后，对生长的菌落数进行计数，算出生菌数。
根据得到的生菌数，按照下述的评价标准判定对白色念珠菌的杀菌力。
对白色念珠菌的杀菌力的评价标准
a：5分钟的作用下，对数减少值为3log10以上
b：5分钟的作用下，对数减少值小于3log10
实验2：对义齿污渍的洗涤效果的评价
与上述<实验i>的实验1-1同样地制作附着有单宁铁色斑的丙烯酸板，同样地测定lab值(l1)。
用水将配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物稀释20倍，配制洗涤剂稀释液，作为样品使用，除了在上述洗涤剂稀释液100ml中，浸渍制作的附着有单宁铁色斑的丙烯酸板以外，与<实验i>的实验1-1同样地求出单宁铁色斑去除率。
根据得到的单宁铁色斑去除率，按照下述的评价标准判定色斑去除力。
色斑去除力的评价标准
a：单宁铁色斑去除率50％以上
b：单宁铁色斑去除率40％以上且小于50％
c：单宁铁色斑去除率30％以上且小于40％
d：单宁铁色斑去除率小于30％
实验3：使用性(有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性)的评价
(1)被检样品的配制
将配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物(原液)直接作为洗涤剂样品使用。
(2)使用性的评价方法
通过评价者10人的感官试验进行评价。向内容量250ml的pet制的塑料瓶容器主体填充样品约250ml，用具有内径2mm的排出口的铰链帽密封瓶子的排出口。单手持该塑料瓶容器取下铰链帽的盖子，从内径2mm的排出口将约5g样品注入洗涤用容器的洗涤槽(直径约7.5cm，深度约5cm的圆型)，作为此时的使用性，按照下述的评价标准评价有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性。另外，所有实施例的洗涤剂被注入洗涤用容器时均迅速分散于水中。
此处，加入洗涤用容器时的容易性是指，达到防止投入时液体向容器外飞溅。
有无液体垂滴的评价标准
4分：完全没有液体垂滴
3分：液体垂滴在铰接盖的盖口边
2分：液体垂滴至铰接盖的铰接处
1分：液体垂滴至瓶子
加入洗涤用容器时的容易性的评价标准
4分：非常容易加入
3分：有点容易加入
2分：有点难加入
1分：非常难加入
对于有无液体垂滴、加入洗涤用容器时的容易性，将10人的评价结果进行平均，根据平均值按照下述的评价标准进行评价。
a：3.5分以上、4.0分以下
b：3.0分以上且小于3.5分
c：2.0分以上且小于3.0分
d：小于2.0分
使用的主原料的详细情况如下所示。
(a)羟基乙烷二膦酸：italmatch公司制造(商品名：dequest2010)
(b)月桂基二甲基氧化胺：狮王特殊化学株式会社制造(商品名：cadenaxdm12d-w)
(c)苯甲酸钠：株式会社伏见制药所制造(商品名：苯甲酸钠)
(d)薄荷油：薄荷醇浓度39％，盐野香料株式会社制造
【表6】
【表7】
另外，对表6中的实施例ii的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，用与后述的实验2相同的方法进行分散性的评价，结果均为a评价，具有良好的分散性。
[实施例iii、比较例iii]
按照通常的方法配制表8、9所示组成的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物，按照下述的<实验iii>所示方法进行评价。结果一并记于表中。
组合物的粘度为下述的条件下测定的值。
·粘度计：viscometertvb-10(东机产业株式会社制造)
·转子型号：m1(实施例、比较例2)、m2(比较例1、3、4)
·转速：50rpm
·测定时间：60秒
使用的主原料如下所示。
(b)月桂基二甲基氧化胺：
狮王特殊化学株式会社制(商品名：cadenaxdm12d-w)
(b)月桂基硫酸钠：basf公司制(商品名：texaponoc-p)
(b)α-烯烃磺酸钠：
狮王特殊化学株式会社制(商品名：lipolanlb-440)
(b)椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱(30％水溶液)：
三洋化成工业株式会社制(商品名：lebon2000)
(e)海藻酸钠：株式会社kimica制(商品名：kimicaalgin)
(e)羧甲基纤维素钠：
大赛璐化学工业株式会社制(醚化度：0.87～0.92)
(e)黄原胶：斯比凯可公司制(商品名：monatgumda)
(a)羟基乙烷二膦酸：
italmatch公司制造(商品名：dequest2010)
