本发明涉及固态粉末化妆品。
背景技术：
固态粉末化妆品由于携带的便利性、使用性的简便度，已被广泛应用于粉底、扑粉、眼影、颊彩、眉笔等彩妆化妆品、爽身粉、美白粉等基础化妆品。另外，近年来，为了提高紫外线防御能力、实现无白膜感而有透明感的妆感，对使用微粒金属氧化物的技术进行了研究(例如，参见专利文献1)。
作为固态粉末化妆品的制造方法，为人熟知的是：将粉体和油剂等混合后进行加压成型的干式成型方法；以及，向由粉体和油剂等形成的化妆品基材中添加溶剂而形成为浆料状，将其填充至容器中后，将溶剂除去从而得到化妆品的湿式成型方法。对于通过湿式成型方法得到的固态粉末化妆品而言，由于以具有流动性的浆料状态进行填充，因此，可填充至各种形状的容器中，能得到审美性高的化妆品。另一方面，对于湿式成型方法而言，有时填充成型性成为问题，已进行了各种研究。例如，为了提高填充成型性，使用被膜形成高分子的技术(例如，参见专利文献2)、使用球状聚烯烃树脂粉末和不挥发性油剂的技术(例如，参见专利文献3)等是已知的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-168642号公报
专利文献2：日本特开2001-72536号公报
专利文献3：日本特开2006-169207号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
然而，为了得到紫外线防御能力、透明感优异的化妆品，使用专利文献1的技术制造固态粉末化妆品时，出现因微粒金属氧化物的凝聚力强而导致的发涩感，进而也未能获得成型物表面的光滑性。
另外，通过湿式成型法来制造含有微粒金属氧化物的固态粉末化妆品的情况下，有时发生因其表面积大而导致的溶剂除去效率的降低，引起成型物的收缩。对此，即使在使用了专利文献1的技术的情况下，有时也无法抑制因微粒金属氧化物而导致的发涩感、成型物的收缩，进而，由于高分子在成型物的表面形成被膜，因而得不到令人满意的成型物表面的光滑性。同样地，即使在使用了专利文献2的技术的情况下，有时也无法抑制因微粒金属氧化物而导致的发涩感、成型物的收缩，耐冲击性也差。
因此，本发明的主要目的在于提供透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的固态粉末化妆品。
用于解决课题的手段
鉴于这样的实际情况，本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在含有微粒金属氧化物(优选平均粒径为0.01～0.1μm的金属氧化物)的化妆品中，含有4～30质量％的硅油，从而与含有烃、酯油等的情况相比较，透明感优异，成型物表面的光滑性优异，而且填充成型时的溶剂的除去效率改善，能抑制干燥后的成型物的收缩。此外，本发明人查明，仅通过使固态粉末化妆品中含有微粒金属氧化物及硅油，固态粉末化妆品所要求的无发涩感及耐冲击性不充分。
因此，本发明人进一步进行了深入研究，结果发现，通过含有具有阳离子基团的氨基改性有机硅处理粉体，从而能减少微粒金属氧化物的发涩感，进而改善由于含有前述特定量的硅油而导致的耐冲击性降低。
根据如上所述的情况，本发明人发现，通过使用(a)微粒金属氧化物、(b)氨基改性有机硅处理粉体及(c)特定量的硅油，能得到透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性也优异的固态粉末化妆品。由此，本发明人完成了本发明。
即，本发明提供固态粉末化妆品，其含有下述成分(a)～(c)：
(a)微粒金属氧化物，
(b)氨基改性有机硅处理粉体，
(c)硅油4～30质量％。
前述成分(a)可以为选自氧化钛、氧化锌中的1种或2种以上。
此外，前述成分(a)与前述成分(c)的含有质量比例可以为(c)/(a)＝0.6～15。
此外，还可以含有部分交联型有机聚硅氧烷聚合物作为成分(d)。
此外，还可以含有(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)作为成分(e)。
此外，还可以含有粒径大于前述成分(a)的金属氧化物作为成分(f)。
此外，还可以含有2～7质量％的氮化硼作为成分(g)。
前述成分(c)中可含有苯基改性有机硅。
全部油剂中的前述成分(c)的质量比例可以为成分(c)/全部配合油剂＝0.3～1.0。
另外，本发明还可提供固态粉末化妆品，其是通过以下方式得到的：将下述成分(a)～(c)作为化妆品基材，
(a)微粒金属氧化物，
(b)氨基改性有机硅处理粉体，
(c)硅油4～30质量％，
将前述(a)～(c)与溶剂混合，形成为浆料状，填充至容器中，然后将该溶剂除去。
发明的效果
本发明提供透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的固态粉末化妆品。需要说明的是，此处记载的效果并非必须受限制，可以是本技术中记载的任意效果。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。需要说明的是，以下说明的实施方式示出本技术的代表性的实施方式的一例，并非由此缩窄本发明的范围而进行解释。需要说明的是，本说明书中，如无特别说明，百分率是基于质量的表示。本说明书中，“～”是指包含其前后的数值的范围。
<1.固态粉末化妆品>
本发明提供固态粉末化妆品，其含有下述成分(a)～(c)：(a)微粒金属氧化物、(b)氨基改性有机硅处理粉体、(c)硅油4～30质量％。对于以往的固态粉末化妆品而言，通过含有粒径较小的微粒的金属氧化物，能得到容易获得透明感的固态粉末化妆品，但容易发生因微粒而导致的凝聚性，耐冲击性弱。然而，通过至少并用前述(a)～(c)，可提供透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的固态粉末化妆品。
此外，通过至少并用前述(a)～(c)，基于此点，本发明还可提供通过以下方式得到的固态粉末化妆品或固态粉末化妆品的制造方法：将含有前述成分(a)～(c)的化妆品基材和溶剂混合，形成为浆料状，填充至容器中，然后将该溶剂除去。通过本发明，即使是湿式成型法，也能良好地得到固态粉末化妆品。
<1-1.成分(a)微粒金属氧化物>
本发明中可使用的成分(a)的微粒金属氧化物没有特别限制，只要是可用于化妆品的微粒的金属氧化物即可，不论其粒子形状(球状、针状、板状、不定形等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)等如何均可使用。作为该金属氧化物，可举出例如氧化锌、氧化钛、氧化铈、氧化锆、及氧化铁等，可使用它们中的1种或组合使用2种以上。这些微粒金属氧化物中，从紫外线防御能力和毛孔、皱纹等的遮掩力优异这样的观点考虑，更优选使用氧化锌及氧化钛中的1种或组合使用2种以上，进一步优选氧化锌及/或氧化钛。
这些微粒金属氧化物可利用铝的氧化物及/或氢氧化物、硅的氧化物及/或氢氧化物进行表面处理。或者，这些金属氧化物可使用氟化合物、有机硅化合物、金属皂、卵磷脂、氢化卵磷脂、胶原蛋白、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、蜡(wax)、蜡油、表面活性剂等中的1种或2种以上来实施表面处理。虽然没有特别限制，但从光滑的使用感优异这样的观点考虑，本发明更优选使用利用有机硅化合物实施了表面处理的微粒金属氧化物。
本发明中所谓的“平均粒径”，是通过利用图像分析装置(luzexiiiu或其后续机型luzexap，nireco公司制)进行测定而求出的值(中值粒径d50)。
本发明中可使用的成分(a)的金属氧化物为微粒金属氧化物，其平均粒径(d50)没有特别限制，作为其下限值，优选为0.15μm以下，更优选为0.13μm以下，进一步优选为0.10μm以下，作为其上限值，优选为0.01μm以上，更优选为0.015μm以上。而且，作为该数值范围，优选为0.01～0.1μm，从透明感、紫外线防御能力、分散性更优异等观点考虑，更优选为0.01～0.15μm，进一步优选为0.01～0.10μm，更优选为0.01～0.08μm，特别优选为0.02～0.04μm。平均粒径小于0.01μm时，凝聚力强，发涩感强，因此，有时得不到光滑的使用感，平均粒径大于0.15μm时，有时得不到令人满意的透明感。
