本发明涉及水包油组合物，特别涉及水包油护肤组合物，用于向皮肤提供即时且持久的肤色修饰，使得皮肤具有自然且健康的光泽外观。本发明还涉及用于制备该水包油组合物的方法及其在即刻将肤色修饰成浅粉色并向皮肤提供持久浅粉效果的用途。
背景技术：
皮肤的自然且健康的光泽一直是全世界消费者的追求。更具体地，在许多亚洲国家，例如中国、日本或韩国，消费者对他们的黄色的肤色不满意。现今，有颜色的产品，例如含有相对高含量的颜料的粉底、状前霜(makeup base)、或BB霜被用于旨在修饰肤色。然而，诸如此类的产品本身让消费者害怕，特别是不频繁使用化妆品的那些消费者，这是由于这些产品的人工感和外观，尤其在第一眼看到产品本身时。特别地，中国消费者还因为在施加之后，这些有颜色的产品使皮肤带有化妆外观而不喜欢它们。他们渴望来自产品的更自然的感觉，就产品本身和施加之后的外观两方面而言。为响应这些要求，已在皮肤内部的生物学作用上作出努力。不幸地，消费者必须等待相对长的时间，例如，几天或甚至几周，来获得可见的肤色修饰结果。因此，其不是即刻的并从而不令人满意。
仍存在对于一种组合物的需要，该组合物具有消费者喜爱的自然的和令人愉悦的外观，并能够即时将肤色修饰成自然且淡粉的颜色和健康的光泽外观，且此外，能够在相对长的时间内，例如24小时内向皮肤提供此类效果。
技术实现要素：
本发明将在下文参考以下具体实施方式进行详细描述。但是，应当注意本发明的保护范围不应解释为限于这些具体实施方式，而是通过所附权利要求书来确定。
另外，在本文件中的术语的任何意义或定义与通过引用并入的文件中的相同术语的任何意义或定义相冲突的方面来说(to the extent thin)，应当以本文件中的那个术语所指定的意义或定义为准。
除非另外具体说明，否则本说明书中提及的百分比、份数或比率等等全部基于重量。
本发明的第一目的是提供具有低含量颜料的水包油组合物，尤其是护肤组合物，其不同于化妆品，能够即时将肤色修饰成淡粉色，以自然方式获得自然的“健康光泽”效果，即没有化妆外观。同时，诸如此类的组合物能够在皮肤上在长时间段内维持这种肤色修饰效果，即，它是持久的。本文中的“即时”表示在施加之后的5至10分钟内。“持久”是指至少24小时，或1天。不同于对于具有生物学作用的产品所期望的，本发明效果是即时可见的。有利地，所述组合物不能通过常规的清洁剂(cleanser)或水从皮肤上完全除去，这确保了持久和耐久的肤色修饰效果。另外，所述组合物本身的外观是不具有强烈颜色的自然乳霜，这是消费者，尤其是中国的那些消费者所珍爱的。
根据本发明，所述水包油组合物至少包含a)水，b)至少一种着色剂，和c)至少一种基于烃的油。
根据本发明，所述水包油组合物具有小于或等于5、优选小于或等于4.5的pH值。
根据本发明，所述组合物包含水。
作为组分a)，水代表(present)所述组合物总重量的至少30wt％。优选地，水代表所述组合物总重量的30wt％至90wt％、更优选40wt％至85wt％、甚至更优选50wt％至80wt％。
着色剂
本发明的组合物包含至少一种着色剂。所述着色剂可优选具有红色或粉色。
可用于本发明上下文中的着色剂是本领域众所周知的(参见例如Green等人，WO 0107009，通过引用并入本文，CFTA international Color Handbook，第2版，Micelle Press，England(1992)和Cosmetic Handbook，US Food and Drug Administration，FDA/IAS Booklet(1992))，并可商购自各种来源(例如Bayer，Pittsburgh，PA；Ciba-Geigy，Tarrytown，NY；ICI，Bridgewater，NJ；Sandoz，Vienna，Austria；BASF，Mount Olive，NJ；和Hoechst，Frankfurt，Germany)。
所述着色剂可包含至少一个羧酸基或磺酸基。此外，所述着色剂可为选自以下的一种或更多种：
i)呫吨或荧烷着色剂的有机颜料；
ii)呫吨或荧烷着色剂的有机色淀；或
iii)其混合物。
可提及的有机颜料包括具有以下名称的那些：D&C Red No.21，D&C Red No.22，D&C Red No.27，D&C Red No.28，或其混合物。
D&C Red No.21及其色淀，也称为Solv.Red 43；C.I.45380，并且是2′，4′，5′，7′-四溴荧光素(CAS登记号15086-94-9)。D&C Red No.22及其色淀，也称为Red 22和Acid Red 87；C.I.45380，并且是2′，4′，5′，7′-四溴荧光素的二钠盐(CAS登记号17372-87-1)。D&C Red No.27及其色淀，也称为Solv.Red 48；C.I.45410，并且是2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯荧光素(CAS登记号13473-26-2)。D&C Red No.28及其色淀，也称为Acid Red 92，Cyanosin；Cyanosine；Eosine bluish；Eosine Blue；Cyanosin B；Phloxine P；Phloxin B；Eosine I Bluish；C.I.45410并且是2′，4′，5′，7′-四溴-4，5，6，7-四氯荧光素的二钠盐(CAS登记号18472-87-2)。
例如，所述着色剂可为由有机载体诸如，例如松香(colophane)或苯甲酸铝负载的有机色淀。
可提及的特别的有机色淀是以上指定的有机颜料的色淀，包括例如具有以下名称的那些：D&C Red No.21铝色淀、D&C Red No.21锆色淀、D&C Red No.22铝色淀、D&C Red No.27铝色淀、D&C Red No.27铝/钛/锆色淀、D&C Red No.27钡色淀、D&C Red No.27钙色淀、D&C Red No.27锆色淀、D&C Red No.28铝色淀，或其混合物。
对应于以上所列的各着色剂的化学材料在由“化妆品、盥洗用品和香料协会”(”The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association″)出版的题为″International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook″，1997版的著作，第371至386页和第524至528页中提及，其内容通过引用并入本文。
