本发明涉及头皮护理组合物，其中已发现添加非离子水溶性交联n-乙烯基内酰胺均聚物与不溶性锌盐的组合提供意料不到的稳定性改善。
背景技术：
包含毛发和头皮活性物质的各种组合的毛发和头皮免洗型处理组合物是本领域已知的，并且是可商购获得的。这些组合物可具有优化消费者感知的使用体验(非滴落、铺展、覆盖等)的流变特性。
然而，一些消费者期望一种提供一定程度的去头皮屑功效的去头皮屑免洗型处理物，其可替代其它去头皮屑洗去型产品，或除了洗去型去头皮屑产品以外被使用，或向毛发和头皮提供用洗去型产品难以达到的免洗型有益效果。因此，需要将芯去头皮屑功效与消费者可注意和感觉(即有效)并且使用愉快的附加头皮健康和毛发有益效果相结合的处理产品。
以前在包含吡啶硫酮锌(zpt)的洗去型产品中的工作已示出，在这些体系中包含不溶性锌盐，可提供协同的皮肤健康有益效果，并且使产品功效增加超出单独包含zpt产品的水平。虽然在洗发剂空间中对该有益效果进行了大量探索，但是它还没有被用于免洗型头皮处理中，这归因于在不溶性锌盐和制备稳定制剂所需的必要流变改性剂之间的复杂性和不相容性。通常，当配制包含颗粒活性物质的免洗型头皮处理物时，将活性物质悬浮于制剂基质中以确保架藏稳定性并且防止体系中颗粒附聚的能力是必要的。通常，可用于该目的的最常见流变改性剂由于以下原因之一而不与体系相容：在阴离子聚合物上存在结合不溶性锌盐并且致使其无效的羧基基团，缺乏非离子缔合增稠剂所需的表面活性剂和其他疏水性材料以构建流变性，以及在我们通常的水-醇基础结构中不与乙醇相容。为了获得物理和化学稳定的体系，已付出了大量努力来鉴定能够从性能、稳定性和功效的角度满足本发明的所有需求的材料。令人惊讶的是，存在能够实现所有这些属性的非常有限的一组材料。在本发明中，已惊讶地发现有效的材料，其为非离子水溶性交联n-乙烯基内酰胺均聚物。此类材料的示例为交联n-乙烯基-2-吡咯烷酮均聚物。
技术实现要素：
本发明涉及一种头皮护理组合物，该头皮护理组合物包含：约1％至约99％的含水载体；约0.05％至约10％的非离子水溶性交联n-乙烯基内酰胺均聚物；以及约0.001％至10％的不溶性锌盐。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本公开，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
具体实施方式
除非另外指明，否则本文中使用的所有百分比和比率均按总组合物的重量计。除非另外指明，所有测量均被理解为是在环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约25℃下，在约一个大气压下，并且在约50％相对湿度下的条件。所有数值范围是包括端值在内的更窄的范围；所描述的范围上限和下限是可组合的，以形成没有明确描述的另外的范围。
本发明的组合物可包含本文所述的基本组分以及任选的成分，基本上由其组成或由其组成。如本文所用，“基本上由…组成”是指组合物或组分可包含附加成分，只要附加成分不在本质上改变受权利要求书保护的组合物或方法的基本特征和新颖特征。
如关于组合物所用的“施加”或“施用”是指将本发明的组合物施加或铺展到角质组织诸如毛发上。
“皮肤病学可接受的”或“美容上可接受的”是指所述组合物或组分适用于与人的皮肤组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用到角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。
“安全且有效的量”是指足以显著地诱导积极有益效果的化合物或组合物的量。
与组合物相关的“免洗型”是指旨在施加并且允许保留在角质组织上的组合物。这些免洗型组合物区别于施用到毛发并且随后(几分钟或更短时间内)通过洗涤、冲洗、擦拭等去除的组合物。免洗型组合物不包括洗去型应用，诸如洗发剂、洗去型调理剂、洗面奶、洗手液、沐浴剂、或身体沐浴露。免洗型组合物可基本上不含清洁或去污表面活性剂。例如，“免洗型组合物”可在角质组织上保留至少15分钟。例如，免洗型组合物可包含小于1％的去污表面活性剂，小于0.5％的去污表面活性剂，或0％的去污表面活性剂。然而，组合物可包含乳化、分散或其它加工表面活性剂，当局部施用到毛发时，其不旨在提供任何显著的清洁有益效果。
“可溶性”是指在25℃和1atm的压力下，至少约0.1g的溶质溶解于100ml的溶剂中。不溶性锌盐是指锌盐在100ml中具有小于0.1g的水中溶解度。
除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。所有范围是包括端值在内的且可组合的。有效数字的数表示既不表达对所示量的限制，也不表达对测量精确性的限制。除非另外指明，否则如本文所用，术语“分子量”或“m.wt.”是指重均分子量。重均分子量可通过凝胶渗透色谱法测量，“qs”意指100％的足够量。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按组合物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约0.3％，或约0％。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然聚合物。由仅一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布—两种可能性均适用于本发明。除非另外说明，否则本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。
i.头皮护理组合物
增溶剂
