一种水包油防晒乳及其制备方法与流程

[0001]
本发明属于化妆品领域，具体涉及一种水包油防晒乳及其制备方法。


背景技术：

[0002]
太阳光是导致光损伤、光老化和皮肤癌的公认原因，太阳光由紫外线(uv)(290-400nm)、可见光(400-700nm)和红外光(＞700nm)组成，其中到达地球表面5％为紫外线辐射，穿透大气层达到人体皮肤上的比例更少。紫外线对皮肤的影响包括红斑，晒黑，药物诱导光毒性、光老化和非黑色素皮肤癌等。近年来空气污染，大气层尤其臭氧层变薄空洞造成紫外对皮肤的损害越大。因此需要采用防晒产品保护我们的皮肤。
[0003]
对于乳化型的防晒产品，大致可以分为两种乳化体系类型：水包油型、油包水型。水包油的防晒产品因外相高含量油脂及大分子量的主乳化剂，通常导致肤感厚重，黏腻，在夏季使用时会造成消费者体验感不好。水包油型乳化物因可得到水润的使用感触在夏季使用具有较大的优势。但是与水包油型乳化产品相比，水包油型乳化化妆品多数耐水性差。特别是在夏季，人们容易出汗或者经常浸泡在水中游泳，防晒产品暴露水中机会更多。水包油型化妆品由于耐水性差更容易导致紫外线防御剂流失，进而降低防晒产品的紫外线防御功能。水包油乳化化妆品的研究开发中，大部分集中在提高耐水性能方面，对于同时提高耐水性和防晒指数方面研究较少。
[0004]
因此，开发一种拥有良好触感、高防晒指数和耐水性强的水包油防晒乳显得非常重要。


