本发明涉及再分散性优异的含有粉体的皮肤外用剂。
背景技术：
一直以来，从在涂布后对皮肤赋予干爽的感触的观点出发，广泛地使用作为在水、醇等液体中含有粉体的除臭剂、清凉化妆品(赋予清凉感的化妆品)来使用的含有粉体的皮肤外用剂。这些外用剂在进行振荡而使粉体分散后，涂布于身体来使用，但有时产生在保存时沉降的粉体等牢固地凝集而在保存后即使进行振荡也难以再分散的、所谓的结块的问题。以解决该问题为目的，已知在含有无水硅酸的化妆品中配合阳离子性聚合物和非离子性表面活性剂的技术(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-219028号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
另一方面，上述的除臭剂、清凉化妆品，从速干性、使用感的观点出发，有时高配合乙醇(例如，50质量％以上)，但在专利文献1中没有公开高配合醇的内容，对于提高高配合乙醇的含有粉体的皮肤外用剂中的粉体的再分散性，存在改善的余地。
本发明的目的在于提供一种改善了速干性以及粉体的再分散性的皮肤外用剂。
用于解决问题的手段
本发明的发明人进行了深入研究的结果是，发现通过含有乙醇、粉体、阳离子性聚合物以及水，尽管高配合乙醇，但仍能够得到粉体的再分散性优异的皮肤外用剂。进一步地，发现该皮肤外用剂具有光滑性也很良好、不产生泛白的优异特性，从而完成本发明。
即，本发明涉及以下内容。
〔1〕一种皮肤外用剂，其特征在于，含有乙醇、粉体、阳离子性聚合物和水，乙醇的含量为50.0～80.0质量％。
〔2〕如〔1〕所述的皮肤外用剂，其中，粉体的含量为1.0～10.0质量％。
〔3〕如〔1〕或〔2〕所述的皮肤外用剂，其中，阳离子性聚合物的含量为0.005～0.060质量％。
〔4〕如〔1〕～〔3〕中任一项所述的皮肤外用剂，其中，非离子性表面活性剂的含量小于0.05质量％。
发明效果
本发明的粉体皮肤外用剂具有再分散性、速干性以及光滑性良好、且不产生泛白的优异特性。
具体实施方式
本实施方式所涉及的皮肤外用剂含有乙醇、粉体、阳离子性聚合物以及水作为必须的成分。此外，在本说明书中，在使用“～”来表示数值范围的情况下，包含其两端的数值。
(乙醇)
以本实施方式所涉及的皮肤外用剂为100质量％计，乙醇的含量优选为50.0质量％以上，更优选为55.0质量％以上，进一步优选为60.0质量％以上。通过使乙醇的含量为50.0质量％以上，提高速干性以及使用感。另一方面，从防止阳离子性聚合物的析出的观点出发，乙醇的含量优选为80.0质量％以下，更优选为75.0质量％以下。
(粉体)
作为粉体，没有特别限制，可以根据目的适当地进行选择，例如可列举为无机粉体、有机粉体。另外，粉体可以来源于天然物、造粒物、复合粉体等的任一种。粉体的形状没有特别限定，例如可列举为球状、鳞片状、板状、粉末状等。
作为粉体的具体例，例如可列举为尼龙、聚苯乙烯、聚氨酯、硅酮、纤维素、聚氧化烯烷基醚、倍半硅氧烷等有机粉体；二氧化硅、滑石、羟基磷灰石、氧化锌、氧化钛等无机粉体，优选无机粉体。更优选为滑石以及二氧化硅。从低成本的观点出发，优选为滑石、二氧化硅。进一步地，滑石能够对涂布了皮肤外用剂的皮肤赋予光滑的感触(滑溜的感触)。另外，二氧化硅能够对涂布了皮肤外用剂的皮肤赋予干爽的干燥的感触。这些粉体能够像这样赋予独特的使用感，另一方面，无机粉体(尤其是滑石、二氧化硅)具有在保存皮肤外用剂时容易产生结块(即沉降的粉体牢固地凝集的现象)的倾向。根据本发明，即使对于这样的粉体也能够提高再分散性，因此优选。粉体可以单独使用上述示例的粉体中的任意一种，也可以并用两种以上。
粉体的平均粒径没有特别限定，从抑制肌肤上的泛白的观点出发，优选为0.5～30.0μm，更优选为1.0～25.0μm，进一步优选为2.0～20.0μm，特别优选为4.0～15.0μm。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的粉体的含量优选为1.0～10.0质量％，更优选为1.0～8.0质量％，进一步优选为1.2～6.0质量％，进一步优选为1.5～5.0质量％，特别优选为2.0～4.5质量％。通过使粉体的含量为1.0质量％以上，提高将本实施方式所涉及的皮肤外用剂涂布于皮肤后的干爽感，提高使用感。另外，通过使粉体的含量为10.0质量％以下，能够进一步抑制保存时的结块，并且进一步提高肌肤上的泛白的抑制效果。
(阳离子性聚合物)
本实施方式所涉及的皮肤外用剂通过含有阳离子性聚合物，能够使粉体均匀地再分散而抑制其凝集，能够形成没有堵塞的、使用感(干爽感、无发粘感)优异的粉体皮肤外用剂。
作为阳离子性聚合物，没有特别限制，可以根据目的适当地进行选择，例如可列举为阳离子化纤维素、阳离子化纤维素衍生物、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、阳离子化瓜尔胶衍生物、二烯丙基季铵盐的均聚物、季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺缩合物、二烷基二烯丙基铵盐/丙烯酰胺共聚物、乙烯基咪唑鎓三氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等。它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，由于能够使上述无水硅酸均匀地再分散而抑制其凝集，因此优选二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、丙烯酸/氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、丙烯酸/氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酰胺共聚物。
