本发明属于日化用品
技术领域：
，具体涉及一种含酸性杀菌剂的漱口水及其制备方法。
背景技术：
：次氯酸水溶液又名次氯酸电解水，于20世纪90年代由日本研制开发，是一种以次氯酸为主要杀菌成分的酸性水溶液，具有杀菌能力强、杀菌范围广、无污染、无残留、安全、可靠、对人体无毒无害、不刺激皮肤、制取方便、价格低廉等特点。1997年开始有学者研究其杀菌效果及安全性等，2002年，次氯酸电解水在日本被指定为食品杀菌剂，之后其在食品、畜牧、农业等领域投入使用。次氯酸电解水生成原理是将适量低浓度的稀盐酸和(或)氯化钠溶液加入到有隔膜或无隔膜电解槽内，通过电解，在阳极生成氯气和氢离子，氢离子溶于水使水呈酸性，氯气与水反应生成盐酸和次氯酸，阴极生成氢气。氯酸电解水依据ph值又分为强酸性次氯酸电解水(ph为2.0～3.0)和微酸性次氯酸电解水(ph为5.0～6.5)。强酸性次氯酸电解水的杀菌性能优异，对人与环境影响较小，可用于手术器械及内镜的消毒，但是因其强酸性，对金属具有腐蚀作用及可使口腔内硬组织脱矿，限制了其在口腔领域的应用。而微酸性次氯酸电解水ph值接近中性，具有较高安全性，对环境负荷小，在口腔领域有良好应用前景。目前，已有研究使用微酸性次氯酸电解水对牙科患者进行口腔清洁，发现使用后牙科患者口腔粪肠球菌以及变异链球菌等致病菌的杀菌率得到了明显提升。可是，一方面微酸性次氯酸电解水的稳定性差，容易受光照、空气、时间及接触杂质等影响，导致杀菌效果下降或难以持久，因此需要采用避光、密闭硬质聚氯乙烯材料制成的容器存储，并且使用过程需减少开盖次数；另一方面微酸性次氯酸电解水对铝、铜等金属有一定的腐蚀性，会给人们的日常使用带来麻烦。因此，目前微酸性次氯酸电解水的主要集中于临床应用，鲜见有转化成漱口水等口腔清洁用品在市场流通，这大大制约了微酸性次氯酸电解水口腔护理产品的应用及推广。因此，为了促进微酸性次氯酸电解水口腔护理产品的应用及推广，有必要复配出一种合适的漱口水体系，以提高微酸性次氯酸电解水的稳定性，维持其优异的杀菌效果，同时降低其腐蚀性，便于人们日常使用。为了使漱口水具有良好的外观，增进人们消费，通常会使用透明包装瓶，并且在漱口水中加入色素。现有食品级色素包括合成色素和天然色素，天然色素安全性高，但存在稳定性差，对光、热敏感的缺点，而漱口水基本都是采用透明塑料瓶包装，所以在漱口水中鲜见有天然食用色素的应用。栀子黄色素(cas号为94238-00-3)是以栀子果实为原料，通过提取、分离、浓缩、干燥而成的天然食用色素，主要用作食品着色剂，其染着性好，色泽鲜艳。经检索，尚未发现有栀子黄色素作为色素应用于漱口水中的研究。技术实现要素：为了解决现有技术中存在的问题(如次氯酸水溶液的稳定性差，尚无含有次氯酸水溶液的漱口水产品等)，本发明提供了一种漱口水，该漱口水含有氯酸水溶液这一酸性杀菌剂，并且显著提高了氯酸水溶液的光、热稳定性，维持了氯酸水溶液的对口腔致病菌的杀菌效果，并且外观色泽鲜艳，体系稳定、安全。本发明提供的含酸性杀菌剂的漱口水，包括以下重量份计的制备原料：次氯酸水溶液75～86份、食用乙醇0.5～3.0份、保湿剂0.5～2.5份、表面活性剂0.5～3.0份、甜味剂2.0～3.0份、普鲁兰多糖1～5份、食用色素0.1～0.5份和水6～10份。优选地，本发明漱口水还包括以下重量份计的制备原料：氟化钠0.05～0.15份。优选地，本发明漱口水还包括以下重量份计的制备原料：食用香精0.5～1.0份。优选地，所述保湿剂为甘油。优选地，所述表面活性剂为吐温-20。优选地，所述甜味剂为木糖醇。优选地，所述食用色素为栀子黄色素。优选地，所述次氯酸水溶液为微酸性次氯酸电解水，有效氯浓度为40～200mg/l，ph值为4.5～6.5，氧化还原电位≧600mv。相应地，本发明还提供了上述含酸性杀菌剂的漱口水的制备方法，包括以下步骤：s1、往配方量的乙醇中加入配方量的保湿剂、表面活性剂和甜味剂，搅拌均匀，制得溶液a；s2、往配方量的水中加入配方量的普鲁兰多糖和食用色素，搅拌均匀，制得溶液b；s3、将配方量的次氯酸水溶液与溶液a、溶液b混合，搅拌均匀，制得含酸性杀菌剂的漱口水。进一步地，所述步骤s1中还包括加入以重量份计的氟化钠0.05～0.15份。