作为成分(a)的市售品，可举出例如作为微粒氧化锌的finex-50(堺化学工业公司制)、xz-100f(堺化学工业公司制)、znox-350(住友大阪cement公司制)、氧化锌fzo-50(石原产业公司制)、微粒氧化锌mz-500、mz-300、mz-200、mz-150(tayca公司制)、作为微粒氧化钛的mt-700b、mt-500系列(例如，smt-500sas、mt-500sa)(tayca公司制)、tto-55(a)(石原产业公司制)、st-605ec、st-405ec(钛工业)、str-100a(堺化学工业公司制)等，但成分(a)不限于这些，另外，也可利用已知的制造方法制造。另外，可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
〔成分(a)的含量〕
本发明中可使用的成分(a)的含量没有特别限制，从具有紫外线防御能力和毛孔、皱纹等的自然的遮掩力、并且在无泛白的透明感的赋予方面更优异等观点考虑，在化妆品总量中，作为其下限值，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，另外，作为其上限值，为20质量％以下，更优选为15质量％以下，作为该范围，优选为0.1～20质量％，更优选为1～15质量％，进一步优选为5～15质量％。
〔成分(a)微粒氧化物中的微粒氧化锌及/或微粒氧化钛〕
前述成分(a)微粒氧化物中，更优选为微粒氧化锌及/或微粒氧化钛，也可在不损害本发明的效果的范围内包含其他微粒金属。从透明感、紫外线防御能力及分散性的观点考虑，微粒氧化锌的平均粒径(d50)优选为0.01～0.10μm(更优选为0.02～0.04μm)，另外，微粒氧化钛的平均粒径(d50)优选为0.02～0.04μm。
另外，成分(a)微粒氧化物总量中的微粒氧化钛及/或微粒氧化锌的含量没有特别限制，优选为主成分，更优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更优选为90质量％，更进一步优选为95质量％以上。可以为实质上仅由微粒氧化钛及/或微粒氧化锌形成的微粒金属氧化物。可以对该微粒氧化钛及/或微粒氧化锌实施表面处理。需要说明的是，本说明书中，所谓“实质上”，是指可以在不损害本发明的效果的范围内包含其他成分。
<1-2.成分(b)氨基改性有机硅处理粉体>
本发明中可使用的成分(b)的氨基改性有机硅处理粉体是用氨基改性有机硅对粉体的表面的一部分或整体进行处理而得到的产物，不论其粒子形状(球状、针状、板状、不定形等)等如何均可使用。
本发明中可使用的成分(b)的氨基改性有机硅处理粉体中所用的“氨基改性有机硅”优选为具有氨基或铵基的有机硅化合物，不论其性状(液态、固态等)、有无交联结构等均可使用。该氨基改性有机硅中，优选使用不具有交联结构的氨基改性有机硅及/或具有交联结构的氨基改性有机硅。这些中，虽然没有特别限制，但从耐冲击性更优异等观点考虑，特别优选使用具有交联结构的氨基改性有机硅。
〔不具有交联结构的氨基改性有机硅〕
作为本发明中可使用的不具有交联结构的氨基改性有机硅，没有特别限制，可举出例如以下的通式(1)表示的氨基改性有机硅。
[化学式1]
〔式(1)中，r表示羟基、氢原子或ra，ra表示取代或未取代的碳原子数为1～20的一价烃基，x表示ra、-q-nh(ch2)nnh2-ora或羟基，q表示碳原子数为1～8的二价烃基。n表示1～5的数字。p及q表示其和以算术平均计为2以上且小于2000、更优选20以上且小于2000、进一步优选30以上且小于1000的数字。〕
上述氨基改性有机硅的氨基当量优选为200g/mol～3万g/mol，进一步优选为500g/mol～1万g/mol，进一步优选为600g/mol～5000g/mol。
此处，所谓氨基当量，是指平均每1个氨基或铵基的硅氧烷骨架的质量。表述单位的g/mol是按平均每1mol氨基或铵基换算而得到的值。因此，氨基当量的值越小，表示分子内的氨基或铵基的比率越高。
上述氨基改性有机硅没有特别限制，从将粉体均匀被覆、能得到化妆膜的均匀性这样的观点考虑，更优选具有100～3000mm2/s(25℃)的范围的运动粘度。其可以以乳液的形态使用。该氨基改性有机硅的乳液例如为通过以高剪切将氨基改性有机硅和溶媒进行机械混合而得到的产物、用水及乳化剂将氨基改性有机硅乳化而得到的产物、或它们的组合，或者也可通过乳液聚合来制备。
另外，作为上述氨基改性有机硅的优选的市售品的具体例(运动粘度(25℃))，可举出例如sf8451c(dowcorningtoraysiliconeco.ltd.制，运动粘度600mm2/s，氨基当量1700g/mol)、sf8452c(dowcorningtoraysiliconeco.ltd.制，运动粘度700mm2/s，氨基当量6400g/m01)、sf8457c(dowcorningtoraysiliconeco.ltd.制，运动粘度1200mm2/s，氨基当量1800g/mol)、kf8003(信越化学工业公司制，运动粘度1850mm2/s，氨基当量2000g/mol)、kf8004(信越化学工业公司制，运动粘度800mm2/s，氨基当量1500g/mol)、kf867s(信越化学工业公司制，运动粘度1300mm2/s，氨基当量1700g/mol)、xf42-b8922(momentiveperformancematerials公司制，运动粘度70000mm2/s，氨基当量13000g/mol)等氨基改性硅油、sm8704c(dowcorningtoraysiliconeco.ltd.制，氨基当量1800g/mol)等，但不限于这些，另外，也可利用已知的制造方法制造。可使用它们中的1种或2种以上。
〔具有交联结构的氨基改性有机硅〕
作为本发明中可使用的具有交联结构的氨基改性有机硅，没有特别限制，可举出例如使下述表面被覆处理剂(a)及下述表面被覆处理剂(b)进行缩合反应而得到的具有有机硅的微三维交联结构的聚合物(以下，也称为“有机硅微交联物”)。另外，表面被覆处理剂(a)及下述表面被覆处理剂(b)分别可利用已知的制造方法制造，也可使用市售品。
表面被覆处理剂(a)：下述通式(2)表示的两末端反应性二有机聚硅氧烷
r1r22sio-(r22sio)l-sir1r22(2)
(式(2)中，各r1表示羟基，各r2各自独立地表示碳原子数为1～20的烃基，l表示3～10,000中的任意整数。)
表面被覆处理剂(b)：下述通式(3)表示的含有氨基的硅烷化合物
r3r4msix(3-m)(3)
(式(3)中，r3表示具有至少1个氨基的碳原子数为1～20的烃基，r4表示碳原子数为1～4的烷基，x表示碳原子数为1～4的烷氧基，m为0或1。)
本发明中可使用的表面被覆处理剂(a)为两末端反应性二有机聚硅氧烷，为下述通式(2)表示的两末端羟基甲硅烷基改性有机硅。
r1r22sio-(r22sio)l-sir1r22(2)
(式(2)中，各r1表示羟基，各r2各自独立地表示碳原子数为1～20的烃基，l表示3～10,000中的任意整数。)
作为上述(a)的形态，没有特别限制，本发明中，从使成分(b)的触感等良好方面考虑，优选以水悬浮液或水乳液的形态使用。作为制备该(a)的水乳液的方法，可以是通常已知的方法，可例举以低分子环状硅氧烷为起始原料进行乳液聚合的方法、将油状的两末端反应性二有机聚硅氧烷乳化的方法等。
本发明中可使用的表面被覆处理剂(b)为含有氨基的硅烷化合物，为下述通式(3)表示的化合物。
r3r4msix(3-m)(3)
(式(3)中，r3表示具有至少1个氨基的碳原子数为1～20的烃基，r4表示碳原子数为1～4的烷基，x表示碳原子数为1～4的烷氧基，m为0或1。)
作为上述表面被覆处理剂(b)的优选例，没有特别限制，可例举例如n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。优选前述m＝0的含有氨基的三烷氧基(碳原子数为1～4)硅烷。前述r3的烃的碳原子数优选为1～10。作为该(b)的市售品，可举出例如氨基丙基三乙氧基硅烷(kbe-903；信越化学工业公司制)等，但本发明不限于此，另外，也可利用已知的制造方法制造。
〔有机硅微交联物〕
上述有机硅微交联物没有特别限制，从使用感优异等观点考虑，表面被覆处理剂(a)与(b)的使用质量比优选为(表面被覆处理剂(a))∶(表面被覆处理剂(b))＝100∶0.1～100∶35。
另外，上述有机硅微交联物优选为不具有橡胶弹性(即，橡胶硬度)的聚合物。所谓不具有橡胶硬度的聚合物，是指iso7619-1中规定的利用ao型杜罗回跳式硬度计的测定法(软质橡胶硬度测定)的测定值小于10、更优选小于5的聚合物。