<实验iii>
实验1：使用性(加入洗涤器的容易性)的评价
与上述的实施例ii的实验例3同样地，使用浓缩型液体义齿洗涤剂组合物作为样品，按照同样的标准评价加入洗涤器的容易性，将10人的评价结果进行平均，按照同样的标准进行判定。达到a和b的加入容易性的组合物判断为：易于加入洗涤器的洗涤槽、使用性良好的制剂。
此处，加入容易性是指，投入至洗涤槽时飞出至容器外、液体飞溅被防止，不污染洗涤槽的周围，准确地加入想要加入到洗涤槽内的量。
实验2：分散性的评价
(1)被检样品的配制
分别在配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物中，进一步添加0.001％的蓝色1号，呈色蓝色，使用其作为样品。
(2)分散性的评价方法
将呈色蓝色的样品收纳于与实验例1相同的容器中，同样地，将约5g样品注入超声波洗涤器的洗涤槽(直径12cm的大致圆形)，注入130ml在0℃下保存的冷水后，开始超声波洗涤(频率：42khz，功率：17w)，测定从开始至经过5分钟后的洗涤液的吸光度(630nm)(a1)。另外，继续直至样品完全溶解于冷水中，测定溶解后的状态下的吸光度(a0)，根据下述公式求得分散率，按照下述标准评价分散性。
分散率(％)＝a1/a0×100
评价标准
a：分散率为100％
b：分散率为90％以上且小于100％
c：分散率为80％以上且小于90％
d：分散率小于80％
实验3-1：洗涤力<3-1>的评价
与上述<实验i>的实验1-1同样地制作附着有单宁铁色斑的丙烯酸板，同样地测定lab值(l1)。
配制用离子交换水将配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物稀释为20倍的洗涤剂稀释液，使用该稀释液作为样品，向上述洗涤剂稀释液130ml中浸渍制作的附着有单宁铁色斑的丙烯酸板，除此以外，与<实验i>的实验1-1同样地求出单宁铁色斑去除率。
根据单宁铁色斑去除率，按照下述的评价标准评价色斑去除力。
洗涤力的评价标准
a：单宁铁色斑去除率60％以上
b：单宁铁色斑去除率50％以上且小于60％
c：单宁铁色斑去除率30％以上且小于50％
d：单宁铁色斑去除率小于30％
实验3-2：洗涤力<3-2>(超声波洗涤)的评价
与上述<实验i>的实验1-2同样地制作附着有单宁铁色斑的丙烯酸板，同样地测定lab值(l1)。
配制用离子交换水将配制的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物稀释为20倍后的洗涤剂稀释液，使用该稀释液作为样品。
将洗涤力评价样品约130ml注入超声波洗涤器的洗涤槽后，浸渍制作的附着有单宁铁色斑的丙烯酸板，进行5分钟的超声波洗涤处理(频率：42khz，功率：26w)。超声波洗涤处理后，在流水条件下漂洗洗涤，测定干燥后的丙烯酸板的lab值(l2)，与实验3-1同样地求得单宁铁色斑去除率，按照相同的标准，评价丙烯酸板的色斑洗涤力。
【表8】
*：椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱纯成分的量。
另外，除了使实施例iii的no.1、14的浓缩型液体义齿洗涤剂组合物的稀释倍数为30倍以外，用与上述同样的方法评价洗涤力，结果洗涤力<3-1>为a，洗涤力<3-2>为a。
【表9】
以下显示处方例。使用原料与上述相同。
[处方例1]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝2.0
[处方例2]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝1.5
[处方例3]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝0.5
[处方例4]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝2.0
[处方例5]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝1.5
[处方例6]液体义齿洗涤剂
ph＝6.0，(b)/(a)＝0.5
[处方例7]浓缩型液体义齿洗涤剂
(b)/(c)＝12，(b)/(a)＝2.0
ph(25℃)6，粘度35.3mpa·s
[处方例8]浓缩型液体义齿洗涤剂
(b)/(c)＝12，(b)/(a)＝2.0
ph(25℃)6，粘度39.3mpa·s
[处方例9]浓缩型液体义齿洗涤剂
(b)/(c)＝12，(b)/(a)＝2.0
ph(25℃)6，粘度46.1mpa·s。