进一步地，所述步骤s1中还包括加入以重量份计的食用香精0.5～1.0份。为了提高次氯酸水溶液的稳定性，使其转化成漱口水产品，发明人在漱口水基础配方中引入了普鲁兰多糖，意外地发现普鲁兰多糖能显著提高氯酸水溶液的稳定性，使其适合作为口腔清洁用品在市场上流通。推测这是因为普鲁兰多糖高度有序的长链大分子结构，配合保湿剂、表面活性剂等分子形成交叉网状结构，使次氯酸小分子能够在网状结构中保持稳定，减缓电解和分解反应，维持杀菌效果，同时降低对金属的腐蚀。但普鲁兰多糖的添加量不宜过多，否则漱口水体系粘稠，不易倒出使用。但是在进行光照试验中发现，该漱口水产品对光照不稳定，需要遮光保存或使用有色塑料瓶包装，这会大大影响了消费者的购买欲望，并且也不利于日常使用。栀子黄色素的水溶液呈黄色，其色调几乎不受环境ph值变化的影响，在中性及碱性条件下光、热稳定性较好，但在酸性条件下光、热稳定性变差，易褐变。发明人将其添加于漱口水基础配方中，再加入次氯酸水溶液，在光照条件下，该漱口水发生了褐变，并且出现浑浊，而再加入普鲁兰多糖后，漱口水的光、热稳定性都获得了显著的提高。因此，普鲁兰多糖与栀子黄色素协同，共同提高了含有次氯酸水溶液的漱口水的稳定性，并且使其获得鲜艳的黄色色泽。因此，与现有技术相比，本发明的优势在于：(1)本发明提供了一种新的漱口水产品，其含有氯酸水溶液这一酸性杀菌剂，具有优异的杀菌性能，能杀灭大肠杆菌、白色念珠菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌等致病菌，保持口腔清洁卫生，同时无毒、无刺激，可以长期使用。(2)本发明含酸性杀菌剂的漱口水的配方体系稳定，便于保存和运输，外观色泽鲜艳，同时制备方法简单，工艺稳定，成本低、绿色环保，具有良好的市场前景。具体实施方式以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明。实施例、本发明含酸性杀菌剂的漱口水及其制备方法本发明实施例1～5含酸性杀菌剂的漱口水的配方如下表1所示。表1上述次氯酸水溶液为微酸性次氯酸电解水，有效氯浓度为40～200mg/l，ph值为4.5～6.5，氧化还原电位≧600mv。本发明实施例1～5含酸性杀菌剂的漱口水的制备方法，包括以下步骤：s1、往配方量的乙醇中加入配方量的甘油、吐温-20、木糖醇、氟化钠、食用香精，搅拌均匀，制得溶液a；s2、往配方量的水中加入配方量的普鲁兰多糖和栀子黄色素，搅拌均匀，制得溶液b；s3、将配方量的次氯酸水溶液与溶液a、溶液b混合，搅拌均匀，制得含酸性杀菌剂的漱口水。实施例1～5含酸性杀菌剂的漱口水的有效氯浓度及ph值如下表2所示。表2项目实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5有效氯浓度80mg/l40mg/l100mg/l140mg/l120mg/lph值5.56.56.05.06.0对比例1～4漱口水的配方如下表3所示。表3原料对比例1对比例2对比例3对比例4次氯酸水溶液81.4kg80.4kg81.1kg80.1kg食用乙醇2.0kg2.0kg2.0kg5.0kg甘油2.0kg2.0kg2.0kg4.0kg吐温-201.5kg1.5kg1.5kg1.5kg木糖醇2.5kg2.5kg2.5kg2.5kg普鲁兰多糖/3kg/3kg栀子黄色素//0.3kg0.3kg水10kg8kg10kg3kg食用香精0.6kg0.6kg0.6kg0.6kg有效氯浓度100mg/l100mg/l100mg/l100mg/lph值6.06.06.06.0对比例漱口水的制备方法参考实施例。试验例一、本发明含酸性杀菌剂的漱口水的杀菌效果测试1、测试材料：大肠杆菌(8099)、白色念珠菌(atcc10231)、金黄色葡萄球菌(atcc6538)、铜绿假单胞菌(atcc15442)、枯草杆菌黑色变种芽孢(atcc9372)，中和剂(0.1％吐温的生理盐水)、磷酸盐缓冲液(0.03mol/l，ph值7.2)、牛血清白蛋白(bsa)、胰蛋白陈大豆琼脂培养基、沙氏培养基、营养琼脂培养基等。2、测试方法：使用次氯酸水溶液(有效氯浓度为100mg/l、ph值为6.0)作为对照，根据《消毒技术规范》悬液法，测试实施例3、实施例5漱口水及次氯酸水溶液的杀菌效果。