水包油型乳化组合物的制作方法

本发明涉及水包油型乳化组合物等。

背景技术：

将连续相为水相的水包油(o/w)型乳化组合物在用作化妆品等的外用组合物时，由于使用感良好而被广泛用作乳霜、化妆水等(例如，下述专利文献1～3等)。

已知油滴颗粒的粒径、油滴颗粒之间的斥力及连续相的粘度对水包油型乳化化妆品的稳定性产生影响。例如，油滴颗粒的粒径较大时，油层与水相会经时地分离，因此，为了提高组合物的稳定性而进行了通过使用均化器、纳米乳化机等高压乳化机的方法、d相乳化法等来使油滴颗粒的粒径变小等(例如，参照专利文献4和5)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2014-114230号公报

专利文献2：日本特开2015-059114号公报

专利文献3：日本特开2013-006790号公报

专利文献4：日本特开2006-089420号公报

专利文献5：日本特开2007-289074号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

本发明人等想要开发出配混了粘腻少且具有保湿感、润滑感的白池花籽油的水包油型乳化化妆品而持续进行了深入研究的结果，面临如下问题：在使用水溶性蔗糖脂肪酸酯及甘油单脂肪酸酯作为表面活性剂的情况下，形成了油滴颗粒的粒径大、而且粒度分布宽度大、不均匀的油滴颗粒。

本发明是为了解决上述的问题而完成的，其目的在于提供包含具有均匀的油滴颗粒的白池花籽油的水包油型乳化化妆品，所述白池花籽油的油滴颗粒的平均粒径小且粒度分布宽度小。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果令人惊讶地发现：在除了水溶性蔗糖脂肪酸酯和甘油单脂肪酸酯之外使用n-酰基谷氨酸和/或其盐作为表面活性剂的情况下，能够制备油滴颗粒的平均粒径小且粒度分布宽度小的、具有均匀的油滴颗粒的水包油型乳化化妆品。本发明人等基于上述见解并进行了进一步研究，以至完成了本发明。

即，本发明代表性地包括以下项目中记载的主题。

项1.

一种水包油型乳化组合物，其包含：

(a)成分：白池花籽油、

(b)成分：n-酰基谷氨酸和/或其盐、

(c)成分：水溶性蔗糖脂肪酸酯、以及

(d)成分：甘油单脂肪酸酯。

项2.

根据上述项1所述的水包油型乳化组合物，其中，以组合物总量为基准包含1～20质量％的前述(a)成分。

项3.

根据上述项1或项2所述的水包油型乳化组合物，其中，以组合物总量为基准包含0.05～0.5质量％的前述(b)成分。

项4.

根据上述项1～3中任一项所述的水包油型乳化组合物，其还包含(e)成分：高级醇。

项5.

根据上述项1～4中任一项所述的水包油型乳化组合物，其还包含(f)成分：氢化卵磷脂。

项6.

根据上述项1～5中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，油滴的平均粒径为1.0～2.0μm。

项7.

根据上述项1～6中任一项所述的水包油型乳化组合物，其中，油滴的粒度分布的标准偏差为0.20以下。

项8.

根据项1～7中任一项所述的水包油型乳化组合物，其为化妆品。

发明的效果

本发明的水包油型乳化剂组合物所含有的油滴颗粒的粒径小。进而，该油滴颗粒的粒度分布宽度小且比较均匀地存在于组合物中。因此，本发明的水包油型乳化组合物显示出高的经时稳定性。因此，能够适宜用作例如化妆品。

附图说明

图1是示出实施例1的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图2是示出实施例2的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图3是示出实施例3的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图4是示出实施例4的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图5是示出实施例5的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图6是示出实施例6的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图7是示出实施例7的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图8是示出实施例8的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图9是示出实施例9的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图10是示出实施例10的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图11是示出比较例1的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图12是示出比较例2的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图13是示出比较例3的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

图14是示出比较例4的水包油型乳化化妆品的粒度分布的解析结果的图。

具体实施方式

以下对本发明进行详细地说明。

本发明的水包油型乳化组合物包含：

(a)成分：白池花籽油、

(b)成分：n-酰基谷氨酸和/或其盐、

(c)成分：水溶性蔗糖脂肪酸酯、以及

(d)成分：甘油单脂肪酸酯。

本发明的水包油型乳化组合物尤其能够适宜用作化妆品。

作为(a)成分的白池花籽油是由白色沼花科(limnanthaceaealba)的种子得到的脂肪油。

本发明的水包油型乳化组合物中的(a)成分的含量只要是能发挥沼花科所具有的保湿感、润滑感的范围就没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为1～20质量％左右，优选为2.5～17.5质量％左右，更优选为5～17.5质量％左右。