此外，上述有机硅微交联物的流变学特性没有特别限制，从与皮肤的密合性优异等方面考虑，优选动态粘弹性测定(25℃，应变率为17％，剪切频率为4hz)中的复弹性模量为3,000～100,000pa，损耗系数tan6(损耗模量g”/储能模量g’)为1.0～2.5。更优选复弹性模量为10,000～100,000pa，损耗系数tanδ为1.0～2.0。
前述有机硅微交联物的流变学特性可按照以下方式测定。
动态粘弹性测定装置：rheosol-g3000(ubm公司制)
测定夹具：直径为20mm的平行板
测定频率：4hz
测定温度：25±1.0℃
测定应变的设定：设定为应变率17％，以自动测定模式进行测定。
测定试样厚度(间隙)：1.0mm
此处，使剪切频率为4hz的原因在于，其是对于人而言一般的物理动作速度的范围，近似于将化妆品涂布于皮肤时的速度。
〔成分(b)中的可经表面被覆处理的粉体〕
本发明中可使用的成分(b)中，作为可利用前述氨基改性有机硅进行表面被覆处理的“粉体”，没有特别限制，只要是成分(a)以外的、通常可在化妆品中使用的粉体即可，可举出例如无机粉体、有机粉体、金属皂粉末、光亮性粉体、色素粉体、它们的复合粉体等，根据需要，可使用1种或组合使用2种以上。另外，不论其粒子形状(球状、针状、板状、不定形等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)等如何均可使用。
作为无机粉体，没有特别限制，可举出例如氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、氧化铁、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青、氧化铁红(bengala)、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、无水硅酸、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、higilite、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、二氧化硅、氧化钛被覆云母、氧化钛氧化锡被覆合成金云母、氧化锌被覆云母、硫酸钡被覆云母、氧化钛被覆玻璃珠玻璃末等，根据需要，可使用1种或组合使用2种以上。
作为有机粉体，没有特别限制，可举出例如聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、蚕丝粉末、尼龙粉末(12尼龙、6尼龙等)、有机硅粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯粉末、苯乙烯·丙烯酸共聚物粉末、二乙烯基苯·苯乙烯共聚物粉末、乙烯基树脂粉末、尿素树脂粉末、酚醛树脂粉末、氟树脂粉末、硅树脂粉末、丙烯酸树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、环氧树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、微晶纤维粉体粉末、淀粉、月桂酰赖氨酸等，根据需要，可使用1种或组合使用2种以上。
这些中，优选无机粉体，作为该无机粉体，没有特别限制，例如，若选择选自滑石、云母、绢云母、白云母、合成云母、金云母、氧化钛被覆云母、氧化钛氧化锡被覆合成云母、及氧化钛被覆玻璃末等中的1种或2种以上的无机粉体，则能得到化妆效果更好的氨基改性有机硅处理粉体，因而更优选。此外，特别优选选择选自滑石、云母、绢云母、白云母、合成云母、及金云母中的1种或2种以上。
可经表面被覆处理的“粉体”的平均粒径(d50)没有特别限制，从化妆效果的观点考虑，优选为3～200μm，更优选为3～100μm，特别优选为5～50μm。另外，从光滑的使用感、填充成型性更优异这样的观点考虑，特别优选为板状。
〔氨基改性有机硅的被覆方法〕
本发明中可使用的成分(b)中，作为在这些粉体的表面被覆氨基改性有机硅的方法，没有特别限制，例如，可举出：将氨基改性有机硅和粉体直接混合而进行被覆的干式被覆方法；将氨基改性有机硅溶解或分散于有机溶剂(例如，选自乙醇、异丙醇、正己烷等中的1种或2种以上)中，向该溶液或分散液中添加粉体，进行混合，然后通过干燥等将前述溶剂除去，进行加热、粉碎的湿式被覆方法；机械化学方法等。也可将它们适当组合使用。
另外，本发明中可使用的成分(b)中，作为在这些粉体上被覆氨基改性有机硅的方法，没有特别限制，例如，可利用下述方法：利用in-situ法，在粉体的存在下，使前述表面被覆处理剂(a)与前述表面被覆处理剂(b)的有机硅微交联物在粉体粒子表面析出，然后进行加热，由此将有机硅微交联物固定在粒子表面的方法。通过该方法，向粉体粒子表面的被覆的均匀性提高，能得到具有更良好的轻柔的使用感、与皮肤的密合性更优异的经表面被覆的粉体。
按照上述方式得到的成分(b)是粉体表面经氨基改性有机硅被覆的产物，其被覆量没有特别限制。从具有更光滑的轻柔的触感和湿润感、与皮肤的密合性优异等方面考虑，成分(b)中，可经表面被覆的粉体与氨基改性有机硅的使用质量比优选为(可经表面被覆的粉体)∶(氨基改性有机硅)＝99.99∶0.01～70∶30，特别优选为99.9∶0.1～90∶10。
作为本发明中可使用的成分(b)的氨基改性有机硅处理粉体的市售品的例子，可举出例如云母y-2300wa3(山口云母公司制)、ex-15wa3(山口云母公司制)、se-s-100s(经处理的粉体为绢云母)(三好化成公司制)、se-ta-13r、se-ta-46r(经处理的粉体为滑石)(三好化成公司制)、miyosynfine-se(经处理的粉体为合成金云母)(三好化成公司制)、se-ma-23(经处理的粉体为云母)(三好化成公司制)等，但不限于这些，另外，也可利用已知的制造方法制造。
对于本发明的成分(b)而言，也可以在不妨碍本发明的效果的范围内与其他处理剂(例如，脂肪酸、金属皂、氟化合物等)同时或分别处理而得到。虽然没有特别限制，但从能更显著地发挥本发明的效果方面考虑，本发明的成分(b)的最外层特别优选为氨基改性有机硅。
〔成分(b)的含量〕
本发明中的成分(b)的含量没有特别限制，从延展的轻柔性、成型物表面的光滑性、及对发涩感的抑制优异等观点考虑，在化妆品总量中，作为其下限值，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。另外，作为其上限值，从成本的观点考虑，优选为90质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为40质量％以下。作为该数值范围，在化妆品总量中，优选为1～90质量％，更优选为5～90质量％，更优选为5～60质量％，特别优选为5～40质量％，由此，更良好地实现延展的轻柔性、成型物表面的光滑性、及对发涩感的抑制、耐冲击性等优异。
<成分(c)硅油>
对于本发明中可使用的成分(c)的硅油而言，只要是通常可用于化妆品的硅油，就可以没有特别限制地使用。
作为硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、苯基改性有机硅(例如，甲基苯基聚硅氧烷等)、烷基改性有机硅、环状硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等)、甲基聚三甲基硅氧烷、聚醚改性甲基聚硅氧烷、油烯基改性甲基聚硅氧烷、聚乙烯吡咯烷酮改性甲基聚硅氧烷等，但不限于这些。可适当选择使用它们中的1种或2种以上。
前述成分(c)的硅油中，从成型物表面的光滑性及溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性优异方面等考虑，优选使用二甲基聚硅氧烷及/或苯基改性有机硅。
作为苯基改性有机硅的市售品，可举出例如三苯基二甲基乙烯基二硅氧烷(例如，市售品：silshinevp)、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷(例如，市售品：kf-56(甲基苯基聚硅氧烷)等)、三甲基五苯基三硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷(例如，市售品：siliconekf-54(甲基苯基聚硅氧烷)等)、三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷(例如，市售品：belsilpdm1000等)，但不限于这些，另外，也可利用已知的制造方法制造。可使用它们中的1种或2种以上。