3、结果如下表4所示。表4由上表4可知，本发明含酸性杀菌剂的漱口水对大肠杆菌、白色念珠菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、枯草杆菌黑色变种芽孢等致病菌具有理想的杀灭效果，并且其杀菌效果与相同有效氯浓度的次氯酸水溶液相当，提示本发明漱口水的辅料对次氯酸的杀菌效果基本无影响。试验例二、本发明含酸性杀菌剂的漱口水的毒理学测试根据《消毒技术规范》急性经口毒试验、皮肤刺激试验对实施例1～5漱口水进行测试，以受试物动物ld50和一次完整皮肤刺激试验进行综合评价，观察其毒性作用。经毒理学试验表明：实施例1～5漱口水的急性经口毒试验结果为：实际无毒级，ld50≥5000mg/kg；实施例1～5漱口水的一次完整皮肤刺激试验结果：皮肤刺激指数0～＜0.5，属无刺激性级别。因此，本发明含酸性杀菌剂的漱口水无毒、无刺激性，适合各类人群使用。试验例三、本发明含酸性杀菌剂的漱口水的腐蚀性测试1、材质：圆形，直径24.0mm，厚1.0mm，穿一直径为2.0mm小孔，表面积总值约为9.80cm2(包括上、下、周边表面与小孔侧面)，光洁度为6。原料如下：碳钢(规格见gb/t700-65)；铝(规格见gb/t1173-74)。2、测试方法：按《消毒技术规范》金属腐蚀性试验，在有表面活性作用的清洁剂中浸泡10min，充分去油，洗净；按最高使用浓度配制试验用样品(实施例1～4和对比例3～4漱口水、有效氯浓度为100mg/l、ph值为6.0的次氯酸水溶液)，用以浸泡试验样片。浸泡时，每一金属片需浸泡在200ml样品中以120号粒度水砂纸磨去金属片两面和周边表面的氧化层，再用自来水冲净。测量片的直径、厚度、孔径(精确至0.1mm)。用无水丙酮或无水乙醇再次脱脂。置50℃恒温箱中干燥1h，待其温度降至室温后称重，每金属片待天平回零后称重3次，精确至0.1mg，取其平均值作为试验前重量。称重时，应戴洁净手套，勿以手直接接触样片。3、测试结果如下表5所示。表5由上表5可知：与次氯酸水溶液以及对比例3(不含普鲁兰多糖)相比，本发明含酸性杀菌剂的漱口水对铝片、碳钢片的腐蚀性明显降低，提示普鲁兰多糖在一定程度上能减缓次氯酸对铝、碳钢等金属的腐蚀。对比例4改变了部分原料的含量，结果其对铝片、碳钢片的腐蚀性有所提高，提示其他原料及含量会对普鲁兰多糖的缓蚀作用产生影响。试验例四、本发明含酸性杀菌剂的漱口水的稳定性测试热稳定性加速试验：参考《消毒技术规范》消毒产品稳定性测定中的加速试验法，取市售包装好的样品(实施例1～5和对比例1～4漱口水)，置于37℃恒温箱内避光3个月。于放置前、后分别测定有效氯含量。每次检测样品为三批，样品重复测2次，取其平均值。光稳定性加速试验：取市售包装好的样品(实施例1～5和对比例1～4漱口水)置于光照箱中，于照度为4500lx、温度为20℃的条件下放置10天，每隔2天取样观察，记录外观变化状况，并于第10天测定有效氯含量。有效氯测试方法按照《消毒技术规范》4.3.4.2.1。有效氯含量下降率＝[(试验开始时有效氯含量-试验结束时有效氯含量)/试验开始时有效氯含量]×100％。结果如下表6所示。表6由上表6可知：(1)本发明实施例1～5含酸性杀菌剂的漱口水通过热稳定性及光稳定性加速试验，表现出优良的稳定性，其杀菌有效成分次氯酸含量下降率低于10％，外观正常，无分层、沉淀、浑浊等不良现象，且保持鲜艳的黄色，可推定其保质期为2年。(2)与实施例3相比，对比例1不含有普鲁兰多糖和栀子黄色素，为无色透明液体，结果经过热及光加速试验后，次氯酸含量大幅下降，并且体系变为白色浑浊溶液。与对比例1相比，对比例2添加了普鲁兰多糖，其热稳定性显著提高，但光稳定性差；而对比例3添加了栀子黄色素，在不添加普鲁兰多糖的情况下，其稳定性与对比例1无异；对比例4改变了部分原料的含量，其次氯酸含量明显下降，并且体系黄色褐变；提示在本发明配方体系中，普鲁兰多糖不仅能提高次氯酸的稳定性，也能提高栀子黄色素的稳定性，从而加强漱口水的光稳定性。以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12