本申请涉及一种龙脑精油纳米乳及其制备方法，属于以组分为特征的配制品技术领域。
背景技术：
龙脑精油芳香宜人，醒神开窍。经鼻吸入龙脑油活性成分，气味流窜于经络穴位，毒气也会散在体外，即可达到活血通络效果。此外，还有预防呼吸道疾病，调节胃肠功能。特别是在空气混浊不明的城市中尤为有效。将龙脑油涂在患处，能消肿镇痛、生肌止痒，对外周神经末梢部位的镇痛尤为明显。将龙脑油涂在太阳穴或人中，能振奋精神，提神醒脑，可提高学习、工作效率。若将龙脑油涂于皮肤表面，则能去除皮肤的老死细胞，促进胶原蛋白产生，软化结疤组织，淡化黑色素，防止皮肤皱纹产生，增加光泽，淡化雀斑。将龙脑油涂在衣领等处，会有幽香飘逸的效果。
纳米乳是一种由表面活性剂、交联剂组成的内亲油外亲水的球状纳米颗粒，可包裹油性物质。纳米乳外观透明，热力学性质稳定，各向同性。纳米乳具有许多其它制剂无可比拟的优点：①为各向同性的透明液体，属热力学稳定系统，经热压灭菌或离心也不能使之分层；②工艺简单，制备过程不需特殊设备，可自发形成，纳米乳粒径一般为1～100nm；③黏度低，可减少注射时的疼痛；④具有缓释和靶向作用；⑤提高药物的溶解度，减少药物在体内的酶解，可形成对药物的保护作用并提高胃肠道对药物的吸收，提高药物的生物利用度。因此纳米乳作为一种药物载体受到广泛的关注。
然而，由于龙脑精油为油性物质，将其涂敷于皮肤表面，容易产生油渍感，并导致毛孔堵塞；将其溶于其他表面活性剂中，则由于其水溶性差，无法实现精油的载入和水性涂覆；同时，基于纳米乳具有亲水亲油双重特性，借助两性表面活性剂，将龙脑精油包裹于纳米乳内部，可以很好的解决上述问题。现有的文献中尚未有龙脑精油的纳米乳出现或报道。
基于此，做出本申请。
技术实现要素：
针对现有技术中所存在的上述缺陷，本申请提供一种龙脑精油水包油纳米乳，所提供的纳米乳可用0.5mm磷酸盐缓冲液无限稀释。
为实现上述目的，本申请采取的技术方案如下：
一种龙脑精油纳米乳，由包含有龙脑精油的有机相和水相复配而成，所述有机相与水相的质量比为(0.5-4):(9.5-6)，且龙脑精油质量含量不低于5％。
进一步的，作为优选：
所述有机相中还包含有葡萄籽油，葡萄籽油与龙脑精油形成均匀的有机相，龙脑精油与葡萄籽油的混合质量比为(4-9):(6-1)。葡萄籽油在本申请配方中主要起调和的作用，龙脑精油的浓度和粘度均较高，加入的葡萄籽油在确保组在配比适宜的同时，还能实现了组分的分布均匀，避免出现沉积，实现龙脑精油充分发挥其去除老死细胞、促进胶原蛋白产生、淡化黑色素、软化结疤组织、增加皮肤光泽、加重皮肤表面质感，还充分发挥了其超强的抗氧化能力，能延缓老化，并从深层保护皮肤，使皮肤免受来自环境污染；加快新陈代谢速度，促进死皮脱落，修复细胞膜和细胞壁，促进细胞再生，恢复皮肤弹性。更优选的，所形成的龙脑精油纳米乳中各组分的质量含量为：龙脑精油4-35％、葡萄籽油1-5％、水相60-90％。
所述有机相中还包含有乳化剂，龙脑精油与乳化剂的混合质量比为1：(2-4)，乳化剂选用hlb为8-15的水包油型乳化剂。水包油型乳化剂的添加，提高了有机相的混合均匀性，并赋予其良好的水包油结构，将龙脑精油包裹其内，实现了油性物质在水相中的溶解，提高了有机相与皮肤良好接触。更优选的，所述乳化剂为吐温-80、聚乙二醇、十二烷基磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、二十二醇、羧聚乙烯、地蜡、蜂蜡、椰子酰胺、甘油酯类、卵磷脂等化妆品可用乳化剂中的任一种。更优选的，所形成的龙脑精油纳米乳中各组分的质量含量为：龙脑精油5-15％、乳化剂5-25％、水相60-90％。