进而，这些中，从成型物表面的光滑性及溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性优异方面等考虑，更优选使用二甲基聚硅氧烷及/或甲基苯基聚硅氧烷(优选上述的二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷等)。
本发明中可使用的成分(c)的硅油的平均分子量没有特别限制，从光滑的使用感和溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性优异方面等考虑，优选为500～15000。另外，作为性状，没有特别限制，从光滑的使用感和溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性优异方面等考虑，优选于25℃为液状。作为这样的市售品，可举出kf-96a-6cs(信越化学工业株式会社制)、kf-96-10cs(信越化学工业株式会社制)、sh200cfluid6cs(东丽株式会社制)、kf-56(信越化学工业公司制)、kf-54(信越化学工业公司制)等，但不限于此，另外，也可利用已知的制造方法制造。可使用它们中的1种或2种以上。
〔成分(c)含量及使用比例〕
本发明中可使用的成分(c)的含量没有特别限制，只要为能发挥本发明的效果的量即可，优选为4～30质量％，更优选为4～20质量％，特别优选为4～15质量％。成分(c)的含量小于4质量％时，变得难以获得令人满意的光滑的使用感、溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性的效果，大于30质量％时，耐冲击性容易变差，不理想。
另外，成分(c)/全部配合油剂的含有质量比例优选为0.3～1.0，进一步优选为0.6～1.0，特别优选为0.65～0.9。该比例高时，能在抑制收缩的同时，赋予更高的透明感，提高耐冲击性。
本发明中可使用的成分(a)与成分(c)的含有质量比例没有特别限制，从溶剂的除去效率优异、成型物的不收缩性优异这样的观点考虑，作为其下限值，优选为(c)/(a)＝0.6以上，作为其上限值，为(c)/(a)＝20以下，作为该数值范围，优选为(c)/(a)＝0.6～15，更优选为0.6～10，特别优选为0.6～5。
本发明中，在成分(c)中包含二甲基聚硅氧烷及/或苯基改性有机硅时，能在抑制收缩的同时，提高光泽，赋予更高的透明感，因而优选。
前述(c)硅油中，优选至少包含甲基聚硅氧烷及/或苯基改性有机硅，优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更优选为98质量％以上，可以为实质上由甲基聚硅氧烷及/或苯基改性有机硅(更优选为上述的二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷等)形成的硅油。需要说明的是，本说明书中，所谓“实质上”，是指可在不损害本发明的效果的范围内包含其他成分。
对于成分(c)中的二甲基聚硅氧烷的含量而言，作为其下限值，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，作为其上限值，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下。
另外，对于成分(c)中的苯基改性有机硅的含量而言，作为其下限值，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为40质量％以上，更进一步优选为45质量％以上，作为其上限值，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下。作为该数值范围，更优选为40～90质量％。由此，能更良好地在抑制收缩的同时、提高光泽并赋予更高的透明感。
<1-3.成分(d)部分交联型有机聚硅氧烷聚合物>
本发明中，进一步地，作为成分(d)，可使用部分交联型有机聚硅氧烷聚合物。作为成分(d)的具体例，若以日本化妆品标示名称来表示，则可举出(聚二甲基硅氧烷(dimethicone)/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基聚硅氧烷；(聚二甲基硅氧烷/苯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基苯基聚硅氧烷等。另外，作为在分子中含有聚氧亚烷基的聚合物，可举出例如(聚二甲基硅氧烷/(peg-10/15))交联聚合物等部分交联型聚醚改性有机硅等。另外，作为在分子中含有长链烷基的聚合物，可举出例如(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型烷基改性有机硅等。作为在分子中含有聚氧亚烷基及长链烷基的聚合物，可举出例如(peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型烷基·聚醚共改性有机硅、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物等部分交联型聚甘油改性有机硅等。作为在分子中含有卤代烃基的聚合物，可举出例如(三氟丙基聚二甲基硅氧烷/三氟丙基二乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型氟改性有机硅等。这些具体例中，成分(d)没有特别限制，另外，也可利用已知的制造方法制造。可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
另外，虽然没有特别限制，但从提高光滑的使用感和耐冲击性的观点考虑，其中更优选(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基聚硅氧烷；(聚二甲基硅氧烷/苯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基苯基聚硅氧烷；(聚二甲基硅氧烷/(peg-10/15))交联聚合物等部分交联型聚醚改性有机硅；(peg-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型烷基·聚醚共改性有机硅；(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物等部分交联型聚甘油改性有机硅。可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
此外，优选使用至少包含(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基聚硅氧烷的部分交联型有机聚硅氧烷聚合物。
对于成分(d)而言，以用成分(c)的硅油等油剂溶胀的状态使用或含有时，将会容易被更均匀地分散，制剂的稳定性优异，因而是更优选的。成分(d)常常以与上述油剂等溶媒的混合物的形态在市场上销售，本发明中，可使用这样的市售品。
作为成分(d)的市售品，可举出例如作为部分交联型甲基聚硅氧烷与环状有机硅的混合物的ksg-15(固态成分5％)；作为部分交联型甲基聚硅氧烷与二甲基聚硅氧烷的混合物的ksg-16(固态成分20～30％)；作为部分交联型甲基苯基聚硅氧烷与苯基聚三甲基硅氧烷的混合物的ksg-18(固态成分10～20％)、作为部分交联型聚醚改性有机硅与二甲基聚硅氧烷的混合物的ksg-210(固态成分20～30％)；作为部分交联型烷基改性有机硅与油剂的混合物的ksg-41(固态成分25～35％)、ksg-42(固态成分20～30％)、ksg-43(固态成分25～35％)及ksg-44(固态成分25～35％)、作为部分交联型烷基·聚醚共改性有机硅与油剂的混合物的ksg-310(固态成分25～35％)、ksg-320(固态成分20～30％)、ksg-330(固态成分15～25％)及ksg-340(固态成分25～35％)(以上为信越化学工业公司制)等。另外，部分交联型氟改性有机硅可以以与含有氟烷基的环状有机聚硅氧烷等环状含氟有机硅的混合物的形式使用，可举出例如ksg-51(固态成分15～25％：信越化学工业公司制)等。成分(d)的市售品不限于此，另外，也可利用已知的制造方法制造。另外，可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