根据本发明，所述有机颜料可代表所述组合物总重量的0.0005wt％至1wt％、优选0.001wt％至0.01wt％。
根据本发明，所述有机色淀可代表所述组合物总重量的0.001wt％至2wt％、优选0.005wt％至1wt％、且更优选0.005wt％至0.5wt％。
可以一种或两种或更多种(以它们之间任何比率)的混合物来使用这些着色剂。
基于烃的油
为了本发明的目的，术语“油”是指在室温和大气压下的液态。术语“基于烃的油”表示主要含有氢和碳原子并任选地包含氧、氮、硫或磷原子的油。
基于烃的油可为非挥发性油。术语“非挥发性油”表示在室温和大气压下保持在皮肤上至少几个小时、并且尤其具有小于10-3mmHg(0.13Pa)的蒸汽压的油。
根据本发明的一个实施方式，作为组分c)，所述基于烃的油可选自i)直链或支链、饱和或不饱和C6-C40脂肪醇，ii)N-酰基氨基酸酯，或iii)其混合物。
可以一种或两种或更多种(以它们之间任何比率)的混合物来使用这些基于烃的油。
根据本发明，所述基于烃的油可代表所述组合物总重量的0.01wt％至60wt％、优选0.1wt％至40wt％、且更优选0.5wt％至15wt％。
脂肪醇
根据本发明，直链或支链、饱和或不饱和C6-C40脂肪醇是指具有直链、支链、饱和或不饱和C6-C40烃基，或优选C10-C40烃基、更优选C10-C34烃基、进一步优选C12-C28烃基的醇。所述烃基可为烷基、烯基或芳烷基。所述脂肪醇可具有一个(作为一元醇)、两个、三个、四个或更多个羟基。可以一种或两种或更多种(以它们之间任何比率)的混合物来使用这些醇。
脂肪的表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下、在水中为水不可溶的有机化合物，其具有小于5％并优选小于1％且甚至更优选小于0.1％的溶解度。
作为可用于本发明上下文的这些醇的具体实例，可特别提及2-丁基辛醇、2-己基癸醇、瓢儿菜醇、2-十一烷基十五烷醇、亚麻醇(linoleyl alcohol)、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、棕榈醇、油醇、鲸蜡硬脂醇(cetyl hard tallow alcohol)(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)、山萮醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)和花生醇，优选辛基十二烷醇。
作为可用于本发明上下文的脂肪醇，还可提及来自CONDEA公司的商品NAFOL 18-22、NAFOL 18-22B、NAFOL 18-22C、NAFOL 20+、NAFOL 20-22和NACOL 22-98、来自CRODA公司的商品CRODACID PG 3220，和来自HENKEL公司的商品EDENOR U 122。
根据本发明，所述脂肪醇可代表所述组合物总重量的0.01wt％至60wt％、优选0.1wt％至40wt％、且更优选0.5wt％至15wt％。
N-酰基氨基酸酯
根据本发明，所述N-酰基氨基酸酯通常为式(I)。
R1(CO)N(R2)CH(R3)(CH2)n(CO)OR4(I)
其中：
n是等于0、1或2的整数，
R1代表C5至C21直链或支链烷基或烯基，
R2代表氢原子或C1至C3直链或支链烷基，
R3代表氢原子、甲基、乙基、或C3至C4直链或支链烷基，
R4代表C1至C10直链或支链烷基或C2至C10直链或支链烯基，或甾醇残基。
根据本发明，优选地，基团R1(CO)-是选自以下的酸的酰基：癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、异硬脂酸、2-乙基己酸、椰子油的脂肪酸、来自棕榈仁油的脂肪酸。这些脂肪酸还可具有羟基。甚至更优选地，其将为月桂酸。
根据本发明，所述氨基酸酯的-N(R2)CH(R3)(CH2)n(CO)-部分优选选自以下氨基酸：甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、β-丙氨酸、氨基丁酸、氨基己酸、肌氨酸或N-甲基-β-丙氨酸。甚至更优选地，其将为肌氨酸。
根据本发明，对应于基团OR4的氨基酸酯的部分可获自选自以下的醇：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、异丁醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、杂醇油、戊醇、己醇、环己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、霍霍巴醇、2-十六烷醇、2-辛基十二烷醇和异硬脂醇。
根据本发明，所述N-酰基氨基酸酯可特别获自氨基酸的天然来源。在这种情况下，氨基酸衍生自天然植物蛋白质(燕麦、小麦、大豆、棕榈、椰子)的水解并随后必然导致氨基酸混合物，其应当随后被酯化和N-酰基化。此类氨基酸的制备更特别描述于专利申请FR 2 796 550中，其通过引用并入本文。
根据本发明，最优选的N-酰基氨基酸酯是N-月桂酰肌氨酸异丙酯(如通过式(A)所示)，例如由Ajinomoto公司以名称ELDEW SL-205销售的产品。
根据本发明，优选用于本发明的N-酰基氨基酸酯及其合成描述于Ajinomoto CO.的专利申请EP 1044676和EP 0928608中。
根据本发明，所述N-酰基氨基酸酯可代表所述组合物总重量的0.01wt％至60wt％、优选0.1wt％至40wt％、且更优选0.5wt％至15wt％。
根据本发明，所述水包油组合物还可包含至少一种选自皮肤增白剂、皮肤剥离剂和增稠聚合物的试剂。
皮肤增白剂