技术实现要素：

[0005]
为了解决现有技术的缺点和不足，本发明第一个方面提供了一种水包油防晒乳，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分45-60份、b组油相组分35-45份、c组组分0.5-0.8份、d组组分0.5-1.5份、e组组分15-20份；所述b组油相组分选自有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂中的一种或多种；所述乳化剂包括hlb值为10-13的o/w非离子乳化剂。
[0006]
作为一种优选的技术方案，所述b组油相组分中，所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为(20-26)：(8-12)：(0.01-0.1)：(3-5)：(0.05-0.15)。
[0007]
作为一种优选的技术方案，所述有机防晒剂选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或多种。
[0008]
作为一种优选的技术方案，所述乳化剂还包括鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇。
[0009]
作为一种优选的技术方案，所述hlb值为10-13的o/w非离子乳化剂为甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯。
[0010]
作为一种优选的技术方案，所述油脂包括环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯中的一种或多种。
[0011]
作为一种优选的技术方案，所述a组水相组分包括水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠；所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠的质量比为(30-40)：(2-4)：(1-3)：(0.1-0.2)：(0.1-0.3)：(0.01-0.03)。
[0012]
作为一种优选的技术方案，所述e组组分选自苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚中的一种或多种。
[0013]
作为一种优选的技术方案，所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为(0.2-0.4)：(0.05-0.15)：(2-4)：(4-6)。
[0014]
本发明第二个方面提供了一种上述水包油防晒乳的制备方法，包括如下步骤：
[0015]
s1：将a组水相组分加到乳化锅内，加热至80-85℃，搅拌均质使其完全溶解；
[0016]
s2：将b组油相组分加到油相锅内，加热至80-85℃，搅拌使其完全溶解；
[0017]
s3：将s2处理后的b组油相组分加入到s2处理后的a组水相组分中，均质乳化均匀，搅拌冷却至55-65℃，得混合料1；
[0018]
s4：将c组组分加入s3得到的混合料1中，搅拌均质至完全溶解，继续冷却至40-50℃，得混合料2；
[0019]
s5：将d组组分混合溶解完全后投入s4得到的混合料2中，搅拌混合至完全溶解，得混合料3；
[0020]
s6：亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚先用水按1:2进行预分散，再将e组组分投入s5得到的混合料3中，搅拌混合至完全溶解，即得所述水包油防晒乳。
[0021]
有益效果：本发明提供的水包油防晒乳，通过吸收阻隔uva和uvb范围的波长达到全波长防护保护皮肤，具有防晒能力强，对人体无刺激，且对硅油类物质和相溶性极佳，不易结晶析出，且易成膜，使用安全，拥有触感好，清爽的肤感。
具体实施方式
[0022]
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。
[0023]
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“2至3”和“3至4”、“4至5”和“3至5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0024]
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0025]
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0026]
为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种水包油防晒乳，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分45-60份、b组油相组分35-45份、c组组分0.5-0.8
份、d组组分0.5-1.5份、e组组分15-20份；所述b组油相组分选自有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂中的一种或多种；所述乳化剂包括hlb值为10-13的o/w非离子乳化剂。
[0027]
在一种实施方式中，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分52份、b组油相组分40份、c组组分0.6份、d组组分1份、e组组分17份。
[0028]
a组水相组分
[0029]
在一种实施方式中，所述a组水相组分包括水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠；所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠的质量比为(30-40)：(2-4)：(1-3)：(0.1-0.2)：(0.1-0.3)：(0.01-0.03)；优选的，所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠的质量比为34：3：4：0.15：0.2：0.02。
[0030]
(水)
[0031]
本发明中，所述水为去离子水。
[0032]
(甘油)
[0033]
本发明中，所述甘油，无色、透明、无臭、粘稠液体，味甜，具有吸湿性。与水和醇类、胺类、酚类以任何比例混溶，水溶液为中性。
[0034]
(丁二醇)
[0035]
本发明中，所述丁二醇为1,2-丁二醇。
[0036]
(卡波)
[0037]
本发明中，所述卡波为tr-1，购买自路博润公司。
[0038]
tr-1是一种多功能聚合物，ph值在4-5.5范围时按重量可乳化30％的油份，ph值在3-11范围时可乳化20％的油份。
[0039]
(黄原胶)
[0040]
本发明中，所述黄原胶，又名汉生胶，是一种由黄单胞杆菌发酵产生的细胞外酸性杂多糖。是由d-葡萄糖、d-甘露糖和d-葡萄糖醛酸按2：2：1组成的多糖类高分子化合物，相对分子质量在100万以上。黄原胶的二级结构是侧链绕主链骨架反向缠绕，通过氢键维系形成棒状双螺旋结构。它具有独特的流变性，良好的水溶性、对热及酸碱的稳定性、与多种盐类有很好的相容性，作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂、稳定剂。