对于成分(d)而言，根据需要，可将1种或2种以上用于本发明的化妆品，其含量虽然没有特别限制，但从成型物表面的光滑性和无发涩感优异等观点考虑，成分(d)在化妆品总量中优选为0.05～5质量％，更优选为0.3～3质量％。
另外，在成分(d)中，(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等部分交联型甲基聚硅氧烷优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更优选为98质量％以上，可以为实质上由甲基聚硅氧烷及苯基改性有机硅(更优选为上述的(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等)形成的部分交联型有机聚硅氧烷聚合物。需要说明的是，本说明书中，所谓“实质上”，是指可在不损害本发明的效果的范围内包含其他成分。
<1-4.成分(e)(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)>
本发明中，进一步地，作为成分(e)，可使用(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)。成分(e)的(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)只要是通常在化妆品中使用的物质即可，不论其粒子形状(球状、针状、板状、不定形等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)等如何均可使用。虽然没有特别限制，但从可得到更优异的透明感这样的观点考虑，更优选为板状。
作为成分(e)的平均粒径(d50)，虽然没有特别限制，但从皮肤上的轻柔的延展及透明感高这样的观点考虑，优选为1～20μm，更优选为3～18μm，更优选为3～15μm，更优选为5～15μm，特别优选为5～14μm。
作为成分(e)的市售品，可举出例如软绢云母t-6(平均粒径：5～7μm)、软绢云母sh(平均粒径：5～7μm)(均为大日本化成公司制)、微云母(micromica)mk-200k(平均粒径：5.8～8.2μm)、微云母mk-300k(平均粒径：11.6～13.1μm)(均为katakura&co-opagricorporation制)等，但不限于此，另外，也可利用已知的制造方法制造。另外，可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
本发明中的成分(e)的含量没有特别限制，从能得到更优异的透明感和自然的光泽感等观点考虑，在化妆品总量中，作为其下限值，优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，作为其上限值，优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。作为该数值范围，在化妆品总量中，优选为1～90质量％，更优选为3～90质量％，更优选为5～90质量％，特别优选为5～50质量％。
<1-5.成分(f)大粒径金属氧化物>
本发明中，进一步地，作为成分(f)，可使用粒径大于前述成分(a)的金属氧化物。后文中，将该“粒径大于前述成分(a)的金属氧化物”定义为“大粒径金属氧化物”。该大粒径金属氧化物更优选为粒径大于成分(a)的平均粒径(d50)的上限值(更优选大于0.15μm)的金属氧化物。
对于成分(f)的大粒径金属氧化物的平均粒径(d50)而言，作为其下限值，优选大于0.15μm，更优选为0.2μm以上，进一步优选为0.3μm以上，作为其上限值，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，进一步优选为4μm以下。作为该范围，更优选大于0.15μm且为5μm以下。通过调节该成分(f)金属氧化物，能使透明感的高低、成型物表面的光滑性、耐冲击性等更良好。
需要说明的是，对于成分(f)大粒径金属氧化物而言，关于除了平均粒径以外的粒子形状、粒子结构、材质、金属化合物的种类、及它们的表面处理方法等与前述<成分(a)微粒金属化合物>共通的构成，适当省略其说明。
大粒径金属氧化物中，虽然没有特别限制，但从毛孔、皱纹·颜色不均的遮掩力优异这样的观点考虑，更优选含有平均粒径与成分(a)不同的氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料、氧化铁等有色无机颜料等无机颜料。作为白色无机颜料，更优选含有氧化钛、及/或氧化锌，另外，作为有色无机颜料，更优选含有氧化铁。另外，可将它们合并，优选选自氧化钛、氧化锌、及氧化铁中的1种或2种以上。可用铝的氧化物及/或氢氧化物、硅的氧化物及/或氢氧化物对这些大粒径金属氧化物进行表面处理。另外，可使用这些粉体中的1种或将2种以上复合化而成的产物，可使用氟化合物、有机硅油剂、金属皂、表面活性剂、油脂、烃等，利用已知的方法进行表面处理。
作为成分(f)的市售品，可举出例如mp-18、mp-701、mp-1133(后述实施例的表1，no.2)、mp-40、mp-100等或它们的复合粉体(tayca公司制)；mkr-1(堺化学工业公司制)；sympholight系列(日挥触媒化成公司制)；ronaelairblancsealer(merckperformancematerials公司制)；xz-300f、xz-1000f、xz-3000f等或它们的复合粉体(堺化学工业公司制)；zno-cx(住友大阪cement公司制)；tarox系列(钛工业公司制，p或hp等级各种：taroxr-516p、taroxyp1200p、taroxbl-100p等或它们的复合粉体)；fesoie系列(钛工业公司制)(fs-300(后述实施例18的no.6))；sunpuro系列(c33-8001(后述实施例16的no.9、实施例18的no.5、实施例24的no.7)、c33-9001(后述实施例16的no.10、实施例24的no.8)、c33-7001(后述实施例16的no.11、实施例18的no.7、实施例24的no.9))(sunchemical公司制)；unipure系列(sensient公司制)等，但不限于此。另外，成分(f)也可利用已知的制造方法制造。
本发明中的成分(f)的含量没有特别限制，从可得到更优异的透明感和自然的光泽感等观点考虑，在化妆品总量中，作为其上限值，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。作为该数值范围，优选为1～20质量％，更优选为2～10质量％。
<1-6.成分(g)的氮化硼>
对于本发明中的成分(g)的氮化硼而言，形状、大小等没有特别限制，但优选为板状形状，作为其大小，优选平均粒径(d50)为3～40μm，更优选平均粒径(d50)为5～40μm，进一步优选为6～36μm。另外，成分(g)氮化硼可利用已知的方法进行表面处理，但不包括上述成分(b)氨基改性有机硅处理氮化硼。
作为成分(g)的市售品，可举出例如shp-3、shp-5(实施例17的no.4)、shp-6(实施例18的no.4)、shp-9、shp-100等shp系列(水岛合金铁公司制)；ccs102boronnitridepowder(实施例16的no.5)(momentiveperformancematerials公司制)等，但不限于此，另外，也可利用已知的制造方法制造。另外，可使用它们中的1种或组合使用2种以上。
本发明中的成分(g)的含量没有特别限制，从更优异的透明感和光滑的使用感等观点考虑，在化妆品总量中，作为其下限值，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，作为其上限值，优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为6质量％以下。作为该数值范围，在化妆品总量中，优选为0.1～7质量％，更优选为1～6.5质量％，特别优选为2～6质量％。为上述范围时，更不易出现不自然的掩蔽性，能更理想地维持透明感。
<1-7.任选成分>