本发明的头皮护理组合物可包含一种或多种增溶剂。增溶剂的非限制性示例可为水混溶性非离子表面活性剂，诸如烷基烷氧基化醚、烷氧基化酯、有机酸酯或者糖或多糖的醚、二醇酯、甘油酯等。可用作增溶剂的更具体的类别是饱和或不饱和的烷基乙氧基化醚、乙氧基化的有机酸酯(饱和或不饱和的)、山梨酸酯、聚山梨酸酯。可用作增溶剂的具体材料的非限制性示例包括月桂基聚氧乙烯醚-12、月桂基聚氧乙烯醚-23、油基聚氧乙烯醚-10、油基聚氧乙烯醚-20、硬脂基聚氧乙烯醚-20、硬脂基聚氧乙烯醚-21、十六烷基聚氧乙烯醚-20、ppg-26丁基聚氧乙烯醚-26诸如creasolubleno.4、ppg-1-peg-9月桂基乙二醇醚、peg-40氢化蓖麻油诸如cremaphorrh40、peg-25氢化蓖麻油、ypeg-50氢化蓖麻油、poe-30蓖麻油、poe-40蓖麻油、庚基葡糖苷(诸如sepiclearg7)、聚山梨酸酯-80(诸如tween80)、聚山梨酸酯-20、聚山梨酸酯-28、聚山梨酸酯-60、聚山梨酸酯-61、聚山梨酸酯-85、硬脂酸甘油酯、peg-20硬脂酸酯、peg-40硬脂酸酯、peg-100硬脂酸酯、peg-8二月桂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯等。
头皮护理组合物可包含约0.1％至约5％的一种或多种增溶剂，另外约0.5％至约3％的一种或多种增溶剂，以及另外约1％至约2％的一种或多种增溶剂。
溶剂
头皮护理组合物可包含一种或多种溶剂。头皮护理组合物可包含一种或多种有机芳香剂。非限制性示例可包括二丙二醇、丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、二丙二醇正丁醚、1,2-己二醇、二甲基异山梨醇、乙醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、2,2'-硫代二乙醇和1,6-己二醇、或它们的组合。
头皮护理组合物还可包含一种或多种附加的毛发生长促进剂，诸如美国专利申请公布2010/0120871中公开的那些。因此，附加的毛发生长促进剂的非限制性示例包括吲哚化合物、黄嘌呤化合物、维生素b3化合物、泛醇化合物、以及它们的衍生物。
黄嘌呤化合物
头皮护理组合物还可包含黄嘌呤化合物。如本文所用，“黄嘌呤化合物”意指一种或多种黄嘌呤、它们的衍生物、以及它们的混合物。可用于本文的黄嘌呤化合物包括但不限于咖啡因、黄嘌呤、1-甲基黄嘌呤、茶碱、可可碱、它们的衍生物、以及它们的混合物。因此，组合物可包含例如约0.01％至约10％的黄嘌呤化合物，约0.5％至约5％的黄嘌呤化合物，或约1％至约2％的黄嘌呤化合物，其中百分比为基于最终毛发护理组合物的总重量计的重量百分比。例如，毛发护理组合物还可包含约0.75％的咖啡因。
在头皮护理组合物中，当黄嘌呤以较高的量存在时，黄嘌呤的量可减少以减少可由各种制剂产生的潜在白色残余物。头皮护理组合物可包含约0.01％至约1％的黄嘌呤，或者约0.01％至约0.75％的黄嘌呤，或者约0.01％至约0.5％的黄嘌呤，或者约0.01％至约0.25％的黄嘌呤，或者约0.01％至约0.1％的黄嘌呤。头皮护理组合物可不具有黄嘌呤。
维生素b3化合物
头皮护理组合物还可包含维生素b3化合物。如本文所用，“维生素b3化合物”意指烟酸、烟酰胺、烟醇、它们的衍生物、以及它们的混合物。维生素b3化合物可以基本上纯物质形式，或以通过合适的物理和/或化学分离从天然(例如植物)源获得的提取物形式被包含。头皮组合物可包含例如约0.1％至约25％的维生素b3化合物；约0.1％至约15％的维生素b3化合物；例如，约0.1％至约7.5％，约3.5％至约7.5％的维生素b3化合物，其中百分比为基于最终毛发护理组合物的总重量计的重量百分比。头皮护理组合物还可包含约2.5％的维生素b3。
泛醇化合物
头皮护理组合物还可包含泛醇化合物。如本文所用，术语“泛醇化合物”包括泛醇、一种或多种泛酸衍生物、以及它们的混合物。泛醇化合物的非限制性示例包括d-泛醇([r]-2,4-二羟基-n-[3-羟基丙基)]-3,3-二甲基丁酰胺)、d,l-泛醇、泛酸及其盐(例如，钙盐)、泛醇三乙酸酯、蜂王浆、泛硫乙胺、泛酰巯基乙胺、泛基乙基醚、潘氨酸、泛酰基乳糖、维生素b复合物、或它们的混合物。因此，头皮护理组合物可包含约0.01％至约5％的泛醇化合物，头皮护理组合物可包含约0.01％至2％的泛醇化合物，头皮护理组合物可包含约0.05％至约2％的泛醇化合物；并且所述组合物可包含例如约0.1％至约1％的泛醇化合物，其中所述百分比为基于最终毛发护理组合物的总重量计的重量百分比。头皮护理组合物还可包含约0.15％的泛醇。
根据本发明的另一方面，头皮护理组合物可不含油酸和/或生物素酰-ghk，这与美国专利申请20060067905中所述的相反。
流变改性剂
头皮护理组合物可包含流变改性剂以改善各种特性，诸如增加组合物的亲和性、改善组合物稳定性、非滴落特性、喷涂性和/或铺展性。可使用任何合适的流变改性剂。头皮护理组合物可包含约0.05％至约10％的流变改性剂、约0.1％至约10％的流变改性剂、约0.5％至约2％的流变改性剂、约0.7％至约2％的流变改性剂、约1％至约1.5％的流变改性剂。流变改性剂可为聚丙烯酰胺增稠剂。流变改性剂可为聚合物流变改性剂。聚合物流变改性剂可为非离子水溶性交联n-乙烯基内酰胺均聚物。