作为(b)成分的n-酰基谷氨酸是具有谷氨酸的氨基被酰基取代的结构的谷氨酸衍生物，n-酰基谷氨酸盐是该谷氨酸衍生物的盐。n-酰基谷氨酸中的酰基没有特别限定，优选为碳数8～24的饱和或不饱和的直链状或支链状的脂肪酸来源的酰基，更优选为碳数8～24的饱和的直链状或支链状的脂肪酸来源的酰基，进一步优选为碳数8～24的饱和的直链状的脂肪酸来源的酰基，特别优选为碳数12～24的饱和的直链以上的脂肪酸来源的酰基。作为这样的酰基，例如可列举出：辛酰基、壬酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、油酰基等。另外，作为n-酰基谷氨酸的盐，可列举出：n-酰基谷氨酸的钠盐、二钠盐、钾盐等碱金属盐；铝盐等金属盐；三乙醇胺盐等胺盐等。

作为(b)成分的具体例，可以示例出：n-月桂酰基-l-谷氨酸、n-月桂酰基-l-谷氨酸钠、n-月桂酰基-l-谷氨酸二钠、n-月桂酰基-l-谷氨酸钾、n-月桂酰基-l-谷氨酸三乙胺、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸钠、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸钾、n-硬脂酰基-l-谷氨酸、n-硬脂酰基-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸二钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸钾、n-硬脂酰基-l-谷氨酸铝等。其中，从获得容易性和成本面的观点出发，优选n-月桂酰基-l-谷氨酸钠和n-硬脂酰基-l-谷氨酸钠。

本发明的水包油型乳化组合物中的(b)成分的含量只要是可发挥本发明的效果的范围就没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为0.01～0.5质量％左右，优选为0.05～0.4质量％左右，更优选为0.1～0.3质量％左右。

作为本发明的水包油型乳化组合物中的(b)成分，可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上时，各物质的混合比率没有特别限制，可以进行适宜设定。

作为(c)成分的水溶性蔗糖脂肪酸酯是具有脂肪酸与蔗糖(sucrose)的羟基进行酯键合而成的结构的酯。另外，根据与蔗糖中存在的8个羟基进行酯键合的脂肪酸残基的数量，蔗糖脂肪酸酯存在有单酯至八酯。对于作为(c)成分的水溶性蔗糖脂肪酸酯，只要是水溶性的物质就没有特别限定，例如可列举出：蔗糖单脂肪酸酯、蔗糖二脂肪酸酯、蔗糖三脂肪酸酯等。其中，优选蔗糖单脂肪酸酯。另外，作为(c)成分的水溶性蔗糖脂肪酸酯还可以是混合物，所述混合物包含选自由蔗糖二脂肪酸酯、蔗糖三脂肪酸酯、蔗糖四脂肪酸酯、蔗糖五脂肪酸酯、蔗糖六脂肪酸酯、蔗糖七脂肪酸酯和蔗糖八脂肪酸酯组成的组中的至少1种、及蔗糖单脂肪酸酯。作为该混合物中的蔗糖单脂肪酸酯的含量，只要为可发挥水溶性的范围就没有特别限定，例如为40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上、特别优选为70质量％以上。

作为水溶性蔗糖脂肪酸酯中的脂肪酸，没有特别限定，优选为碳数8～24的饱和或不饱和的直链状或支链状的脂肪酸，更优选为碳数8～24的饱和的直链状或支链状的脂肪酸，进一步优选为碳数8～24的饱和的直链状的脂肪酸，特别优选为碳数12～24的饱和的直链状的脂肪酸。作为这样的脂肪酸，例如可列举出：辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、芥酸、山萮酸、异硬脂酸、油酸等。

作为蔗糖脂肪酸酯的具体例，可列举出：蔗糖单月桂酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖多月桂酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯、蔗糖多硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖三棕榈酸酯、蔗糖六棕榈酸酯、蔗糖七芥酸酯、蔗糖六芥酸酯、蔗糖三山萮酸酯等。其中，优选蔗糖单硬脂酸酯和蔗糖单棕榈酸酯。对于作为(c)成分的水溶性蔗糖脂肪酸酯的具体例，可列举出包含40质量％以上、优选包含50质量％以上、更优选包含60质量％以上、特别优选包含70质量％以上的蔗糖单硬脂酸酯或蔗糖单棕榈酸酯的混合物。

本发明的水包油型乳化组合物中的(c)成分的含量只要是可发挥本发明的效果的范围就没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为0.1～1.0质量％左右，优选为0.2～0.9质量％左右，更优选为0.3～0.8质量％左右。