合适的皮肤增白剂包括，但不限于：酚衍生物，例如氢醌、氢醌单乙醚、氢醌单苄醚或4-羟基茴香醚；曲酸及其衍生物；壬二酸及其衍生物；亚油酸；间苯二酚及其衍生物，例如描述于WO 00/56702中的那些，其全部内容通过引用并入本文；鞣花酸；过氧化锌；氯化汞；熊果苷及其衍生物，例如描述于申请EP 895 779和EP 524 109中的那些，其全部内容通过引用并入本文；余甘果(Emblica officinalis)的提取物，例如描述于美国专利号6,261,605和L.D.Kapoor的1990Handbook of Ayurvedic Medicinal Plants，CRC Press，Inc.的第175和176页中的那些，其全部内容通过引用并入本文；氨基苯酚衍生物，例如描述于申请WO 99/10318和WO 99/32077中的那些，其全部内容通过引用并入本文，且特别是N-胆甾醇氧基-羰基-对氨基苯酚和N-乙氧基羰基-对氨基苯酚；二羟基苯衍生物，例如描述于WO 00/47045中的那些，其全部内容通过引用并入本文；愈创木酚衍生物，例如描述于WO 00/47179中的那些，其全部内容通过引用并入本文；4-(2，3-二羟基苯基)环己醇，例如描述于WO 00/56279中的那些，其全部内容通过引用并入本文；亚氨苯酚衍生物，特别是描述于申请WO 99/22707中的那些，其全部内容通过引用并入本文；L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸或丙半胱氨酸(procysteine)，及其盐和酯；以及植物提取物，特别是甘草、桑葚和黄芩的提取物。苯乙基间苯二酚优选用于本发明。
所述皮肤增白剂可优选以基于所述组合物总重量的0.01wt％至10wt％、优选0.1wt％至5wt％、且更优选0.1wt％至3wt％的量存在。
皮肤剥离剂
还可使用皮肤剥离剂以便提高所述皮肤增白剂的效率。不意欲受理论限制，认为皮肤剥离剂刺激皮肤中的胶原产生，由此进一步增强皮肤增白效果。
合适的皮肤剥离剂包括，但不限于：羟基酸及其衍生物，例如抗坏血酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸、苹果酸、酒石酸、扁桃酸、水杨酸及其衍生物，例如5-(正辛酰基)水杨酸(在CTFA命名中也称为辛酰水杨酸)，其实例描述于美国专利号4,767,750中，其全部内容通过引用由此并入；脲；氨基磺酸化合物且特别是N-(2-羟乙基)哌嗪-N′-2-乙磺酸(HEPES)；以及2-氧代噻唑烷-4-羧酸(丙半胱氨酸)的衍生物。特别优选的用于本发明的皮肤剥离剂是水杨酸。
所述皮肤剥离剂可以基于所述组合物总重量的0.01wt％至50wt％、优选0.1wt％至15wt％、且更优选0.1wt％至5wt％的量存在。
增稠聚合物
所述增稠(或胶凝)聚合物选自i)由选自具有α，β-烯属不饱和键的羧酸或其酯的至少一种单体(a)与具有烯属不饱和键的包含疏水基的至少一种单体(b)的聚合产生的共聚物，ii)包含具有磺基的至少一种单体的聚合物，及其混合物。
该聚合物还可展示乳化性质。
所述增稠聚合物优选是阴离子型的。
根据本发明的增稠聚合物可代表0.01wt％至10wt％、优选0.05wt％至5wt％、更好地0.05wt％至3wt％且甚至更好地0.05wt％至1wt％，相对所述组合物总重量而言。
i)选自具有α，β-烯属不饱和键的羧酸或其酯的至少一种单体(a)与具有烯属不饱和键的包含疏水基的至少一种单体(b)的共聚物
术语“共聚物”理解为表示由两种类型的单体获得的共聚物和由多于两种类型的单体获得的那些(例如由三种类型的单体获得的三元共聚物)两者。
它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水单元和至少一个疏水单元。术语“疏水基”或“疏水单元”意欲表示具有饱和或不饱和的且直链或支链烃链的基团，其包含至少8个碳原子、优选10至30个碳原子、特别是12至30个碳原子、且更特别是18至30个碳原子。
优选地，所述增稠聚合物选自由以下物质的聚合产生的共聚物：
下式(1)的至少一种单体：
其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸(ethacrylic acid)单体，和
不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯类型的至少一种单体，其对应于下式(2)的单体：
其中R2表示H或CH3或C2H5(即，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)且R3表示C10-C30并优选C12-C22烷基。
不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯优选选自丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯和对应的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯，及其混合物。
根据优选的实施方式，这些增稠聚合物是交联的。
在这种类型的增稠聚合物中，将更特别使用由包含以下的单体的混合物的聚合产生的共聚物：
(i)基本上为丙烯酸，
(ii)上述式(2)的酯，其中R2表示H或CH3且R3表示具有12至22个碳原子的烷基，
(iii)和交联剂，其为众所周知的可共聚多烯属不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二醇酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的共聚物中，将更特别使用由95wt％至60wt％的丙烯酸(亲水单元)、4wt％至40wt％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0wt％至6wt％的可交联聚合单体组成的那些，或由98wt％至96wt％的丙烯酸(亲水单元)、1wt％至4wt％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1wt％至0.6wt％的可交联聚合单体(例如上述的那些)组成的那些。
在以上聚合物中，根据本发明非常特别优选丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物)，例如由Lubrizol以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020销售的产品，且再更优选Pemulen TR-2。