n-乙烯基内酰胺均聚物可选自n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-哌啶酮、n-乙烯基-2-己内酰胺、n-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、n-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、n-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-5-甲基-5-乙基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-3,4,5-三甲基-3-乙基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、n-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、n-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、n-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、n-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、n-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、n-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、以及它们的混合物。非离子水溶性交联n-乙烯基内酰胺均聚物的非限制性示例为由ashlandspecialtyingredients以商品名flexithix出售的交联n-乙烯基-2-吡咯烷酮均聚物。
头皮护理组合物可包含附加流变改性剂，所述附加流变改性剂是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关衍生物的非离子或阳离子均聚物，非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。
流变改性剂可为碱溶胀性和疏水改性的碱溶胀性丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物，非限制性示例包括丙烯酸/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物和丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30烷基酯交联聚合物。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为交联的丙烯酸类聚合物，非限制性示例包括非离子或阳离子卡波姆。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为基于藻酸的材料。非限制性示例包括藻酸丙二醇酯。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为缔合聚合物增稠剂。非限制性示例包括疏水改性的纤维素衍生物、疏水改性的烷氧基化聚氨酯聚合物。具体的材料可包括peg-150/癸醇/smdi共聚物、peg-150/硬脂醇/smdi共聚物和聚氨酯-39。其它非限制示例包括疏水改性的聚醚，其中这些材料可具有可选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水性部分，以及具有10至300个、30至200个或者40至150个重复单元的重复亚乙基氧基团的亲水性部分。该类型的具体的材料示例包括peg-120-甲基葡萄糖二油酸酯、peg-(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、peg-150季戊四醇四硬脂酸酯、peg-55丙二醇油酸酯、以及peg-150二硬脂酸酯。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为纤维素和衍生物。非限制性示例包括微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、硝基纤维素、纤维素粉末、疏水改性的纤维素。
非离子或阳离子流变改性剂可为瓜尔胶和瓜尔胶衍生物。非限制性示例包括羟丙基瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。流变改性剂可为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷共聚物。流变改性剂可为聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮和衍生物。流变改性剂可为聚乙烯醇和衍生物。流变改性剂可为聚乙烯亚胺和衍生物。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为二氧化硅。非限制性示例包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和经有机硅表面处理的二氧化硅。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为水溶胀性粘土。非限制性示例包括锂皂石、膨润土、蒙脱石、绿土和锂蒙脱石。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为树胶。非限制性示例包括瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶和刺槐豆胶。
为非离子或阳离子的附加流变改性剂可为二亚苄基山梨醇、卡拉根、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(来自稻米、玉米、马铃薯、小麦等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)、藻类提取物、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖和普鲁兰。