作为本发明的水包油型乳化组合物中的(c)成分，可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上时，各物质的混合比率没有特别限制，可以进行适宜设定。

作为(d)成分的甘油单脂肪酸酯是甘油与脂肪酸的单酯。作为甘油单脂肪酸酯中的脂肪酸没有特别限定，优选为碳数8～24的饱和或不饱和的直链状或支链状的脂肪酸，更优选为碳数12～24的饱和或不饱和的直链状或支链状的脂肪酸。作为这样的脂肪酸，例如可列举出：辛酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、亚油酸、花生四烯酸、油酸等。

作为(d)成分的具体例，可列举出：蔗糖单月桂酸酯(月桂酸甘油酯)、单辛酸甘油酯(辛酸甘油酯)、单癸酸甘油酯(癸酸甘油酯)、单肉豆蔻酸甘油酯(肉豆蔻酸甘油酯)、单棕榈酸甘油酯(棕榈酸甘油酯)、单硬脂酸甘油酯(硬脂酸甘油酯)、单异硬脂酸甘油酯(异硬脂酸甘油酯)、单亚油酸甘油酯(亚油酸甘油酯)、单花生四烯酸甘油酯(花生四烯酸甘油酯)、单油酸甘油酯(油酸甘油酯)等。其中，优选硬脂酸甘油酯和油酸甘油酯。

本发明的水包油型乳化组合物中的(d)成分的含量只要是可发挥本发明的效果的范围就没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为0.1～3.0质量％左右，优选为0.5～2.5质量％左右，更优选为0.5～2.0质量％左右。

另外，作为本发明的水包油型乳化组合物中的(d)成分，可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上时，各物质的混合比率没有特别限制，可以进行适宜设定。

进而，本发明的水包油型乳化组合物优选包含(e)成分：高级醇。需要说明的是，本说明书中高级醇是指在分子中具有16～24个碳原子的醇。高级醇中优选在分子中具有18～24个碳原子的醇。

作为(e)成分的具体例，可列举出：鲸蜡醇、异鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇等。其中，优选山萮醇。

本发明的水包油型乳化组合物中的(e)成分的含量没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为0.1～2.0质量％左右，优选为0.1～1.5质量％左右，更优选为0.1～1.0质量％左右。

作为本发明的水包油型乳化组合物中的(e)成分，可以单独使用1种，还可以组合使用2种以上。在组合使用2种以上时，各物质的混合比率没有特别限制，可以进行适宜设定。

进而，本发明的水包油型乳化组合物优选包含(f)成分：氢化卵磷脂。氢化卵磷脂是使卵磷脂氢化而得到的卵磷脂衍生物，也称为氢化卵磷脂。作为卵磷脂，没有特别限定，磷脂酰胆碱含量优选60质量％以上，更优选70质量％以上，进一步优选80质量％以上，最优选90质量％以上。例如可列举出：大豆卵磷脂、玉米卵磷脂、棉籽油卵磷脂、蛋黄卵磷脂、蛋白卵磷脂等，在商业上例如可以以phospholipon80h、phospholipon90h(lipoidkosmetik公司制)、lipoidp100-3、lipoidp75-3(lipoid公司制)、coatsomenc-21、coatsomenc-61(日油株式会社制)、basisls-60hr(nisshinoilliogroup,ltd.制)、氢化卵磷脂(ajinomotohealthysupplyco.,inc.制)等的形式获得。

本发明的水包油型乳化组合物中的(f)成分的含量没有特别限定，例如，以组合物总量为基准为0.01～0.2质量％左右，优选为0.025～0.175质量％左右，更优选为0.05～0.15质量％左右。

另外，本发明的水包油型乳化组合物除了上述的成分之外还可以包含其它成分。作为其它成分，没有特别限定，可以适宜使用通常能配混在化妆品中的成分。例如可列举出：除了上述(a)成分以外的油脂类、除了上述(b)～(d)成分以外的表面活性剂、高分子化合物、醇类、保湿剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、螯合剂、氨基酸类、糖类、维生素类、动植物提取物、着色剂、无机粉末和有机粉末等粉末剂、有机酸和无机酸等ph调节剂等成分。

作为(a)成分以外的油脂类，可列举出：除了白池花籽油以外的植物油；动物油；液体石蜡、角鲨烷、凡士林等烃油；链状聚硅氧烷、环状聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、有机硅树脂、改性聚硅氧烷等有机硅油；月桂酸、硬脂酸、油酸等高级脂肪酸；蜜蜡、羊毛脂及其衍生物等蜡类；单烷基脂肪酸酯类；多元醇脂肪酸酯类；硬化油等。