ii)包含具有磺基的至少一种单体的聚合物
用于本发明组合物的包含具有磺基的至少一种单体的增稠聚合物可溶于水中或可分散在水中或在水中可溶胀。根据本发明使用的聚合物可为均聚物或共聚物，并能够由具有烯属不饱和键和具有磺基(其可为游离形式或为部分或完全中和的形式)的至少一种单体获得。这些聚合物可任选地包含至少一个疏水基并可随后构成两亲聚合物(或疏水改性聚合物)。
优选地，根据本发明的聚合物可被无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾、氨水)或有机碱，例如单-、二-、或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸，例如精氨酸和赖氨酸，以及这些化合物的混合物部分或完全中和。它们通常是中和的。在本发明中，术语“中和的”理解为表示完全或基本上完全中和的，即中和至至少90％的聚合物。
用于本发明组合物的聚合物通常具有1000至20 000 000g/mol、优选20 000至5 000 000g/mol且再更优选100 000至1 500 000g/mol范围内的数均分子量。
根据本发明的这些聚合物可为交联的或可为不交联的。
用于本发明组合物的聚合物的具有磺基的单体特别选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸、N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸，例如十一烷基丙烯酰胺甲磺酸，及还有它们的部分或完全中和的形式，及其混合物。
根据本发明的优选实施方式，具有磺基的单体选自(甲基)丙烯酰胺(C1-C22)烷基磺酸，诸如，例如，丙烯酰胺甲磺酸、丙烯酰胺乙磺酸、丙烯酰胺丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-正丁磺酸、2-丙烯酰胺-2，4，4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺十二烷基磺酸、2-丙烯酰胺-2，6-二甲基-3-庚磺酸，及还有它们的部分或完全中和的形式，及其混合物。
更特别使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)及其部分或完全中和的形式。
当聚合物交联时，所述交联剂可选自通常用于由自由基聚合获得的聚合物的交联的具有多烯属不饱和键的化合物。
作为交联剂，例如，可提及二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、以及磷酸和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙酯，或这些化合物的混合物。
根据本发明的优选实施方式，所述交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度通常为0.01 mol％至10mol％、且更特别地0.2至2mol％的范围内，相对所述聚合物而言。
当所使用的聚合物是均聚物时，它们仅包含具有磺基的单体，并且，若它们是交联的，则包含一种或更多种交联剂。
优选的AMPS均聚物通常是其中它们包含，无规分布的：
a)90wt％至99.9wt％的以下通式(II)的单元：
其中X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，可能至多10mol％的阳离子X+是质子H+；
b)0.01wt％至10wt％的源自具有至少两个烯属双键的至少一种单体的交联单元；重量比例相对所述聚合物总重量定义。
更特别优选的根据本发明的均聚物包含98wt％至99.5wt％的式(II)的单元和0.2wt％至2wt％的交联单元。
作为这种类型的聚合物，可特别提及由Clariant以商品名 AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联且中和的均聚物。
所述聚合物还可为两亲均聚物(或疏水改性均聚物)，其选自通过与单(C6-C22正烷基)胺或二(C6-C22正烷基)-胺的反应改性的无规两亲AMPS聚合物，例如描述于文献WO-A-00/31154中的那些，其为接枝均聚物。
当使用的聚合物是共聚物时，它们能够由具有烯属不饱和键并具有磺基的单体和由具有烯属不饱和键的其它单体(即由具有烯属不饱和键而不具有磺基的单体)获得。
所述具有烯属不饱和键且具有磺基的单体选自上述的那些。
所述具有烯属不饱和键而不具有磺基的单体可选自具有烯属不饱和键的亲水单体、具有烯属不饱和键的疏水单体及其混合物。当所述聚合物包含疏水单体时，其构成两亲聚合物(也称为疏水改性聚合物)。
所述具有烯属不饱和键的亲水单体可选自，例如，(甲基)丙烯酸、它们在β位上被取代的烷基衍生物或它们用一元醇或单-或多亚烷基二醇获得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、马来酸酐、衣康酸、马来酸或这些化合物的混合物。
当根据本发明的组合物的聚合物是能够由具有烯属不饱和键且具有磺基的单体和由具有烯属不饱和键的亲水单体获得的共聚物时，其可特别选自(1)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的交联阴离子共聚物，特别是以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名称Sepigel 305(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或由Seppic以名称Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些，(2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名称Simulgel NS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物，作为在聚山梨醇酯60和角鲨烷中的40％反相乳液)(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷/聚山梨醇酯60)或由Seppic以名称Simulgel EG(丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以钠盐共聚物形式作为在异十六烷/水中的45％反相乳液)(CTFA名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些，和(3)2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如由Clariant以Aristoflex AVC名称销售的产品。
