本发明涉及牙科领域，具体地，涉及牙齿填充复合材料及其制备方法。
背景技术：
：临床上医生常根据患牙的部位，窝洞所在的部位和承受的咬颌力的大小，以及病人健康情况，美观的要求选用不同材料充填窝洞，目前常用的材料有：银汞合金、复合树脂和玻璃离子复合体。银汞合金是普遍应用的修复材料，已有150多年有历史，其安全性已得到很好的证实，到目前为止，还没有直接的证据表明其对人体健康有不良影响，并且在普通人群中过敏反应的发生率是极低的，银汞合金具有最大的抗压强度、硬度和耐磨性，且性能稳定，常用于后牙窝洞的充填以承担较大的咬力。但由于其颜色为灰黑色，出于美观的考虑，近来也越来越多的被树脂材料所代替。复合树脂主要由树脂基质和无机填料组成。它有较大的抗张强度且固化过程中膨胀，收缩和变形也较少，其最突出的优点是美观，可提供与邻牙最佳的颜色匹配。过去复合树脂比银汞合金软，主要应用于前牙的窝洞充填，然而，近来出现的复合树脂的机械性能和抗磨损能力大大增高，也广泛应用于后牙和大面积窝洞的充填。玻璃离子复合体也是目前牙科常用的一种充填材料，其最大的优点在于对牙髓刺激性小，可以释放氟离子有利于再矿化并且抑制细菌聚集，因此常用于活髓牙咬颌面窝洞的充填，但由于它较脆，不具有大面积填材料所需且有的性能，因此它不能应用于牙齿受力较大部位的充填。然而，传统的填充材料的凝结时间较长，抗压强度相对不足。技术实现要素：本发明的目的是提供一种牙齿填充复合材料及其制备方法，解决了传统的填充材料的凝结时间较长，抗压强度相对不足的问题。为了实现上述目的，本发明提供了一种牙齿填充复合材料的制备方法，所述制备方法包括：(1)将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；(2)将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；(3)将混合粉末、溶剂、黏合剂、纤维填充物、生物填充剂和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料；其中，相对于100重量份的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为80-120重量份，樟脑醌的用量为10-20重量份，丙烯酸甲酯的用量为30-60重量份；相对于100重量份的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为40-60重量份，二水磷酸氢钙的用量为20-40重量份，无水磷酸氢钙的用量为10-20重量份，无水硫酸镁的用量为4-10重量份，氯化钠的用量为1-10重量份，碳酸氢钠的用量为5-15重量份；相对于100重量份的混合粉末，溶剂的用量为70-100重量份，黏合剂的用量为10-18重量份，纤维填充物的用量为5-10重量份，生物填充剂的用量为5-10重量份，复合填料的用量为40-60重量份。本发明还提供了一种牙齿填充复合材料，所述牙齿填充复合材料由上述制备方法制得。根据上述技术方案，本发明提供了一种牙齿填充复合材料及其制备方法，所述制备方法包括：将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；将混合粉末、溶剂、黏合剂、纤维填充物、生物填充剂和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料；通过各原料之间的协同作用，使得制得的牙齿填充复合材料不仅具备较高的抗压强度，而且凝结时间较短，同时，用于制备该填充材料的方法简单，原料易得。本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本发明提供了一种牙齿填充复合材料的制备方法，所述制备方法包括：(1)将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；(2)将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；(3)将混合粉末、溶剂、黏合剂、纤维填充物、生物填充剂和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料；其中，相对于100重量份的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为80-120重量份，樟脑醌的用量为10-20重量份，丙烯酸甲酯的用量为30-60重量份；相对于100重量份的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为40-60重量份，二水磷酸氢钙的用量为20-40重量份，无水磷酸氢钙的用量为10-20重量份，无水硫酸镁的用量为4-10重量份，氯化钠的用量为1-10重量份，碳酸氢钠的用量为5-15重量份；相对于100重量份的混合粉末，溶剂的用量为70-100重量份，黏合剂的用量为10-18重量份，纤维填充物的用量为5-10重量份，生物填充剂的用量为5-10重量份，复合填料的用量为40-60重量份。