非离子或阳离子流变改性剂的非限制性示例包括丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸c10-c30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、聚丙烯酸铵/异十六烷/peg-40蓖麻油、c12-16烷基peg-2羟丙基羟乙基乙基纤维素(hm-ehec)、卡波姆、交联的聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、二亚苄基山梨醇、羟乙基乙基纤维素(ehec)、羟丙基甲基纤维素(hpmc)、羟丙基甲基纤维素(hpmc)、羟丙基纤维素(hpc)、甲基纤维素(mc)、甲基羟乙基纤维素(mehec)、peg-150/癸醇/smdi共聚物、peg-150/硬脂醇/smdi共聚物、聚丙烯酰胺/c13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7、聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酸酯20、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚酰胺-3、聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6、聚氨酯-39、和交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酸酯60。示例性可商购获得的流变改性剂包括klucelmcs、klucelhcs、klucelgcs、benecele10m、benecelk35m、以及它们的组合。
载体
根据本发明的另一方面，头皮护理组合物还可包含至少约20重量％的含水载体。含水载体可由例如脱矿质水或蒸馏水制备。含水载体包含水或水与有机溶剂(可与水混溶或不可与水混溶)或有机硅溶剂的组合。挥发性载体可包含水或者水和有机溶剂的混合物。溶剂可为皮肤病学可接受的。除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入到组合物中的，载体可包含具有最少或没有显著有机溶剂浓度的水。沸点低于或等于250℃的水、有机溶剂和有机硅溶剂是挥发性溶剂和挥发性载体。挥发性溶剂可具有低于或等于90℃的沸点，非限制性示例包括乙醇。认为沸点高于250℃的溶剂是非挥发性的。在本发明中，含水载体以约1％至约99％；约10％至约75％；以及约20％至约50％存在。在本发明中，该组合物可具有约1％至约99％的挥发性载体，其中小于约10％为挥发性溶剂。
载体的非限制性示例可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液，该低级烷基醇诸如具有1至6个碳原子的一元醇(在一个方面为乙醇和异丙醇)，和多元醇诸如二醇、甘油和其它二醇。
可用于含水载体中的其它可接受的载体包括但不限于醇化合物，诸如乙醇。该组合物可包含醇、二丙二醇和/或水。
头皮护理组合物可具有范围为约3.0至约10的ph，其可通过在25℃使用组合物的标准氢电极进行直接ph测量来测得。因此，作为非限制性示例，毛发护理组合物的ph可在约4至约9的范围内。
头皮健康剂
头皮健康剂可为表面活性剂可溶性的或颗粒的。表面活性剂可溶性头皮健康剂可为选自下列的一种材料或混合物：唑类，诸如氯咪巴唑、酮康唑、伊曲康唑、益康唑和康唑；羟基吡啶酮，诸如羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺)、环吡酮、利洛吡司和mea-羟基辛氧基吡啶酮；角质层分离剂，诸如水杨酸和其它羟基酸；嗜球果伞素，诸如嘧菌酯；以及金属螯合剂，诸如1,10-菲咯啉。
本发明可包含唑类抗微生物剂，所述唑类抗微生物剂可以为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、硝酸丁康唑、氯咪巴唑、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、硝酸奥昔康唑、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或者所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。唑类抗微生物剂可以为酮康唑。
本发明组合物还可包含头皮健康剂颗粒。头皮健康剂颗粒的合适的非限制性示例包括：吡啶硫酮盐、硫化硒、粒状硫、以及它们的混合物。此类头皮健康剂颗粒应在物理和化学上与组合物的基本组分相容，并且不应以其他方式不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
1.吡啶硫酮盐
吡啶硫酮头皮健康剂颗粒，尤其是1-羟基-2-吡啶硫酮盐，可为用于本发明组合物中的粒状头皮健康剂。吡啶硫酮头皮健康剂颗粒的浓度按组合物的重量计通常在约0.1％至约10％的范围内。本发明可包含吡啶硫酮盐，所述吡啶硫酮盐包括由重金属，诸如锌、铜、锡、镉、镁、铝和锆形成的那些。吡啶硫酮盐可由如下物质形成：重金属锌，并且进一步地，1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“zpt”)，并且还进一步地，板粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐，其中颗粒具有至多约20μ的平均尺寸。颗粒可具有至多约5μ的平均尺寸，并且可为至多约2.5μ。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为合适的。吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。可以设想，当将zpt用作本文组合物中的头皮健康剂颗粒时可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生，或者可降低或抑制毛发损失，或者毛发可将显得更浓密或更丰盈。