当具有磺基的单体与具有烯属不饱和键并包含疏水链(也称为脂肪链(C6-C50链))的疏水单体共聚时，所获得的聚合物是两亲的，即，其包含亲水部分和疏水部分两者。此类聚合物也称为疏水改性聚合物。
这些疏水改性聚合物可另外包含一种或更多种单体，所述单体既不包含磺基，也不包含脂肪链，例如(甲基)丙烯酸，它们在β位被取代的烷基衍生物或它们用一元醇或单-或多亚烷基二醇获得的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、马来酸酐、衣康酸、马来酸或这些化合物的混合物。
作为疏水改性聚合物，可特别使用能够由2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)和具有烯属不饱和键并包含具有6至50个碳原子、更优选6至22个碳原子、再更优选6至18个碳原子且更特别地12至18个碳原子的至少一个基团的至少一种疏水单体获得的那些。
这些聚合物特别描述于文献EP-A-750899、美国专利号5,089,578和WO-A-2002/43689中以及Yotaro Morishima的以下出版物中：
″Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures--ChineseJournal of Polymer Science″，第18卷，第40期(2000)，323-336；
″Micelle formation of random copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and a non-ionic surfactantmacromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering″，Macromolecules 2000，第33卷，第10期，3694-3704；
″Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte：salt effects on rheological behaviour″，Langmuir，2000，第16卷，第12期，5324-5332；
″Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and associative macromonomers″，Polym.Preprint，Div.Polym.Chem.，1999，40(2)，220-221。
这些具体聚合物的疏水单体优选选自下式(III)的丙烯酸酯、丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或烷基丙烯酰胺：
其中R1和R3，其为相同的或不同的，表示氢原子或基本上直链或支链C1-C6烷基(优选甲基)，Y表示O或NH；R2表示包含6至50个碳原子、更优选6至22个碳原子、再更优选6至18个碳原子且更特别地12至18个碳原子的烃基；且x表示氧化烯的摩尔数并从0至100变化。
R2基优选选自基本上直链C6-C18烷基(例如正己基、正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基或月桂基，或正十八烷基或硬脂基)或支链或环状C6-C18烷基(例如环十二烷(C12)或金刚烷(C10))；全氟化C6-C18烷基(例如式-(CH2)2(CF2)9CF3)的基团)；胆甾醇基(C27)或胆甾醇酯残基，例如胆甾醇氧基己酸酯基；或多环芳族基，例如萘或芘。在这些基团中，更特别优选基本上直链烷基，且更特别优选正癸基、正十六烷基或正十八烷基，及其混合物。
根据本发明特别优选的形式，式(III)的单体包含至少一个氧化烯单元(x.gtoreq.1)并优选构成聚氧化烯链的几个氧化烯单元(x＞1)。所述聚氧化烯链优选由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元组成，且再更特别地由氧化乙烯单元组成。氧化烯单元的数量(或氧化烯的摩尔数)通常从3至100、更优选3至50且再更优选7至25变化。
在这些聚合物中，可提及：
交联或非交联且中和或非中和的共聚物，其包含15wt％至60wt％的AMPS单元和40wt％至85wt％的(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酸酯单元，相对所述聚合物而言，例如描述于文献EP-A-750 899中的那些；
包含10mol％至90mol％的丙烯酰胺单元、0.1mol％至10mol％的AMPS单元和5mol％至80mol％的正-(C6-C10)烷基丙烯酰胺单元的三元共聚物，相对所述聚合物而言，例如描述于文献美国专利号5,089,578中的那些；
部分或完全中和的AMPS和甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯或甲基丙烯酸正十八烷基酯的非交联共聚物，例如描述于Morishima的上述文章中的那些；
部分或完全中和的AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联或非交联共聚物，例如描述于Morishima的上述文章中的那些。
作为疏水改性聚合物，可更特别提及由以下组成的共聚物：(i)以上指定的式(II)的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)单元，其中X′是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，和(ii)下式(IV)的单元：