另外，本发明的固态粉末化妆品中，除了上述成分(a)～(g)以外，根据目的，可以在不损害本发明的效果的量的、质的范围内，适当地含有任选成分。作为任选成分，具体而言，可举出上述成分(a)、(b)、(e)、(f)、(g)以外的粉体、上述成分(c)、(d)以外的油剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、保湿剂、防褪色剂、抗氧化剂、美容成分、防腐剂、水溶性高分子、金属皂、赋形剂、美容成分、触感调节剂、及香料等，可在本发明的固态粉末化妆品中适当地含有选自它们中的1种或2种以上的各种成分。需要说明的是，对于本发明中使用的任选成分而言，根据需要，可适当地使用通常可在固态粉体化妆品中使用的成分。
作为上述任选成分的粉体(即，前述成分(a)、(b)、(e)、(f)、及(g)以外的粉体)，不受粒子形状(球状、针状、板状、不定形等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)等的特别限制，可举出无机粉体类、有机粉体类、复合粉体类等。具体而言，可举出氧化铝、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、滑石、高岭土、二氧化硅、碳化硅等无机粉体类；硬脂酸镁、硬脂酸锌、n-酰基赖氨酸、尼龙等有机粉体类；氧化钛、氧化锌、氧化铈、硫酸钡等白色无机颜料；氧化铁、炭黑、氧化铬、氢氧化铬、普鲁士蓝、群青、氧化铁红等有色无机颜料；红色201号、红色202号、红色205号、红色226号、红色228号、橙色203号、橙色204号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料粉体；红色3号、红色104号、红色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、绿色3号、蓝色1号等锆、钡或铝色淀等有机颜料粉体；或者还可举出铝粉、金粉、银粉等金属粉体等，可使用它们中的1种或2种以上。
本发明中，所谓固态粉末化妆品，是指：通过在使主成分为粉体的组合物中含有油剂、水溶性高分子、金属皂、赋形剂、美容成分、触感调节剂等各种成分，从而制成化妆品基材，利用干式成型方法、湿式成型方法等将其成型为固态而得到的产物。
本发明的固态粉末化妆品中的、包含成分(a)、(b)、(e)、(f)、及(g)的粉体的含量没有特别限制，但从更显著地发挥本发明的效果等方面考虑，在化妆品总量中，作为其上限值，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，作为其下限值，优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。作为该数值范围，在化妆品总量中，优选为40～96质量％，更优选为65～96质量％，特别优选为70～96质量％。
<1-8.固态粉体的化妆品的制造方法>
本发明的固态粉体化妆品的制造方法可应用已知的固态粉体化妆品的制造方法。本发明中，至少将前述成分(a)～前述成分(c)配合，进而适当配合上述各种成分，由此，能得到不存在成型物的收缩、耐冲击性优异等的固态粉体化妆品，因此，容易得到制造工序中的操作(例如，处理及调节)也容易这样的优点。
本发明的固态粉体化妆品的制造方法优选包括下述步骤：将化妆品基材(例如，粉体、油剂等)和溶剂混合，制备混合物；以及，将该混合物在容器等中成型。对于该化妆品基材及溶剂而言，除了上述成分(a)～(g)以外，可适当使用可用于制造固态粉体化妆品的成分。
作为本发明的固态粉末化妆品的制造方法，优选为包括将粉体及油剂混合的步骤的压缩成型方法。
另外，作为本发明的固态粉末化妆品的制造方法，优选利用湿式成型法，更具体而言，更优选利用包括将粉体、油剂和溶剂混合的步骤的湿式成型方法。例如，可预先制备包含粉体和油剂的化妆品基材，然后将该化妆品基材与油剂混合，得到本发明的固态粉末化妆品。对于本发明的固态粉末化妆品而言，可以将溶剂、和化妆品基材(例如，粉体和油剂等)混合从而得到本发明的固态粉末化妆品，粉体、油剂等可同时或分别与油剂混合。
以下，示出制造方法的一例，但本发明不限于此。
作为本发明的固态粉末化妆品的制造方法，没有特别限制，例如，可举出下述方法：(i)将包含成分(a)、(b)及根据需要使用的成分(e)、(f)、(g)的粉体、和包含成分(c)及根据需要使用的成分(d)的油剂混合，然后进行粉碎，以干式进行压缩成型的方法；以及，(ii)将包含成分(a)、(b)及根据需要使用的成分(e)的粉体、和包含成分(c)及根据需要使用的成分(d)的油剂、和溶剂混合，形成为浆料状，将其填充成型，然后将该溶剂除去并进行成型的湿式成型方法；等等，但本发明不限于这些。
其中，从更显著地发挥本发明的效果方面考虑，更优选使用湿式成型方法来制造。该湿式成型方法中，所谓溶媒(也称为溶剂)，优选常压下的沸点为260℃以下的挥发性化合物。
作为制造本发明的固态粉末化妆品时使用的溶媒(溶剂)，具体而言，可举出水；或乙醇、异丙醇、正丁醇等低沸点醇(碳原子数为1～4)；异十二烷、异十六烷、轻质流动异链烷烃等低沸点烃油；低聚合度的二甲基聚硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等低沸点的链状或环状硅油；低沸点全氟聚醚等低沸点氟化合物等，它们可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用，但不特别受它们的限制。
这些中，从化妆品基材的分散性优异这样的观点考虑，更优选使用异十二烷、异十六烷、轻质流动异链烷烃等低沸点烃油中的1种或将2种以上组合使用。
对于湿式成型方法中的溶剂的混合量而言，为了将成型前的混合物填充至容器或中号皿中，以赋予流动性的程度任意选择，但从溶剂的除去效率容易的方面等考虑，相对于化妆品基材100质量份(以下，也简单表示为“份”。)而言，更优选使用10～150份溶剂。另外，关于将溶剂除去的方法，可以直接进行干燥，也可采用在填充浆料后进行加压，通过吸收体或排出孔将该挥发性溶剂(溶媒)除去的方法。
需要说明的是，在化妆品基材的总量中，至少包含本发明中使用的粉体及油剂的量。
<1-9.本发明的用途等>
本发明的固态粉末化妆品以粉体为主成分，其用途没有特别限制，可应用于例如粉底、扑粉、眼影、颊彩、眉笔等彩妆化妆品；爽身粉、美白粉、防晒粉末等基础化妆品等。这些中，从更显著地发挥本发明的效果方面考虑，优选用于彩妆化妆品，进一步优选用于粉底、扑粉。另外，对于本发明的固态粉体化妆品而言，由于可涂布于皮肤，因而也可作为皮肤外用剂及准医药品使用。
另外，作为本发明的其他方面，提供固态粉末化妆品的制造方法，其特征在于，在使用前述成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品中，至少使用前述成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及前述成分(c)硅油。优选使前述成分(c)硅油为4～30质量％。对于通过上述方式得到的固态粉末化妆品而言，透明感优异，不存在发涩感，成型物表面的光滑性优异，而且不存在成型物的收缩，耐冲击性优异。
另外，作为本发明的其他方面，可提供固态粉末化妆品的品质改善方法，其特征在于，在使用前述成分(a)微粒金属化合物的该固态粉末化妆品中，至少使用前述成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及前述成分(c)硅油。优选使前述成分(c)硅油为4～30质量％。作为该品质改善方法，例如，可举出：发涩感减轻、成型物表面的光滑性提高、成型物的收缩减少及组合物的耐冲击性提高。本发明中，特别优选改善使用前述成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品的、发涩感、成型物表面的光滑性、成型物的收缩及组合物的耐冲击性这四种品质。
另外，为了得到更优异的固态粉末化妆品，优选使用上述的前述成分(d)～前述成分(g)等各成分。
本发明的方法中，可采用<1.固态粉末化妆品>中说明的构成，关于该构成的说明，如上述<1.固态粉末化妆品>所述。
另外，本发明的品质改善方法也可以以品质改善剂等的形式采用。
作为本发明的其他方面，可提供固态粉末化妆品的品质改善剂，其特征在于，在使用前述成分(a)微粒金属化合物的该固态粉末化妆品中，至少使用前述成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及前述成分(c)硅油。优选使前述成分(c)硅油为4～30质量％。