2.其它抗微生物活性物质
除了选自吡啶硫酮的多价金属盐的头皮健康剂外，本发明还可包含除金属吡啶硫酮盐活性物质之外的一种或多种抗真菌或抗微生物活性物质。合适的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、怀特菲耳德氏软膏、castellani的颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环已吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐，高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(诸如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、胡荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、磺化页岩油、sensivasc-50、elestabhp-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(ipbc)，异噻唑啉酮诸如辛基异噻唑啉酮和唑类、以及它们的组合。本发明可包含抗微生物剂，所述抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
b.硫化硒
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的粒状头皮健康剂。硫化硒通常被认为是具有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物，尽管它也可为符合通式sexsy的环状结构，其中x+y＝8。通过前向激光散射装置(例如malvern3600仪器)测量的硫化硒的平均粒径通常小于15μm，并且小于10μm。硫化硒化合物描述于，例如，美国专利2,694,668；美国专利3,152,046；美国专利4,089,945；和美国专利4,885,107中。
c.硫
硫也可用作本发明的抗微生物组合物中的粒状抗微生物/头皮健康剂。
d.角质层分离剂
本发明还可包含一种或多种角质层分离剂，诸如水杨酸。
本发明还可包含表面活性剂可溶性头皮健康剂和粒状头皮健康剂的组合。本发明可包含抗微生物活性物质的组合，该组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
e.附加抗微生物活性物质
本发明的附加抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)和木炭的提取物。本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。此类组合可包括羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌组合、松焦油和硫组合、水杨酸和吡啶硫酮锌组合、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑组合、以及水杨酸和羟甲辛吡酮组合、吡啶硫酮锌和氯咪巴唑组合、以及它们的混合物。
头皮健康剂可以约0.01％至10％；约0.1％至9％；约0.25％至8％；约0.5％至6％的量存在。
本发明还可包含有效量的不溶性锌盐。不溶性锌盐的非限制性示例为草酸锌、鞣酸锌、酒石酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、碱式碳酸锌、氢氧化锌、油酸锌、磷酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、十一酸锌、以及它们的混合物。在本发明中，组合物可包含按组合物的总重量计约0.001％至约10％、或约0.01％至约7％、或约0.1％至约5％的不溶性锌盐。
本发明还可包含有效量的含锌层状材料。含锌层状材料可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为不仅其中所有原子均掺入良好限定的层中的那些，而且其中在层之间存在称为隧道离子(a.f.wells，“structuralinorganicchemistry”clarendonpress，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(zlm)可具有掺入层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。以下类别的zlm代表了总类别中相对常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多zlm在自然界以矿物的形式出现。zlm可选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含于组合物中。天然zlm也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)含有离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别zlm为层状二元氢氧化物。zlm可为符合式[m2+1-xm3+x(oh)2]x+am-x/m·nh2o的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(m2+)为锌离子(crepaldi,el,pava,pc,tronto,j,valim,jbj.colloidinterfac.sci.2002，248，429-42)。