作为阳离子性聚合物，可以使用适当合成的阳离子性聚合物，也可以使用市售品。作为市售品，例如可列举为merquat10(显示名称为“聚季铵盐-10”，lubrizol公司制造)等阳离子化纤维素；merquat100、merquat106(显示名称均为“聚季铵盐-6”，lubrizol公司制造)等二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物；merquat550、merquat550pr、merquats、merquat2200、merquat740(显示名称均为“聚季铵盐-7”，lubrizol公司制造)等二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物；merquat280、merquat281、merquat295(显示名称均为“聚季铵盐-22”，lubrizol公司制造)等丙烯酸/氯化二甲基二烯丙基铵共聚物；merquatplus3330(显示名称为“聚季铵盐-39”，lubrizol公司制造)等丙烯酸/氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酰胺共聚物等。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的阳离子性聚合物的含量优选为0.005～0.060质量％，更优选为0.010～0.050质量％，进一步优选为0.015～0.050质量％。通过使阳离子性聚合物的含量在上述范围内，能够使粉体均匀地再分散而抑制其凝集，在不存在堵塞、发粘方面是有利的。
(水)
作为在本实施方式中使用的水，例如，可列举为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、超纯水等。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的水的含量没有特别限制，可以将除了乙醇、粉体、阳离子性聚合物以及其他成分以外的余量作为其含量。从确保阳离子性聚合物的溶解性的观点出发，水的含量优选为3.0质量％以上，更优选为5.0质量％以上，进一步优选为10.0质量％以上。另外，从提高速干性以及使用性的观点出发，水的含量优选为48.0质量％以下，更优选为40.0质量％以下，进一步优选为35.0质量％以下。
(其他成分)
本实施方式所涉及的皮肤外用剂也可以含有除了乙醇、粉体、阳离子性聚合物以及水以外的成分。作为其他成分，例如，可列举为表面活性剂、油脂、烃油、蜡类、高级脂肪酸、酯油、硅油、高级醇、多元醇、甾醇类、保湿剂、增稠剂、杀菌剂，ph调节剂、无机颜料、色素、抗氧化剂、紫外线吸收剂、维生素类、收敛剂、美白剂、动植物提取物、金属离子螯合剂、防腐剂、止汗成分、除臭成分、清凉化剂、香料等。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂也可以含有增稠剂。作为上述增稠剂，没有特别限定，例如可列举为纤维素系增稠剂、丙烯酸系增稠剂等，优选为纤维素系增稠剂。上述增稠剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
作为上述纤维素系增稠剂，没有特别限定，例如可列举为甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。作为上述丙烯酸系增稠剂，没有特别限定，是以(甲基)丙烯酸单体和/或(甲基)丙烯酸烷酯基单体作为必须的构成成分而形成的共聚物以及交联聚合物。具体而言，例如，可列举为羧基乙烯基聚合物、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物；丙烯酸酯类/甲基丙烯酸聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚共聚物、丙烯酸酯类/甲基丙烯酸聚氧乙烯(20)硬脂基醚共聚物、丙烯酸酯类/甲基丙烯酸聚氧乙烯(25)山嵛基醚共聚物等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸聚氧乙烯烷基醚共聚物；丙烯酸酯类/衣康酸聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚共聚物、丙烯酸酯类/衣康酸聚氧乙烯(20)硬脂基醚共聚物等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/衣康酸聚氧乙烯烷基醚共聚物；丙烯酸酯类/甲基丙烯酸聚氧乙烯(20)硬脂基醚交联聚合物等(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/(甲基)丙烯酸聚氧乙烯烷基醚交联聚合物；丙烯酸酯类/新癸酸乙烯基交联聚合物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp)共聚物、(n-乙烯基吡咯烷酮-n,n-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)交联聚合物(聚丙烯酸酯-1)等。