所述有机相中还包含有葡萄籽油和乳化剂，乳化剂选用hlb为8-15的水包油型乳化剂，各组分的质量百分含量为：龙脑精油5-40％、葡萄籽油1-10％、乳化剂4-25％、水相60-90％。水包油型乳化剂的添加，提高了有机相的混合均匀性，并赋予其良好的水包油结构，将龙脑精油、葡萄籽油包裹其内，实现了油性物质在水相中的溶解，提高了有机相与皮肤良好接触。更优选的，所述乳化剂为吐温-80、聚乙二醇、十二烷基磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、二十二醇、羧聚乙烯、地蜡、蜂蜡、椰子酰胺、甘油酯类、卵磷脂等化妆品可用乳化剂中的任一种。
所述水相为水、磷酸缓冲液、磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中的任一种。
同时，本申请还提供了一种具有上述特征龙脑精油纳米乳的制备方法：按质量比称取有机相和水相，取有机相，将其缓慢加入到水相中，添加完毕后，继续搅拌至无凝胶状物质，过夜静置，即得龙脑精油纳米乳。
进一步的，作为优选：
所述有机相中还包含有葡萄籽油，龙脑精油与葡萄籽油的混合质量比为(4-9):(6-1)，葡萄籽油与龙脑精油先混合搅拌均匀形成有机相。葡萄籽油和龙脑精油均属于油相，在进行复配时，先将两者进行混匀，再添加到水相中，可以有效提高其混合均匀性，并确保葡萄籽油和龙脑精油所构成的主要作用成分在成品纳米乳中的分布均匀性。其中，葡萄籽油在本申请配方中主要起调和的作用，龙脑精油的浓度和粘度均较高，加入的葡萄籽油在确保组在配比适宜的同时，还能实现了组分的分布均匀，避免出现沉积，实现龙脑精油充分发挥其去除老死细胞、促进胶原蛋白产生、淡化黑色素、软化结疤组织、增加皮肤光泽、加重皮肤表面质感，还充分发挥了其超强的抗氧化能力，能延缓老化，并从深层保护皮肤，使皮肤免受来自环境污染；加快新陈代谢速度，促进死皮脱落，修复细胞膜和细胞壁，促进细胞再生，恢复皮肤弹性。
所述有机相中还包含有乳化剂，龙脑精油与乳化剂的混合质量比为1：(2-4)，乳化剂选用hlb为8-15的水包油型乳化剂，龙脑精油与乳化剂混合搅拌均匀后加入到水相中。水包油型乳化剂的添加，提高了有机相的混合均匀性，在进行混合时，先将龙脑精油以乳化剂进行乳化预处理，将龙脑精油包裹其内，赋予其良好的水包油结构，实现了油性物质在水相中的溶解，提高了有机相与皮肤良好接触。更优选的，所述乳化剂为吐温-80、聚乙二醇、十二烷基磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、二十二醇、羧聚乙烯、地蜡、蜂蜡、椰子酰胺、甘油酯类、卵磷脂等化妆品可用乳化剂中的任一种。
所述有机相中还包含有葡萄籽油和乳化剂，乳化剂选用hlb为8-15的水包油型乳化剂，各组分的质量百分含量为：龙脑精油5-40％、葡萄籽油1-10％、乳化剂4-25％、水相60-90％，葡萄籽油与乳化剂先进性混合均匀，再加入乳化剂进行搅拌均匀后，加入到水相中。葡萄籽油和龙脑精油均属于油相，在进行复配时，先将两者进行混匀，再添加到水相中，可以有效提高其混合均匀性，并确保葡萄籽油和龙脑精油所构成的主要作用成分在成品纳米乳中的分布均匀性；而后再将混匀的油相与水包油型乳化剂进行混合，实现乳化预处理，将龙脑精油、葡萄籽油包裹其内，赋予其良好的水包油结构，实现了油性物质在水相中的溶解，提高了有机相与皮肤良好接触。更优选的，所述乳化剂为吐温-80、聚乙二醇、十二烷基磺酸钠、脂肪酸聚氧乙烯醚、二十二醇、羧聚乙烯、地蜡、蜂蜡、椰子酰胺、甘油酯类、卵磷脂等化妆品可用乳化剂中的任一种。
所述水相为水、磷酸缓冲液、磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液中的任一种。
所述有机相添加到水相中的搅拌速度为500-1000rpm。
本申请所提供的龙脑精油水包油纳米乳，具有浅黄色外观，澄清透明，可用磷酸盐缓冲液无限稀释。本申请解决了油性物质在水相中不易溶解的难题，将精油包裹于水性纳米乳中后，可运用于水感更强的化妆品中，获得更好的用户感官体验。该纳米乳具有性质稳定、吸收迅速、粘度适中等特点，在化妆品领域具有广泛的应用前景。
本申请具有以下优点：
(1)水包油纳米乳澄清透明，粘度适中，吸收迅速，性质稳定，可用磷酸盐缓冲液无限稀释。