可制备另一类别的zlm，称为羟基复盐(morioka，h.，tagaya，h.，karasu，m，kadokawa，j，chiba，kinorg.chem.1999，38，4211-6)。在本发明中，zlm可为符合式[m2+1-xm2+1+x(oh)3(1-y)]+an-(1＝3y)/n·nh2o的羟基复盐，其中两个金属离子(m2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[zn1+x(oh)2]2x+2xa-·nh2o。后一式代表了(其中x＝0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。zlm可为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子替换一价阴离子。这些材料还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在本发明中，组合物可包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌的可商购获得的来源包括碱式碳酸锌(caterchemicals：bensenville，il，usa)、碳酸锌(shepherdchemicals：norwood，oh，usa)、碳酸锌(cpsunioncorp.：newyork，ny，usa)、碳酸锌(elementispigments：durham，uk)和碳酸锌ac(bruggemannchemical：newtownsquare，pa，usa)。碱式碳酸锌，商业上还可以称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱性物”或“羟基碳酸锌”，为合成型式，由与天然存在的水锌矿类似的材料组成。理想的化学计量表示为zn5(oh)6(co3)2，但实际化学计量比可稍有不同，并且晶格中可掺有其它杂质。
在本发明中，组合物可包含有效量的含锌层状材料。在本发明中，组合物可包含按组合物的总重量计约0.001％至约10％、或约0.01％至约7％、或约0.1％至约5％的含锌层状材料。
在具有含锌层状材料和吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的本发明中，含锌层状材料与吡啶硫酮或吡啶硫酮的多价金属盐的比率可为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
多元醇
多元醇是本发明的组分，多元醇的非限制性示例为甘油。甘油是无色、无气味、粘稠的液体，其非常常用于个人护理应用和药物制剂中。甘油含有三个羟基，这三个羟基是造成其在水中溶解度及其湿润剂性质的原因。甘油在个人护理应用中作为毛发和皮肤有益剂被熟知。该物质可渗透到人类毛发中以经由毛发纤维的增塑提供调理和柔软性，同时保持非常清洁的表面感觉。已观察到甘油比水清洁更多的疏水性污垢成分(即皮脂)。
甘油的含量在按洗发剂组合物的重量计约0.1％至约10％、约0.5％至约8％、约1％至约7％、以及约3.0％至约6.0％的范围内。
在头皮护理组合物中，可使用其它多元醇。非限制性示例包括丙二醇、糖多元醇诸如山梨醇、芦荟凝胶和蜂蜜。
有机硅
本发明的组合物的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包含挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常在按组合物的重量计约0.01％至约10％、约0.1％至约8％、约0.1％至约5％、和/或约0.2％至约3％的范围内。合适的有机硅调理剂和用于有机硅的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国再公告专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，这些专利以引用方式并入本文。用于本发明的组合物中的有机硅调理剂可具有如在25℃下测量的约20至约2,000,000厘沲(“cst”)、约1,000至约1,800,000cst、约50,000至约1,500,000cst、和/或约100,000至约1,500,000cst的粘度。
分散的有机硅调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米、约10微米至约90微米、约15微米至约70微米、和/或约20微米至约50微米的范围内。
包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制造的各章节在内的有关有机硅的附加资料可参见encyclopediaofpolymerscienceandengineering，第15卷，第2版，第204-308页，johnwiley&sons，inc.(1989)，该文献以引用方式并入本文。
适用于本发明的有机硅乳液可包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳液。因此，合适的不溶性聚硅氧烷包括具有在约50,000g/mol至约500,000g/mol范围内的分子量的聚硅氧烷，诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷。不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如，不溶性聚硅氧烷可具有在约60,000至约400,000；约75,000至约300,000；约100,000至约200,000范围内的平均分子量；或平均分子量可为约150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有在约30nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在例如约40nm至约5微米、约50nm至约1微米、约75nm至约500nm、或约100nm的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、有机硅乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定，诸如公开于smith，a.l.的theanalyticalchemistryofsilicones，johnwiley&sons，inc.:newyork,1991中的方法。例如，有机硅乳液的粘度可在30℃下用brookfield粘度计和6号锭子以2.5rpm来测量。有机硅乳液还可包括附加乳化剂以及阴离子表面活性剂。