其中，优选为羧基乙烯基聚合物、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp)共聚物。此外，括号内的数值表示氧化乙烯的平均加成摩尔数。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的增稠剂的含量优选为0.1～5.0质量％，更优选为0.2～2.0质量％。通过使增稠剂的含量为0.1质量％以上，使本实施方式所涉及的皮肤外用剂适度地增稠，在涂布后不易垂落。另外，通过使增稠剂的含量为5.0质量％以下，能够降低涂布后的不舒适的发粘。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂可以含有杀菌剂。上述杀菌剂例如是抑制生成成为体臭的原因的物质的皮肤常驻菌的增殖的药剂。作为杀菌剂，没有特别限定，例如，可列举为苯扎氯铵、苄索氯铵、盐酸氯已定、苯酚、三氯碳酰苯胺、葡萄糖酸氯已定、异丙基甲基苯酚、三氯生、三氯卡班、吡罗克酮乙醇胺、吡啶硫酮锌、水杨酸、山梨酸、氯化溶菌酶等，优选为苯扎氯铵、异丙基甲基苯酚。杀菌剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的杀菌剂的含量优选为0.05～1.0质量％，更优选为0.05～0.5质量％。通过使杀菌剂的含量为0.05质量％以上，提高由杀菌效果带来的体臭抑制效果。另外，通过使杀菌剂的含量为1.0质量％以下，改善皮肤外用剂的低刺激性。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂可以含有止汗成分。上述止汗成分是通过收敛皮肤来抑制汗的产生的药剂。作为上述止汗成分，没有特别限定，例如，可列举为氯化铝、硫酸铝钾、硫酸铝、乙酸铝、氯羟基铝、尿囊素氯化羟基铝、对苯酚磺酸锌等。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂可以含有除臭成分。上述除臭成分是与产生臭味的物质反应、或吸附产生臭味的物质、或掩盖臭味而具有消除臭味的效果的药剂。作为上述除臭成分，没有特别限定，例如，可列举为活性炭负载二氧化钛、氧化锌等金属氧化物、二氧化硅、烷基二乙醇酰胺、羟基磷灰石、茶提取物、香料、抗氧化剂等。
作为上述油脂，没有特别限定，例如可列举为鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、橄榄油、蓖麻油等。作为上述蜡类，没有特别限定，例如可列举为巴西棕榈蜡、小烛树蜡、霍霍巴油、蜂蜡、羊毛脂等。作为上述烃油，没有特别限定，例如可列举为液体石蜡、石蜡、凡士林、纯地蜡、微晶蜡、角鲨烯、角鲨烷等。作为上述酯油，没有特别限定，例如可列举为棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、单硬脂酸丙二醇酯、单月桂酸丙二醇酯、异硬脂酸聚甘油酯等。作为上述硅油，没有特别限定，例如可列举为甲基聚硅氧烷、平均聚合度为650～7000的高聚合甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等链状硅酮；甲基环聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅酮；氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、氨基乙基氨基丙基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、氨基乙基氨基丙基甲基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物等氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、烷基改性硅酮等改性硅酮等。
作为上述高级醇，没有特别限定，例如可列举为月桂醇、硬脂醇等。作为上述多元醇，没有特别限定，例如可列举为甘油、二甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇等。
作为上述表面活性剂，没有特别限定，例如可列举为烷基甘油醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯氢化蓖麻油、乙二醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧化烯甘油醚脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、硅酮表面活性剂等非离子性表面活性剂；烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、n-酰基-n-甲基牛磺酸盐、烷基醚磷酸酯盐、n-酰基氨基酸盐等阴离子性表面活性剂；烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵等阳离子性表面活性剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性表面活性剂。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂中的表面活性剂的含量没有特别限制，优选低于0.05质量％，更优选低于0.02质量％，进一步优选低于0.01质量％。另外，表面活性剂的含量可以为0质量％(即不含有)。即使将非离子性表面活性剂的含量设为上述范围，本实施方式所涉及的皮肤外用剂也能够充分发挥本发明的效果。