另外，作为本发明的其他方面，为了制造使用前述成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品的品质改善剂等制剂，可使用前述成分(b)及前述成分(c)。另外，可提供：用于使用前述成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品的品质改善的、前述成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及前述成分(c)硅油；包含前述成分(b)及前述成分(c)的组合物；或它们的应用。优选使前述成分(c)硅油为4～30质量％。
另外，本技术也可采用以下的构成。
〔1〕固态粉末化妆品，其含有下述成分(a)～(c)：
(a)微粒金属氧化物，
(b)氨基改性有机硅处理粉体，
(c)硅油4～30质量％。
〔2〕固态粉末化妆品或固体粉末化妆品的制造方法，其是将下述成分(a)～(c)作为化妆品基材使用而得到的：
(a)微粒金属氧化物，
(b)氨基改性有机硅处理粉体，
(c)硅油4～30质量％。
〔3〕固态粉末化妆品的制造方法，其特征在于，在使用成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品中，至少使用成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及成分(c)硅油4～30质量％。
〔4〕固态粉末化妆品的品质改善方法或品质改善剂，其特征在于，在使用成分(a)微粒金属化合物的该固态粉末化妆品中，至少使用成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及成分(c)硅油4～30质量％。该品质改善优选为发涩感减少、成型物表面的光滑性提高、成型物的收缩减少及组合物的耐冲击性提高。
〔5〕用于制造使用成分(a)微粒金属化合物的固态粉末化妆品的品质改善剂的、成分(b)氨基改性有机硅处理粉体及成分(c)硅油4～30质量％的应用、包含该成分(b)及成分(c)的组合物的应用。
〔6〕前述〔1〕～〔5〕中的任一项中，优选前述成分(a)的平均粒径(d50)为0.01μm以上且0.15μm以下。
〔7〕前述〔1〕～〔6〕中的任一项中，优选前述成分(a)包含选自氧化钛、氧化锌中的1种或2种以上。
〔8〕前述〔1〕～〔7〕中的任一项中，优选前述成分(a)与前述成分(c)的含有质量比例为(c)/(a)＝0.6～15。
〔9〕前述〔1〕～〔8〕中的任一项中，优选还含有部分交联型有机聚硅氧烷聚合物作为成分(d)。
〔10〕前述〔1〕～〔9〕中的任一项中，优选还含有(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)作为成分(e)。
〔11〕前述〔1〕～〔10〕中的任一项中，优选还含有大粒径金属氧化物作为成分(f)。
前述大粒径金属氧化物更优选粒径大于前述(a)的粒径(优选平均粒径(d50)大于0.1μm)并且平均粒径(d50)为4μm以下。该大粒径金属氧化物更优选包含选自氧化钛、氧化锌、氧化铁中的1种或2种以上。
〔12〕前述〔1〕～〔11〕中的任一项中，优选还含有2～7质量％的氮化硼作为成分(g)。
〔13〕前述〔1〕～〔12〕中的任一项中，优选在前述成分(c)中含有苯基改性有机硅。
〔14〕前述〔1〕～〔13〕中的任一项中，优选全部油剂中的前述成分(c)的含有质量比例为成分(c)/全部配合油剂＝0.3～1.0。
〔15〕前述〔1〕～〔15〕中的任一项中，优选的是，将前述(a)～(c)和溶剂混合，形成为浆料状，填充至容器中，然后将该溶剂除去，由此得到固态粉末化妆品。
实施例
以下举出实施例来详细地说明本发明。需要说明的是，它们不对本发明构成任何限制。
<氨基改性有机硅表面处理粉体的制造>
〔制造例1：氨基改性有机硅处理云母的制造〕
用擂溃机(zod型/石川工场公司)，对氨基改性有机硅(kf867s/信越化学工业公司制，运动粘度1300mm2/s(25℃)，氨基当量1700g/mol)3质量份和云母(y-2300：平均粒径(d50)19μm，板状，山口云母公司制)97质量份进行3小时混合，于100℃进行4小时加热。然后，用雾化器(lm-05/dalton公司)进行粉碎处理，得到粉末状的氨基改性有机硅处理云母(1)(表面被覆量：3％)。
〔制造例2：氨基改性有机硅处理滑石的制造〕
[聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)乳液的制造]
在容量为2升的聚乙烯烧杯中装入八甲基环四硅氧烷450g和离子交换水500g、月桂酰基甲基牛磺酸钠6.75g，通过2000rpm的均化器搅拌进行预混合，然后，添加柠檬酸4g，升温至70℃，通过均化器以5000rpm进行24小时乳液聚合。用台式加压均化器(apvgaulin制)，以50mpa进行1次乳化分散，由此，得到含有高分子量的(a)的聚二甲基硅氧烷醇的水乳液。接下来，添加10％碳酸钠，将ph调节至7，得到(a)的水乳液(2)。于105℃对该水乳液(2)进行3小时干燥，将水挥发除去而得到固态成分，针对得到的固态成分，求出基于gpc、按照ps换算的重均分子量，结果为10000。固态成分为46.5％。需要说明的是，固态成分中包含的二有机聚硅氧烷属于前述表面被覆处理剂(a)：通式(2)表示的两末端反应性二有机聚硅氧烷。
[利用有机硅微交联物对表面进行了处理的粉体的制造]
在容量为20升的pe制容器中，装入水7l和滑石(ja-13r：平均粒径(d50)5～8μm，浅田制粉公司制)1kg，用分散混合器(primix公司；am-40)，以2000rpm进行5分钟分散。添加前述的聚二甲基硅氧烷醇乳液103g，以2500rpm进行5分钟搅拌。接下来，添加作为交联剂的氨基丙基三乙氧基硅烷(kbe-903；信越化学工业公司制)5质量％水溶液96g。用1n-naoh水溶液将ph调节至10.3，然后以3000rpm进行30分钟搅拌，使其反应。用离心脱水机进行过滤，用7l的水进行洗涤，然后，在干燥机中，于120℃对脱水滤饼进行16小时干燥。此时，向滤饼中插入温度传感器，记录温度，在115℃以上进行7小时加热。用粉碎机将经干燥的滤饼粉碎，得到粉末状的氨基改性有机硅处理云母(2)(表面被覆量：5％)。
需要说明的是，如上所述，将由聚二甲基硅氧烷醇及氨基丙基三乙氧基硅烷得到的具有交联结构的氨基改性有机硅作为表面处理剂使用，有机硅微交联物中的聚二甲基硅氧烷醇与氨基丙基三乙氧基硅烷的含有质量比例为聚二甲基硅氧烷醇/氨基丙基三乙氧基硅烷＝100/10(表面被覆处理剂(a)/表面被覆处理剂(b)＝100/10)。
另外，前述有机硅微交联物优选以下述方式制备：软质橡胶硬度值小于5，动态粘弹性测定(25℃，应变率为17％，剪切频率为4hz)中的复弹性模量为10,000～100,000pa，损耗系数tanδ成为1.0～2.0。
<实施例1～15、19～23及比较例1～5：粉底(固态)>
制备表1(表1-1及表1-2)所示的各粉底，针对透明感的高低、无发涩感、成型物表面的光滑性、成型物的不收缩性、耐冲击性，实施下述的评价，按照下述判定基准进行判定。其结果也一并示于表1。
[表1-1]
(质量％)
[表1-2]
(质量％)
表1中，
*1：smt-500sas(tayca公司制)(平均粒径：0.035μm)
*2：mz-500(tayca公司制)(平均粒径：0.025μm)
*3：sa-sericitefse(三好化成公司制)(平均粒径：10μm)
*4：shp-6(水岛合金铁公司制)(平均粒径：8.5μm)
*5：微云母mk-200k(水岛合金铁公司制)(平均粒径：5.8～8.2μm)
*6：amihopell(味之素公司制)(平均粒径：15μm)
*7：ksp-100(信越化学工业公司制)(平均粒径：5μm)
*8：ksg-16(信越化学工业公司制)
*9：ksg-310(信越化学工业公司制)
*10：siliconekf-96-10cs(信越化学工业公司制)
*11：siliconekf-56(信越化学工业公司制)
*16：mty-700bs(tayca公司制)(平均粒径：0.08μm)
*17：xz-300f(堺化学工业公司制)(平均粒径：0.3μm)
*18：mzy-203m(tayca公司制)(平均粒径：0.05μm)