在本发明的一种优选的实施方式中，相对于100重量份的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为90-110重量份，樟脑醌的用量为14-16重量份，丙烯酸甲酯的用量为40-50重量份；相对于100重量份的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为45-55重量份，二水磷酸氢钙的用量为25-35重量份，无水磷酸氢钙的用量为12-18重量份，无水硫酸镁的用量为6-8重量份，氯化钠的用量为3-7重量份，碳酸氢钠的用量为8-12重量份；相对于100重量份的混合粉末，溶剂的用量为80-90重量份，黏合剂的用量为12-16重量份，纤维填充物的用量为6-8重量份，生物填充剂的用量为6-8重量份，复合填料的用量为45-55重量份。在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的填充材料的强度和减少其凝固时间，溶剂选用乙醇和/或丙二醇。在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的填充材料的强度和减少其凝固时间，黏合剂选用丙烯酸盐和/或甲基丙烯酸盐。在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的填充材料的强度和减少其凝固时间，纤维填充物选自玻璃纤维、聚酯纤维和聚芳酰胺纤维中的一种或多种。在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的填充材料的强度和减少其凝固时间，生物填充剂包括生物玻璃、磷酸钙、硅酸盐水泥和羟磷灰石中的一种或多种。在本发明的一种优选的实施方式中，为了进一步提高制得的填充材料的强度和减少其凝固时间，在步骤(1)中，得到的混合粉末的平均粒径为2-5mm。本发明还提供了一种牙齿填充复合材料，所述牙齿填充复合材料由上述的制备方法制得。以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，凝固时间在37℃环境下进行测试，利用万能材料试验机测量压缩强度，载荷速度为1mm/min，最大压力为2000n。实施例1将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；将混合粉末、乙醇、丙烯酸盐、玻璃纤维、生物玻璃和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料a1；其中，相对于100g的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为80g，樟脑醌的用量为10g，丙烯酸甲酯的用量为30g；相对于100g的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为40g，二水磷酸氢钙的用量为20g，无水磷酸氢钙的用量为10g，无水硫酸镁的用量为4g，氯化钠的用量为1g，碳酸氢钠的用量为5g；相对于100g的混合粉末，乙醇的用量为70g，丙烯酸盐的用量为10g，纤玻璃纤维的用量为5g，生物玻璃的用量为5g，复合填料的用量为45g。实施例2将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；将混合粉末、丙二醇、甲基丙烯酸盐、聚酯纤维、磷酸钙和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料a2；其中，相对于100g的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为120g，樟脑醌的用量为20g，丙烯酸甲酯的用量为60g；相对于100g的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为60g，二水磷酸氢钙的用量为40g，无水磷酸氢钙的用量为20g，无水硫酸镁的用量为10g，氯化钠的用量为10g，碳酸氢钠的用量为15g；相对于100g的混合粉末，丙二醇的用量为100g，甲基丙烯酸盐的用量为18g，聚酯纤维的用量为10g，磷酸钙的用量为10g，复合填料的用量为55g。实施例3将纳米硅粉、三氯甲烷、樟脑醌和丙烯酸甲酯混合、蒸出分散介质后，光照固化，粉碎后得到复合填料；将一水磷酸二氢钙、无水磷酸二氢钙、二水磷酸氢钙、无水磷酸氢钙、无水硫酸镁、氯化钠和碳酸氢钠混合后进行研磨，得到混合粉末；将混合粉末、乙醇、甲基丙烯酸盐、聚芳酰胺纤维、硅酸盐水泥和复合填料混合，得到牙齿填充复合材料a3；其中，相对于100g的纳米硅粉，三氯甲烷的用量为100g，樟脑醌的用量为15g，丙烯酸甲酯的用量为45g；相对于100g的一水磷酸二氢钙，无水磷酸二氢钙的用量为50g，二水磷酸氢钙的用量为30g，无水磷酸氢钙的用量为15g，无水硫酸镁的用量为7g，氯化钠的用量为5.5g，碳酸氢钠的用量为10g；相对于100g的混合粉末，乙醇的用量为80g，甲基丙烯酸盐的用量为14g，聚芳酰胺纤维的用量为7.5g，硅酸盐水泥的用量为7.5g，复合填料的用量为50g。表1实施例编号凝固时间抗压强度实施例16.5h18mpa实施例26.5h18.3mpa实施例36h18.6mpa以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。当前第1页12