(2)本纳米乳包裹的龙脑精油具有去除皮肤的老死细胞，促进胶原蛋白产生，软化结疤组织，淡化黑色素，防止皮肤皱纹产生，增加光泽，淡化雀斑的功效。
(3)将龙脑精油包埋在纳米乳中，解决了龙脑精油水溶性差的原因，可实现精油的负载与水性涂抹特性。
具体实施方式
以下结合实例对本发明进行进一步详细说明，本申请保护的范围包括但不限于以下描述的实例方法。
本实施例一种龙脑精油纳米乳，主要由包含有龙脑精油的有机相和水相复配而成，所述有机相与水相的质量比为(1-4):(9-6)，且龙脑精油质量含量不低于5％。
制备过程中，按质量比称取有机相和水相，取有机相，将其缓慢加入到水相中，添加完毕后，继续搅拌至无凝胶状物质，过夜静置，即得龙脑精油纳米乳。
上述方式获得的龙脑精油纳米乳澄清透明，粘度适中，吸收迅速，性质稳定，可用磷酸盐缓冲液无限稀释。本纳米乳包裹的龙脑精油具有去除皮肤的老死细胞，促进胶原蛋白产生，软化结疤组织，淡化黑色素，防止皮肤皱纹产生，增加光泽，淡化雀斑的功效。将龙脑精油包埋在纳米乳中，解决了龙脑精油水溶性差的原因，可实现精油的负载与水性涂抹特性。
以下就制备过程中各因素的影响进行诠释说明。
实施例1：有机相的构成对龙脑精油纳米乳作用效果的影响
本实施例中，水相选用0.5mm磷酸盐缓冲液(缩写pbs，ph7.0)，有机相的构成有四种方式：仅龙脑精油、龙脑精油+葡萄籽油、龙脑精油+乳化剂、龙脑精油+葡萄籽油+乳化剂，乳化剂选用吐温-80，选用所用的添加比例中的某一数据进行不同构成有机相的使用效果对照，参见表1所示。
表1不同组成有机相对纳米乳的影响(％是指质量百分含量)
表1中，分层程度由浅至深依次为：无分层＜略分层＜有分层＜分层明显＜分层显著＜完全分层。
在制备过程中，按质量比称取有机相和水相，取有机相，15min内将其缓慢滴加到水相中，控制转速为500-1000rpm；添加完毕后，继续搅拌15min，肉眼观察无凝胶状物质，过夜静置，即得龙脑精油纳米乳。
无乳化剂添加的情况下(见表1中的序号1和序号2)，有机相的构成主要为油相，将其直接与水相进行搅拌，虽然仍然可以满足混合均匀的效果，但由于整体呈现为油基、水基均有的状态，因此，在外观上呈现为颜色偏深、不透的现象；配制初期可呈现为均匀的状态，随着静置时间的延长，由于油相较难溶解在水相中，龙脑精油或龙脑精油+葡萄籽油并没有实际溶解在水相中，因而极易出现分层现象；溶解效果以及表露在外的基团性质在宏观上体现为吸收效果，由于水相、油相并没有实现真正的溶解，所获取的纳米乳在吸收效果上体现为各自的吸收效果，即水相与皮肤的接触角较小，非常容易吸收，而油相则接触角较大，吸收较为缓慢；同样的作为宏观表现的粘度，粘度也会存在不匀的现象。
而在添加有乳化剂的情况下(见表1中的序号3、序号4)，由于乳化剂可以有效的将油相(龙脑精油或龙脑精油+葡萄籽油)进行乳化处理，将其包裹其内，而水基则表露在外，在溶解于水相中时，可以很好的将油相溶解在水相中，所形成的纳米乳整体体现为表观的水相性质，当其与皮肤等接触时，接触角较小，因而贴合性较好，更易被吸收，特别是当有葡萄籽油的添加时，加入的葡萄籽油不仅调和了龙脑精油的促进胶原蛋白产生、淡化黑色素、增加皮肤光泽的效用发挥，还可以充分发挥了葡萄籽油超强的抗氧化能力，延缓老化，并从深层保护皮肤，使皮肤免受来自环境污染，修复细胞膜和细胞壁，促进细胞再生，恢复皮肤弹性。
实施例2：水相对龙脑精油纳米乳作用效果的影响
本实施例中，有机相采用“龙脑精油+葡萄籽油+吐温-80”，水相可采用水、磷酸缓冲液、磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液，对成品的使用效果进行对比，参见表2所示。
表2不同水相对纳米乳的影响(％是指质量百分含量)
表2中，分层程度由浅至深依次为：无分层＜略分层＜有分层＜分层明显＜分层显著＜完全分层。
在制备过程中，按质量比称取有机相和水相，取有机相，15min内将其缓慢滴加到水相中，控制转速为500-1000rpm；添加完毕后，继续搅拌15min，肉眼观察无凝胶状物质，过夜静置，即得龙脑精油纳米乳。