需要说明的是，作为硅油，使用平均分子量为500～15000的硅油。实施例中使用的各成分的“平均粒径”(中值粒径d50：直径或长径)可通过扫描型电子显微镜(sem)图像及图像分析装置(luzexiiiu或其后续机型luzexap，nireco公司制)的测定而求出。另外，no.13可使用taroxr-516p(平均粒径(d50)：0.7μm(长径)，针状)、no.14可使用taroxyp1200p(平均粒径(d50)：0.8μm(长径)，针状)、no.15可使用taroxbl-100p(平均粒径(d50)：0.3μm，粒状)的大粒径金属氧化物。no.7氮化硼为平均粒径(d50)：8.5μm，板状。另外，no.8(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)为平均粒径(d50)：5.8～8.2μm，为板状。
(制造方法)
a.将成分(1)～(15)、(1-1)、(2-1)、(3-1)均匀混合。
b.向a中添加将成分(16)～(21)均匀混合而得到的产物，均匀分散，进行粉碎后，得到化妆品基材。
c.向前述化妆品基材100份中添加溶剂(异十二烷)50份，进行混合，得到浆料状的混合物。
d.将前述混合物11g填充至圆形的金属皿(直径为5.5cm)中，在加压压力为2.0kgf/cm2、加压时间为4秒、纸6张的条件下进行4次压缩，将一部分溶剂除去。然后，于70℃干燥一昼夜，将溶剂除去，得到粉底(装入至圆形金属皿中的粉底：以下，也称为“前述粉底”)。
(评价方法)
对于下述评价项目，分别利用下述方法进行评价。
(评价项目)
i.透明感的高低
ii.无发涩感
iii.成型物表面的光滑性
iv.成型物的不收缩性
v.耐冲击性
(评价方法：透明感的高低、无发涩感、成型物表面的光滑性)
对于前述粉底，由专门评价小组20名人员进行使用测试，小组各人按下述绝对评价以5个等级进行评价、评分，针对每个试样，分别由小组全员的评分总和算出其平均值，通过下述4等级判定基准进行判定。对于i.透明感的高低而言，将各试样涂布于皮肤上，对是否实现无泛白、有素颜皮肤感的妆感进行评价。对于ii.无发涩感而言，涂布各试样，对是否在皮肤上无刮擦、无摩擦感进行评价。对于iii.成型物表面的光滑性而言，对用手指接触成型物表面时是否感觉不到凹凸、有光滑感进行评价。
<评价基准>
(评价结果)：(评分)
非常好：5分
良好：4分
普通：3分
稍微不良：2分
不良：1分
<4等级判定基准>
(判定)：(评价基准)
◎：高于4.0分：(非常好)
○：高于3.5分、且为4.0分以下：(良好)
△：高于2.0分、且为3.5分以下：(稍微不良)
×：2.0分以下：(不良)
(评价方法：成型物的不收缩性)
对于前述粉底的表面状态，各针对5个进行目视观察，按照下述4等级判定基准进行判定。
<4等级判定基准>
(判定)：(存在2mm以上的间隙、裂纹的成型物的数目)
◎：0个
○：1个
△：2个
×：3个以上
(评价方法：耐冲击性)
使各5个前述粉底分别从30cm的高处自由下落至丙烯酸板上，按照下述4等级判定基准进行判定。
<4等级判定基准>
(判定)：(发生了扭曲、破裂、上浮的成型物的数目)
◎：0个
○：1个
△：2个
×：3个以上
需要说明的是，(评价方法：透明感的高低、无发涩感、成型物表面的光滑性)中，将难以作出“是否”中任一判断的情况判断为<评价基准>“普通3分”。假设小组全员判断为“普通3分”的情况下，其评分总和的平均分成为<4等级判定基准>“3.0分”，成为“△(稍微不良)”的评价基准。为了成为<4等级判定基准>“○(良好)”的评价基准，需要得到<评价基准>“良好：4分”以上。
另外，使用的硅油的平均分子量优选使用500～15000。
如表1的结果表明的那样，实施例1～15、19～23为透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的化妆品。
另一方面，对于代替成分(a)而单独地大量使用了成分(f)的平均粒径为0.25μm的氧化钛(no.2)的比较例1而言，由于源于其光学特性的泛白，导致透明感受损。对于不含有成分(b)的比较例2、3而言，无法抑制源于微粒金属氧化物的发涩感，成型物表面的光滑性、耐冲击性也差。对于代替成分(c)而使用了酯油的比较例4而言，由于与粉体的结合力高的影响，成型物表面的光滑性、成型物的不收缩性、耐冲击性明显变差。另外，对于配合了大量成分(c)的比较例5而言，由于发生因油剂而导致的粉体的润湿，导致溶剂的除去效率变差，结果发生成型物的收缩和与之相伴的耐冲击性的下降。
由此认为，为了得到透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的固态粉末化妆品，使用(a)微粒金属氧化物、(b)氨基改性有机硅处理粉体、(c)硅油是重要的。
进而认为，为了得到更显著的效果，优选在固态粉末化妆品中进一步使用选自作为成分(d)的部分交联型有机聚硅氧烷聚合物、作为成分(e)的(氟化/氢氧化/氧化)/(mg/k/硅)、作为成分(f)的大粒径的金属氧化物、作为成分(g)的氮化硼中的1种或2种以上。另外还认为，为了得到更显著的效果，优选在前述成分(c)硅油中含有苯基改性有机硅，苯基改性有机硅/成分(c)硅油中的含有质量比例优选为0.3以上，更优选为0.3～0.9。
另外还认为，为了得到更显著的效果，优选的是，作为配合成分时的质量比例，前述成分(a)与前述成分(c)的含有质量比例为(c)/(a)＝0.6～15，以及/或者，全部油剂中的前述成分(c)的含有质量比例为成分(c)/全部配合油剂＝0.6～1.0。
需要说明的是，实施例19～23中所用的氧化铁红使用了taroxr-516p、氧化铁黄使用了taroxyp1200p、氧化铁黑了taroxbl-100p的大粒径金属氧化物。
实施例16：扑粉(固态)
*12mipelonpm-200(三井化学公司制)
*13：matsumotomicrospherem-305(松本油脂制药公司制)
(制造方法)
a.将成分(1)～(12)均匀混合。
b.在a中将混合成分(13)～(19)而得到的产物均匀分散，进行粉碎后，得到化妆品基材。
c.向化妆品基材100份中添加70份水，进行混合。在常温下进行混炼，然后将其填充至树脂皿容器中，通过干燥将水除去，得到扑粉。
对于本实施例中得到的扑粉，按照实施例1对其效果进行评价，结果，其是透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性也优异的制品。
实施例17：腮红(固态)
*14：trefile-506c(dowcorningtorayco.，ltd.制)
*15：微云母mk-300k(katakura&co-opagricorporation制)
(制造方法)
a.将成分(1)～(14)均匀混合。
b.在a中将使成分(15)～(22)均匀混合而得到的产物均匀分散，进行粉碎后，得到化妆品基材。
c.向前述化妆品基材100份中添加溶剂(轻质流动异链烷烃)60份，进行混合，得到浆料状的混合物。
d.将前述混合物填充至圆形的金属皿(直径5.5cm)中，进行压缩加压，将一部分溶剂除去。然后，于70℃干燥一昼夜，将溶剂除去，得到腮红。
对于本实施例中得到的腮红，按照实施例1对其效果进行评价，结果，其是透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性优异的制品。
实施例18：眉笔(固态)
(制造方法)
a.将成分(1)～(10)均匀混合。
b.在a中将使成分(11)～(19)均匀混合而得到的产物均匀分散，进行粉碎后，得到化妆品基材。
c.将b添加至树脂皿中，进行加压成型，得到粉末固态状眉笔。
对于本实施例中得到的眉笔，按照实施例1对其效果进行评价，结果，其是透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且耐冲击性也优异的制品。
实施24：粉末粉底(固态)
按照下述的配方及制法，制造浆料制法的粉末粉底。
*19：mty-100sas(tayca公司制)
*20：mzx-300m(tayca公司制)
*21：se-ta-46r(三好化成公司制)
(制造方法)
a.用超级混合机将1～15均匀混合。
b.向a中添加将成分16～19均匀混合而得到的产物，均匀分散，进行粉碎后，得到化妆品基材。
c.向前述化妆品基材100份中添加溶剂(异十二烷)50份，进行混合，得到浆料状的混合物。
d.将前述混合物11g添加至圆形的金属皿(直径5.5cm)中，在加压压力为2.0kgf/cm2、加压时间为4秒、纸6张的条件下进行4次压缩，将一部分溶剂除去。然后，于70℃干燥一昼夜，将溶剂除去，得到粉底。
对于本实施例中得到的粉末粉底(固态)，按照实施例1对其效果进行评价，结果，其是透明感优异、不存在发涩感、成型物表面的光滑性优异、而且不存在成型物的收缩、耐冲击性也优异的制品。