其中x表示在3至100、优选在3至50且更优选在7至25变化的整数；R1具有与以上在式(III)中指定的相同的意义，且R4表示包含6至22个碳原子并优选10至22个碳原子的直链或支链烷基。
这种类型的疏水改性聚合物特别是描述于Morishima的上述文章中的那些，其中x＝25，R1表示甲基且R4代表正十二烷基，或描述于文献WO-A-02/43689中的那些，其中x＝8或25，R1表示甲基且R4代表正十六烷基(C16)、正十八烷基(C18)或正十二烷基(C12)，或其混合物。其中X+表示钠或铵的聚合物是更特别优选的。
可用于根据本发明组合物的优选的疏水改性聚合物可根据常规的自由基聚合方法在一种或更多种引发剂的存在下获得，所述引发剂诸如，例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2，2′-偶氮双[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH)、有机过氧化物，例如过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢等等，无机过氧化物化合物，例如过硫酸钾或过硫酸铵，或H2O2，任选在还原剂的存在下。
这些疏水改性聚合物可特别通过在叔丁醇介质(聚合物从其中沉淀)中的自由基聚合获得。使用通过从叔丁醇中沉淀的聚合可能获得对于其用途特别有利的聚合物的颗粒尺寸分布。
可在大气压下或在减压下，在0和150℃之间、优选10和100℃之间的温度下进行反应。还可在惰性气氛下，并优选在氮气下进行反应。
这些优选的疏水改性聚合物特别是描述于文献EP-1 069 142中的那些且尤其是通过2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其钠盐或铵盐中的一种与(甲基)丙烯酸和以下物质的酯的聚合获得的那些：
用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C10-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.C-080)，
用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C11羰基合成醇(来自Clariant的Genapol.RTM.UD-080)，
用7mol的氧化乙烯氧乙烯化的C11羰基合成醇(来自Clariant的Genapol.RTM.UD-070)，
用7mol的氧化乙烯氧乙烯化的C12-C14醇(来自Clariant的Genapol.RTM.LA-070)，
用9mol的氧化乙烯氧乙烯化的C12-C14醇(来自Clariant的Genapol.RTM.LA-090)，
用11mol的氧化乙烯氧乙烯化的C12-C14醇(来自Clariant的Genapol.RTM.LA-110)，
用8mol的氧化乙烯氧乙烯化的C16-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.T-080)，
用15mol的氧化乙烯氧乙烯化的C16-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.T-150)，
用11mol的氧化乙烯氧乙烯化的C16-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.T-110)，
用20mol的氧化乙烯氧乙烯化的C16-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.T-200)，
用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的C16-C18醇(来自Clariant的Genapol.RTM.T-250)，
用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的C18-C22醇和/或
用25mol的氧化乙烯氧乙烯化的异C16-C18醇。
根据本发明的聚合物中的式(II)的单元和式(IV)的单元的mol％浓度根据所需的化妆品应用和配方所需的流变性质而变。其可在0.1mol％和99.9mol％之间变化。
优选地，对于大多数疏水聚合物而言，式(II)或(IV)的单元的摩尔比例从50.1至99.9％、更特别地从70至95％、且再更特别地从80至90％变化。
优选地，对于不是非常疏水的聚合物而言，式(II)或(IV)的单元的摩尔比例从0.1至50％、更特别地从5至25％且再更特别地从10至20％变化。
本发明的聚合物中的单体的分布可，例如为交替、嵌段(包括多嵌段)或无规的。
作为这种类型的疏水改性聚合物，可特别提及由Clariant以名称Aristoflex LNC销售的AMPS和乙氧基化的甲基丙烯酸C12-C14烷基酯的共聚物(由Genapol LA-070和AMPS获得的非交联共聚物)(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚醚-7甲基丙烯酸酯共聚物)，和由Clariant以名称Aristoflex HMS销售的AMPS和乙氧基化的(25EO)甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物(由Genapol T-250和AMPS获得的用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的共聚物)(CTFA名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-甲基丙烯酸酯共聚物)。
优选地，所述具有磺基的聚合物选自AMPS共聚物，优选选自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物，特别是丙烯酸烷基酯和AMPS的共聚物，优选丙烯酸羟烷基酯和AMPS的共聚物。