水相选用(纯净)水、磷酸缓冲液、磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液、柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液。
实施例3：不同配比对龙脑精油纳米乳作用效果的影响
本实施例对不同质量比的龙脑精油纳米乳进行测试对比，具体参见表3所示。
表3不同构成的龙脑精油纳米乳(以下％均为质量百分含量)
在本实施例中，我们分别对不同含量、不同组成的龙脑精油纳米乳进行实验，并对其进行使用效果的测试，结果表明，在进行实验时：我们分别对仅龙脑精油+水相、龙脑精油+葡萄籽油+水相、龙脑精油+乳化剂+水相、龙脑精油+葡萄籽油+乳化剂+水相四种情况进行不同含量的实验，结果表明：
(1)当仅采用龙脑精油作为有机相时，所形成的纳米乳虽然可实现龙脑精油效用的发挥，实现去除老死细胞、促进胶原蛋白产生、淡化黑色素、软化结疤组织、增加皮肤光泽、加重皮肤表面质感的效果，然而，由于龙脑精油的溶解性能不佳，并不能实现充分的吸收效果，吸附效果偏差，形成的溶液稳定性差，容易出现分层。
(2)当采用龙脑精油和葡萄籽油作为有机相时，同样存在溶解性差、吸收效果弱、稳定性不佳的缺陷，但当纳米乳中龙脑精油4-35％、葡萄籽油1-5％、其余以水相补足100％时，在满足去除老死细胞、促进胶原蛋白产生、淡化黑色素、软化结疤组织、增加皮肤光泽、加重皮肤表面质感的效果的同时，还赋予了纳米乳超强的抗氧化能力，并能延缓老化，从深层保护皮肤，使皮肤免受来自环境污染；加快新陈代谢速度，促进死皮脱落，修复细胞膜和细胞壁，促进细胞再生，恢复皮肤弹性。
(3)当采用龙脑精油、乳化剂作为有机相时，纳米乳的溶解性、吸收性以及溶液稳定性均得到改善，特别是当龙脑精油含量为5-15％、乳化剂为5-25％、其余以水相补足100％时，龙脑精油被乳化剂包裹其内，有机相在水相中的溶解性和均匀性较好，溶液的稳定性较好，静置3天分层也不明显，在皮肤表面的吸收效率和吸収速度较佳。
(4)当采用龙脑精油、乳化剂、葡萄籽油作为有机相时，有效改善了成品纳米乳的溶解性、稳定性和吸收性，特别是当龙脑精油5-10％、葡萄籽油2-5％、乳化剂15-20％、水相70-78％时，水包油型乳化剂的添加，提高了有机相的混合均匀性，并赋予其良好的水包油结构，将龙脑精油、葡萄籽油包裹其内，实现了油性物质在水相中的溶解，提高了有机相与皮肤良好接触。
在方法(4)中，作为一个具体的制备方法，可描述如下：
1)试剂：龙脑精油、葡萄籽油、吐温80、磷酸缓冲液(5mm，ph＝7.0)
2)仪器：磁力搅拌器，转子
3)步骤：2.0g龙脑精油与0.5g葡萄籽油混合，500rpm，搅拌30min，使其充分混匀，是为油相；再加入5.0g吐温80，500rpm，保持30min，使其充分混匀，是为有机相。取7.5g上述有机相，15min内将其缓慢滴加到17.5ml水相(磷酸缓冲液)中，转速700rpm。滴完后，继续搅拌15min，肉眼观察容器内无凝胶状物质。过夜静置，可得澄清透明的纳米乳液。该纳米乳液可用磷酸缓冲液大量稀释，其乳液状态稳定。
上述方法(3)、方法(4)所获得的龙脑纳米乳，具有浅黄色外观，澄清透明，可用0.5mm磷酸盐缓冲液无限稀释，不仅解决了油性物质在水相中不易溶解的难题，将精油(龙脑精油、葡萄籽油)包裹于水性纳米乳中，当运用于水感更强的化妆品中，可获得更好的用户感官体验，由于溶解性和吸收性好，该纳米乳还具有粘度适中，性质稳定、吸收迅速、粘度适中等特点，在化妆品领域具有广泛的应用前景。
以上内容是结合本发明创造的优选实施方式对所提供技术方案所作的进一步详细说明，不能认定本发明创造具体实施只局限于上述这些说明，对于本发明创造所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明创造的保护范围。