作为上述清凉剂，没有特别限定，例如可列举为薄荷醇、薄荷基甘油醚、乳酸薄荷酯、薄荷油、樟脑、依色林(icilin)等。作为上述抗氧化剂，没有特别限定，例如可列举为生育酚及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物等。作为上述金属离子螯合剂，没有特别限定，例如可列举为依地酸盐、磷酸、聚磷酸钠等。作为上述ph调节剂，没有特别限定，例如可列举为柠檬酸、酒石酸等。
本实施方式所涉及的皮肤外用剂优选为乳液型、凝胶型、滚珠型、水型等剂型，更优选为水型或滚珠型的剂型。
在将本实施方式所涉及的皮肤外用剂作为滚珠型产品来使用的情况下，具备滚珠型容器和填充于该滚珠型容器内的本实施方式所涉及的皮肤外用剂。滚珠型容器在涂布部具备滚珠。滚珠可以是圆筒构件，也可以是球状构件。
可以通过一般所知的制造方法来进行本实施方式所涉及的皮肤外用剂的制剂化。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。此外，只要没有特别说明，配合量为有效成分的配合量，表示相对于100质量％的皮肤外用剂的“质量％”。
以下，汇总示出在实施例以及比较例中使用的各种材料。
粉体1：日挥触媒化成(株)制造的silicapearl20cg(二氧化硅)，平均粒径：5.0μm
粉体2：agcsi-tech(株)制造的sunsphereh-51(二氧化硅)，平均粒径：5.0μm
粉体3：toshikipigment(株)制造的plasticpowderd-800(聚氨酯粉末)，平均粒径：5.5～8.0μm
粉体4：日本滑石(株)制造的滑石ms(滑石)，平均粒径：20μm
粉体5：aica工业(株)制造的ganz-pearlgpa-550(尼龙粉末)，平均粒径：4.0～6.0μm
阳离子性聚合物1：lubrizol公司制造的merquat550pr(显示名称为“聚季铵盐-7”，二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)
阳离子性聚合物2：lubrizol公司制造的merquatplus3330(显示名称为“聚季铵盐-39”，丙烯酸/氯化二甲基二烯丙基铵/丙烯酰胺共聚物)
阴离子性聚合物：lubrizoladvancedmaterials公司制造的carbopol980polymer(显示名称为“carbomer”)
hpc：日本曹达(株)制造的羟丙基纤维素
(实施例1～10以及比较例1～8)
按照表1以及表2所示的组成(配合量)，将各成分混合，制备皮肤外用剂。对所得到的各皮肤外用剂进行下述评价。
(1)再分散性
向120ml容量的玻璃瓶(蛋黄酱瓶)中加入100ml的上述试样，以1000rpm进行2分钟的离心分离而使粉体沉降后，以15cm的摆幅反复纵向地进行振荡(1次往复/秒)，测量直至底面的粉体完全分散为止的振荡次数。按照下述基准对测量结果进行评价。
[评价基准]
3分(优异)：在10次以内底面的残留消失，均匀分散。
2分(良好)：在11次以上、20次以内底面的残留消失，均匀分散。
1分(不充分)：在21次以上、50次以内底面的残留消失，均匀分散。
0分(不良)：即使振荡51次以上，也能够在底面确认到残留，或者无法均匀分散。
(2)速干性
涂布约0.2g的各皮肤外用剂，根据用手掌抚摸1分钟后的肌肤时的感触，按照下述基准对速干性进行评价。此外，由3名专业评委在25℃、湿度为50％rh的恒温恒湿的条件下实施评价。
[评价基准]
3分(优异)：液体完全没有残留。
2分(良好)：液体稍有残留但感觉干燥。
1分(可使用)：液体残留但使用上没有问题。
0分(不良)：液体残留，使用上不舒适。
(3)光滑性
根据用手掌抚摸涂布约0.2g的各皮肤外用剂并干燥后的肌肤时的触感，按照下述基准对光滑性进行评价。此外，由3名专业评委在25℃、湿度为50％rh的恒温恒湿的条件下实施评价。
[评价基准]
3分(优异)：感觉到极高的干爽感。
2分(良好)：光滑性比涂布前高，感觉到干爽感。
1分(可使用)：稍微感觉到发涩。
0分(不良)：感觉到强烈的发涩。
(4)涂布后的泛白
按照下述基准对涂布约0.2g的各皮肤外用剂并干燥后的肌肤有无泛白进行评价。此外，由3名专业评委在25℃、湿度为50％rh的恒温恒湿的条件下实施评价。
[评价基准]
3分(优异)：使用后的肌肤上没有泛白。
2分(良好)：使用后的肌肤上产生微小的泛白，但在实际使用上完全不在意。
1分(可使用)：使用后的肌肤上产生泛白，但能够使用。0分(不良)：使用后的肌肤上显著产生泛白，不适于使用。
表2
由表1以及表2的结果可知，本实施方式所涉及的皮肤外用剂具有再分散性、速干性以及光滑性良好、且不产生泛白的优异特性。
以下示出本发明的皮肤外用剂的配方例。
配方例1(滚珠型)
配方例2(水型)
产业上的可利用性
本发明的含有粉体的皮肤外用剂可以用作速干性以及再分散性良好的皮肤外用剂。