作为除了(b)～(d)和(f)成分以外的表面活性剂，例如可列举出：脂肪酸皂、烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、n-酰基牛磺酸盐等阴离子表面活性剂；咪唑啉系两性表面活性剂、甜菜碱系表面活性剂等两性表面活性剂；失水山梨醇系表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、烷基糖苷、聚氧乙烯失水山梨醇系表面活性剂、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、聚氧乙烯烷基醚、pluronic型表面活性剂、烷醇酰胺等非离子表面活性剂。

作为高分子化合物，例如可列举出：平均分子量为数万左右的聚乙二醇；纤维素系高分子；褐藻酸系高分子；淀粉系高分子；丙烯酸系高分子；乙烯系高分子等非天然系高分子；卡拉胶、果胶、琼脂、淀粉、阿拉伯胶、瓜尔胶、海藻胶(algaecolloid)等植物系高分子；胶原及其衍生物、酪蛋白、明胶等动物系高分子；黄原胶、结冷胶等微生物系高分子等天然系高分子等。

作为醇类，例如可列举出：乙醇、丁醇等一元低级醇；月桂醇、硬脂醇、山萮醇、鲨肝醇等高级醇类；乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、甘油等多元醇；二丙二醇、二甘油、聚甘油等多元醇聚合物；山梨醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、赤藓糖醇等糖醇类；羊毛脂醇、胆固醇、植物甾醇等其它醇类等。

作为保湿剂，例如可列举出：低分子量的聚乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、甘油等多元醇；硫酸软骨素、透明质酸、乳酸钠、吡咯烷酮羧酸盐、胶原类、植物提取物等。

本发明的水包油型乳化组合物中的油滴的平均粒径优选为1.0～2.0μm，更优选为1.0～1.75μm，进一步优选为1.05～1.65μm。需要说明的是，油滴的平均粒径是通过激光衍射式粒度分布测定装置(商品名：sald-2200、岛津制作所株式会社制)测得的中值粒径。

另外，本发明的水包油型乳化组合物中的油滴优选粒度分布宽度小。具体而言，油滴的粒度分布的标准偏差优选为0.20以下，更优选为0.19以下，进一步优选为0.18以下，进一步优选为0.17以下，特别优选为0.16以下。需要说明的是，油滴的粒度分布的标准偏差是通过激光衍射式粒度分布测定装置(商品名：sald-2200、岛津制作所株式会社制)测得的值。

本发明的水包油型乳化组合物的形态没有特别限定，例如可以是乳霜状、乳液状等，可以适宜用作例如该形态的化妆品。

本发明的水包油型乳化组合物的制造方法没有特别限定，可以依据常规方法来制造。例如可以如下方式制造。可以通过分别制备包含(a)成分和(d)成分的油相、及包含(b)成分和(c)成分的水相，根据需要加热(优选为70～90℃左右)后，混合水相和油相而使其乳化，将乳化物冷却(优选低于50℃)，由此制造。需要说明的是，在进行混合时可以使用均质混合器、均化器等乳化机。

实施例

以下列举实施例对本发明进一步详细地进行说明，但本发明不限定于下述的例子。

制造例：水包油型乳化化妆品的制备

通过以下述表1的实施例1～10和比较例1～4中所示的配混量混合各成分，从而分别制备了油相和水相。接着，将水相和油相加热至80～85℃后，将油相添加至水相中，使用均质混合器使其乳化，冷却至45℃左右。然后，以下述表1的实施例1～10和比较例1～4中所示的配混量添加中和剂、醇及添加剂并均匀地搅拌，由此制备了实施例1～10和比较例1～4的化妆品。

制备实施例1～10和比较例1～4的化妆品后，通过目视确认了全部化妆品发生乳化。

试验例：粒度分布的解析

对于上述制造例中制备的实施例1～10和比较例1～4的水包油型乳化化妆品，使用粒度分布测定装置(商品名：sald-2200、岛津制作所株式会社制)，进行了油滴的粒度分布的解析。将各水包油型乳化化妆品中的油滴的粒度分布的解析结果示于图1～14。进而，计算出油滴的平均粒径(中值粒径)和粒度分布的标准偏差。将计算结果分别示于下述表1的试验结果栏中。

[表1]

由以上的结果确认了：包含白池花籽油、水溶性蔗糖脂肪酸酯及甘油单脂肪酸酯的化妆品(比较例1～4)中，形成了平均粒径超过2μm的油滴，进而，形成了粒度分布的宽度大且不均匀的油滴颗粒。相对于此，包含白池花籽油、水溶性蔗糖脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯及n-酰基谷氨酸的化妆品(实施例1～10)中，确认了形成了平均粒径为2μm以下的油滴，且形成了粒度分布的宽度小且均匀的油滴颗粒。