可特别使用以W/O乳液形式提供的那些，例如由Seppic以名称Simulgel NS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物，作为在聚山梨醇酯60和角鲨烷中的40％反相乳液)(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/角鲨烷/聚山梨醇酯60)，或由Seppic以名称Simulgel FS(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物，作为在聚山梨醇酯60和异十六烷中的40％反相乳液)(CTFA名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯60)销售的那些，或通过Seppic以名称Simulgel EG(丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以钠盐共聚物的形式作为在异十六烷/水中的45％反相乳液)(CTFA名称：丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)销售的那些。
根据本发明，所述水包油组合物还可包含通常用于相关领域的额外的添加剂，例如抗氧化剂、防腐剂、中和剂、香料、润肤剂、结构剂或化妆品活性剂。这些添加剂可代表所述组合物总重量的0.0001wt％至50wt％并且，例如，1wt％至50wt％且甚至更好地1wt％至20wt％。
根据本发明，作为化妆品活性剂，可提及维生素A、E、C、B3、F、前维生素例如D-泛醇、舒缓活性剂(soothing active agent)例如α-红没药醇、芦荟、尿囊素、植物提取物或精油、保护剂或重组剂例如神经酰胺、清新活性剂(freshening active agent)例如薄荷醇及其衍生物、保湿剂(例如甘油或精氨酸PCA)、抗皱活性剂、必需脂肪酸、遮光剂及其混合物。当然，本领域技术人员将仔细选择可能的额外添加剂和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利性质不会，或基本不会受到所设想的添加的损害。
根据本发明，当然，所述水包油组合物应当是生理上可接受的(特别是化妆品可接受的)，即非毒性并能够施加至皮肤。本文中的表述“化妆品可接受的”理解为表示具有令人愉悦的感觉、外观和/或气味，可持续几天和几个月施加。
根据本发明，所述水包油组合物可为半透明至不透明的。如本文所使用的术语“半透明至不透明”表示所述组合物在10mm的样品厚度下，对于400nm波长处的可见光具有小于95％、或者小于80％、或者小于60％、或者小于50％、或者小于30％、或者小于10％的％透光率，而水是100％。
根据本发明，所述水包油组合物可以霜、精华、水、乳液或凝胶的形式提供，优选以面部护肤霜的形式提供。归因于其肤色修饰效果或目的，本发明的水包油组合物将不会被认为是用于手或唇的产品。此外，所述组合物本身显示为浅色并且更加像是天然产品，这与例如化妆品相比较对于消费者来说吸引力大得多。
根据本发明，所述水包油组合物能够将肤色，尤其是面部肤色修饰成淡粉色，以在施加至皮肤，尤其是面部皮肤之后即刻获得“健康光泽”效果。所述“健康光泽”效果以没有化妆外观的天然方式获得，其代表消费者，尤其是中国消费者更加珍爱的产品特性。另外，本发明的组合物向皮肤，特别是面部皮肤提供持久肤色修饰效果，例如24小时肤色修饰效果。
在本上下文中，本发明还提供了用于即时和持久地将肤色修饰成淡粉色的方法，该方法包括向皮肤施加本发明的水包油组合物。该修饰是即时可见的，其意味着，在施加之后5至10分钟，并维持长时间段，例如至少24小时或1天，皮肤颜色变成健康光泽外观。此外，淡粉色比组合物本身的颜色更加强烈(但可接受)，其必然使得对于消费者而言，所述组合物的每次施加是神奇且令人愉悦的体验。尽管不愿受任何理论限制，但是认为在施加组合物之后，着色剂在接触皮肤时显现更加强烈的(淡粉)颜色，其通常具有比组合物更大的pH值(约5.0至7.0)。另外，该修饰还是持久的，即至少持续一整天有效。由于此，消费者不再需要调整。还有，本发明组合物展示优异的防水性，并且不能通过常规的清洁剂或水(例如汗水)从皮肤上完全除去，其确保了持久且耐久的修饰效果，避免了令人尴尬的糊妆(mistiness)。
根据本发明可优选的实施方式，所述水包油组合物是护肤组合物，尤其是面部护肤组合物。
根据本发明的实施方式，还提供了如上所述的组分a)、组分b)和组分c)的组合。所述组合可用于制备本发明的水包油组合物，尤其是护肤组合物。
根据本发明，所述水包油组合物可通过通常用于化妆品领域的已知方法来制备。具体地，可提及包括至少以下步骤1)至3)的方法。
步骤1)：如上所述将组分b)与组分c)混合以获得油相的步骤。
根据本发明，在步骤1)中，油相包含至少组分b)和c)。然而，若需要，对于油相而言，可接受进一步包含皮肤增白剂和/或如上所指出的通常用于相关领域的额外的添加剂，优选油溶性类型的。
根据本发明，步骤1)可在任何可接受的温度下，例如在室温下进行。另外，在步骤1)中，可分别以如上所指出的量使用组分b)、组分c)，和若存在，皮肤增白剂和/或额外的添加剂，并随后将其混合在一起直至均匀，以获得油相。
步骤2)：将油相分散到水相中的步骤。
根据本发明，在步骤2)中，水相至少包含水。显然，若需要，对于水相而言，可接受进一步包含皮肤剥离剂、增稠聚合物和/或如上所指出的通常用于相关领域的额外的添加剂，优选水溶性类型的。
根据本发明，步骤2)可在任何可接受的温度下，例如在室温下进行，或在加热下进行以促进混合或改善分散。另外，在步骤2)中，可分别以如上所指出的量使用水，和若存在，皮肤剥离剂、增稠聚合物和/或额外的添加剂。然而注意到还可在其它步骤中(例如在前述步骤1和/或在以下步骤3或分开的额外步骤中)添加水、皮肤剥离剂、增稠聚合物和/或额外的添加剂。鉴于此，在本说明书的上下文中，欲添加至步骤2)的水、皮肤剥离剂、增稠聚合物和额外的添加剂(若存在)的量可能不像本文定义的那样。事实上，本文中可使用任何合适的量，唯一条件是：在完成该方法后，最终的水包油组合物以分别如上所指出的总量包含水、皮肤剥离剂、增稠聚合物和额外的添加剂。
步骤3)：调节所得物的pH值直至小于或等于5、优选小于或等于4.5的步骤。