适用于本发明组合物中的其他类型的有机硅包括但不限于：i)有机硅流体，包括但不限于有机硅油，其为具有如在25℃下测量的小于约1,000,000cst的粘度的可流动材料；ii)氨基硅氧烷，该氨基硅氧烷包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺；iii)阳离子有机硅，该阳离子有机硅包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶料；该硅橡胶纯胶料包括具有在25℃下测量的大于或等于1,000,000cst的粘度的材料；v)有机硅树脂，该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)高折射率有机硅，该高折射率有机硅具有至少1.46的折射率，以及vii)它们的混合物。
有机调理材料
本发明的洗发剂组合物的调理剂还可包含单独或与其它调理剂诸如上述有机硅组合的至少一种有机调理物质诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃；iii)脂肪酯；iv)氟化调理化合物；v)脂肪醇；vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有ctfa名称peg-200、peg-400、peg-600、peg-1000、peg-2m、peg-7m、peg-14m、peg-45m的那些、以及它们的混合物。
头皮健康活性物质
在头皮护理组合物中，除通过头皮健康剂提供的抗真菌/去头皮屑功效之外，还可添加头皮健康活性物质以提供头皮有益效果。该组物质是变化的，并且提供广泛范围的有益效果，包括保湿、阻隔改善、抗真菌和抗氧化剂、抗痒和感觉剂。此类皮肤健康活性物质包括但不限于：维生素e和f、水杨酸、二醇、乙醇酸、pca、peg、赤藓醇、甘油、乳酸酯、透明质酸酯、尿囊素和其它脲、甜菜碱、山梨醇、谷氨酸酯、木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、异环酮、苄醇、以及天然提取物/油，包括胡椒薄荷、留兰香、精氨酸、霍霍巴油和芦荟。
任选成分
本发明的组合物还可根据需要另外包含任何合适的任选成分。例如，组合物可任选地包含其它活性成分或非活性成分。
组合物可包含其它常见的毛发成分，诸如米诺地尔、有机硅、甘油、调理剂、以及其它合适的材料。ctfacosmeticingredienthandbook第十版(由cosmetic，toiletry，andfragranceassociation，inc.(washington，d.c.)公布)(2004)(下文称为“ctfa”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。这些成分类别的示例包括但不限于：研磨剂，吸收剂，美观组分诸如芳香剂、颜料、着色/着色剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂等(例如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、乳酸薄荷酯、金缕梅馏出液)，抗痤疮剂，抗结块剂，消泡剂，抗微生物剂(例如丁基氨基甲酸碘丙酯)，抗氧化剂，粘结剂，生物添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添加剂，着色剂，化妆品收敛剂，化妆品杀虫剂，变性剂，药用收敛剂，外用止痛剂，成膜剂或成膜物质如有助于组合物成膜特性和亲和性的聚合物(例如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，遮光剂，ph调节剂，推进剂，还原剂，多价螯合剂，流变改性剂，毛发调理剂和表面活性剂。
本发明的制剂可存在于典型的毛发护理组合物中。它们可为溶液或分散体的形式。本发明的组合物可为生发油、处理和定型产品、以及处理产品；以及可施用至毛发的任何其他形式，并且进一步地，其可被施用至头皮和/或毛发和头皮。
ii.结果
在由水、50％乙醇、0.1％zpt、0.16％碳酸锌、0.45％吡罗克酮乙醇胺、0.5％芳香剂组成的简单头皮处理基础结构中测试数种聚合物。聚合物以制造商推荐的水平添加，并且代表可能被选择用于在我们的体系中工作的不同类别的材料。在所有情况下，当材料在体系中不相容时，存在明显的负面相互作用或粘度增加的缺乏，这使得它们不再跟进。示出筛选材料的表1如下。
表1
制剂和实施例
在实施例中，除非另外指明，否则所有浓度均以重量百分比列出，并且可排除次要材料，诸如稀释剂、填充剂等。因此，所列的制剂包含所列的组分以及与此类组分相关联的任何次要材料。这些微量组分的选择将根据所选以制备毛发护理组合物的具体成分的物理和化学特征而变化，这对本领域中的普通技术人员是显而易见的。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。