根据本发明，在步骤3)中，可使用任何pH调节剂，例如碱金属氢氧化物，例如NaOH或KOH，或酸化剂，例如HCl、H2SO4或柠檬酸。可以水溶液的形式使用所述pH调节剂。至于欲使用的pH调节剂的量，不存在特别限制，只要可将所得物调节至具有小于或等于5的pH值。在本文中，“所得物”是指由步骤2)获得的所得物，或者若需要，由步骤2)之后的任何分开的额外步骤获得的所得物(如下具体定义的)，或甚至是最终的水包油组合物。
根据本发明，在步骤3)和/或步骤2)之后，若需要，可存在将皮肤剥离剂、增稠聚合物和/或如上所指出的通常用于相关领域的额外的添加剂引入由前一步骤获得的所得物中的一个或更多个分开的额外步骤。可以常规方式进行这些分开的额外步骤而没有对其的任何特别限制。
根据本发明，在该方法完成之后，如此制备的水包油组合物可展示小于或等于5、优选小于或等于4.5的pH值。
实施例
通过使用以下实施例进一步说明本发明，但本发明不限于此。
配方I至IV
依据表1-1至表1-4中给出的相应组成遵循以下程序制备配方I至配方IV(根据本发明)。
在75℃下，通过使用均质器将相A成分溶解以获得相A。分开地，在室温下将相B成分混合在一起直至均匀，以获得相B。随后，在伴随冷却的搅拌下将相B引入相A中，以获得混合物。在完成该引入之后，在60℃下，在伴随冷却的搅拌下将相C成分引入混合物中。持续搅拌直至获得均匀的主体(bulk)。随后，若适用，在30℃下，在搅拌下将相D成分缓慢加入均匀的主体中。
表1-1：配方I的组成
表1-2：配方II的组成
表1-3：配方III的组成
表1-4：配方IV的组成
对比配方1至4
该制备与配方IV类似，除了量为0.04wt％的D&C Red No.28色淀由量为0.0001wt％的D&C Red No.33(UNICERT RED K7057-J，来自SENSIENT)代替(以获得对比配方1)，或量为0.04wt％的D&C Red No.28色淀由量为0.04wt％的D&C Red No.33(UNICERT RED K7057-J，来自SENSIENT)代替(以获得对比配方2)，或量为3.00wt％的辛基十二烷醇(EUTANOL G，来自COGNIS(BASF))由量为3.00wt％的辛酸/癸酸甘油三酯(TRIGLYCERIDES C8C10 70/30(DUBMCT 7030)，来自STEARINERIE DUBOIS)代替(以获得对比配方3)，或水(以75.96wt％的量作为相A成分)的量减少至25wt％，同时保持D&C Red No.28色淀为0.04wt％(以获得对比配方4)以外。
评价
使用仪器和具有黄色肤色的10名女性模特小组来评价配方I至IV和对比配方1至4各自的外观、即时肤色修饰效果、持久肤色修饰效果和感官感觉(sensory)。
外观
由10名模特用肉眼观察各配方(本身)的外观，并由模特对配方给出评分(3：非常自然且令人愉悦的外观，2：自然且令人愉悦的外观，1：差且不可接受的外观，具有人工感或化妆品感)。
即时肤色修饰效果和持久肤色修饰效果
使用在施加配方之前和之后的皮肤的比色测量通过分别测量10名女性模特小组的平均值H*(色调，在360°范围内的角度/方向)来评价各配方的即时和持久肤色修饰效果。使用具有410x 410像素的分辨率的色球(Chromasphere)获取10名女性模特中的每一位的照片。采取以下方式表述结果：颜色通过H*(色调，在360°范围内的角度/方向)进行定量，通过相机进行分析。通过在施加之后10分钟和24小时的H*(分别是H*(Timm)和H*(T24h)的变化来评价即时效果和持久效果。
更具体地，进行即时和持久肤色修饰效果的测量并在以下时间点作出测量(H*(Timm)、H*(T24h)和H*(T0))：
T0＝在施加配方之前，在不含配方的裸皮肤上的测量(H*(T0))；
Timm＝在施加配方并让配方干燥之后10分钟的测量(H*(Timm))；
T24h＝在施加配方之后24小时的测量(H*(T24h))，其中禁止清洗皮肤区域。
在10名女性模特小组上进行测量，所述模特在开始测试之前留在有空调的(21℃+/-2℃)等待室中10分钟。她们卸去其妆容并使用具有410x410像素的分辨率的色球获取其一边脸颊的照片。该照片使得可能测量在施加配方之前在T0的颜色，其对应于H*(T0)。随后分别将大约300mg的配方I至IV，和对比配方1至4称出至玻璃皿中，并用裸手指施加至在T0进行测量的那一半面部上。
随后女性模特返回至有空调的房间。使用色球在10分钟后获取施加后的脸颊的照片。该照片使得可能测量在带有(wearing)配方即刻之后的颜色，其对应于H*(Timm)。
第二天，女性模特返回至有空调的房间。在过去的24小时期间禁止清洗施加配方的脸颊。女性模特在有空调的房间里等待30分钟，并且在施加24小时之后，使用色球获取施加后的脸颊的照片。该照片使得可能测量在带有配方24小时之后的颜色，其对应于H*(T24h)。
通过计算％差异△imm(△imm＝|(H*(Timm)-H*(T0))/H*(T0)|)表述结果，其测量了即时肤色修饰效果，且％差异△long(△long＝|(H*(T24h)-H*(Timm))/H*(Timm)|)测量了持久肤色修饰效果。统计学上，关于值的不确定，置信水平为α＝0.05。
即时肤色修饰效果评分如下。
1：差的即时效果，△imm值小于0.3％或大于10％的；
2：自然的即时效果，△imm值为0.3％至2％或5％至10％；
3：非常自然的即时效果，△imm值大于2％但小于5％。
持久肤色修饰效果评分如下。
1：无持久效果，△long值小于0.3％或大于10％；
2：持久效果，△long为0.3％至2％或7％至10％；
3：非常良好的持久效果，△long值大于2％但小于5％。
感官感觉
通过10名女性模特评价各配方的感官感觉，并对配方给出评分(3：非常良好的保湿(hydration)和舒适的感官感觉，2：良好的保湿和舒适的感官感觉，1：差且不可接受的油腻感)。
结果列在表2中。
表2
*归因于其差的即时肤色修饰效果，没有必要进行持久效果；
**归因于其差的感官感觉(太油腻)，不可能保持皮肤24小时不清洗。
观察到，与对比配方1至4相比较，本发明的配方I至IV具有非常自然且令人愉悦的外观，向皮肤提供非常良好的即时和持久肤色修饰效果，同时具有非常良好且令人愉悦的感官感觉。
尽管已例示并描述了本发明的特定实施方式，但是对于本领域技术人员将明显的是可作出各种其它改变和变型而不偏离本发明的精神和范围。因此意欲在所附权利要求中覆盖在本发明范围内的所有此类改变和变型。