[0041]
黄原胶由于侧链绕主链骨架反向缠绕，通过氢键维系形成棒状双螺旋结构，其可以作为增稠剂、悬浮剂、乳化剂，与卡波、透明质酸钠等协同作用，为体系提供一个ph影响较小的稠度，且兼具良好的肤感，有利于提高体系的稳定性。
[0042]
本发明中，所述黄原胶的牌号为xgn，购买自新安化工有限公司。
[0043]
(透明质酸钠)
[0044]
本发明中，所述透明质酸钠，化学式为(c
14
h
20
no
11
na)n，是人体内一种固有的成分，是一种葡聚糖醛酸，没有种属特异性，它广泛存在于胎盘，羊水，晶状体，关节软骨，皮肤真皮层等组织；器官中它分布在细胞质，细胞间质中，对其中所含的细胞和细胞器官本身起润滑与滋养作用。透明质酸钠属于高分子聚合物，具有很强的润滑感和成膜性。含透明质酸钠的护肤品涂抹时润滑感明显，手感良好。涂于皮肤后，可在皮肤表面形成一层薄膜，使皮肤产生良好的光滑感和湿润感，对皮肤起到保护作用。
[0045]
在一种实施方式中，所述透明质酸钠的牌号为hybloomtm透明质酸钠(ha-t)，购买
自华熙生物科技公司。
[0046]
b组油相组分
[0047]
在一种实施方式中，所述b组油相组分为有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的混合物。
[0048]
在一种优选的实施方式中，所述b组油相组分中，所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为(20-26)：(8-12)：(0.01-0.1)：(3-5)：(0.05-0.15)；更优选的，所述b组油相组分中，所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为25.5：10：0.05：4：0.1。
[0049]
(有机防晒剂)
[0050]
在一种实施方式中，所述有机防晒剂选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或多种；优选的，所述有机防晒剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的混合物。
[0051]
在一种优选的实施方式中，所述甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的质量比为9：2：5：5：3：1.5。
[0052]
本发明采用甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪复配作为有机防晒剂，并控制其质量比为9：2：5：5：3：1.5，可以降低对皮肤的伤害，无刺激性，不会产生有毒代谢产物。且具有防晒能力强，应用于水包油防晒乳，其油脂相容性好，不油腻，成膜快及不易结晶析出。
[0053]
本发明中，所述甲氧基肉桂酸乙基己酯，无色至淡黄色粘稠液体，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中，油溶性好，宜密闭贮存于阴凉处。甲氧基肉桂酸乙基己酯是紫外uvb区的良好吸收剂，能有效防止280-310nm的紫外线，且吸收率高。对皮肤无刺激，安全性好，几乎是一种理想的防晒乳。cas号5466-77-3，化学式c
18
h
26
o3，结构式为：
[0054]
本发明采用甲氧基肉桂酸乙基己酯，可作为渗透促进剂，很容易被皮肤吸收。国内以及欧盟的法规限定的最高添加量为10wt％。
[0055]
本发明中，所述胡莫柳酯，化学式c
16
h
22
o3，cas号：118-56-9，为无色透明液体的化学物质，不溶于水，可吸收uvb 295～315波段的紫外线，工业上主要用于紫外线uvb防晒乳。要求用量不得超过10wt％。
[0056]
本发明中，所述水杨酸乙基己酯，其分子式为c
15
h
22
o3，cas号为118-60-5。
[0057]
本发明中，所述奥克立林，油溶性紫外线吸收剂，不溶于水。有助于其他油溶固体防晒乳的溶解。具有吸收率高、无毒、无致畸作用、对光、热稳定性好等优点，它能吸收uvb和少量uva，是美国fda批准的i类防晒乳，在美国和欧洲使用率较高。cas号6197-30-4，分子式c
24
h
27
no2。
[0058]
本发明中，所述二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate)，别名4-甲苯基硫脲、对甲基苯基硫脲，是一种相对分子质量为397.5072的酯类化合物。cas号302776-68-7，分子式c
24
h
31
no4。
[0059]
本发明中，所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的cas号为187393-00-6，分子式为c
38
h
49
n3o5，结构式为
[0060]
(油脂)
[0061]
在一种优选的实施方式中，所述油脂包括环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯中的一种或多种。
[0062]
在一种优选的实施方式中，所述油脂为环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯的混合物；更优选的，所述环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯的质量比为3：3：2：2。
[0063]
本发明采用环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯复配作为油脂，与乳化剂鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯共同作用，可以保持良好的触感。且c12-15醇苯甲酸酯，液体油脂极性强，能够有效的溶解有机防晒剂，有效地降低其结晶析出的可能性，异壬酸异壬酯是含有多甲基支链结构的非极性油脂，对硅油类物质和相溶性极佳，从而解决环五聚二甲基硅氧烷与防晒乳等互不溶解的问题。
[0064]
本发明中，所述环五聚二甲基硅氧烷，别名：十甲基环戊硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、环戊硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(d5)。cas号541-02-6，分子式c
10
h
30
o5si5。牌号为sf1202，购买自迈图公司。
[0065]
本发明中，所述异壬酸异壬酯，分子式是c
18
h
36
o2，cas号：42131-25-9。俗称合成蚕丝油。
[0066]
本发明采用异壬酸异壬酯，独特的多甲基支链结构，丝般感觉，干爽和极度柔软的手感，极佳的润肤剂。对硅油相溶性佳，可解决硅油低温析出的问题，是硅油类的稳定剂和偶联剂。对色料有很好的分散能力，粘度低，肤感清爽，无油腻感。奇数的中链支化醇与奇数的中链支化脂肪酸无色无味的液体单酯，粘度低。
[0067]
本发明中，所述c12-15醇苯甲酸酯，cas号68411-27-8，牌号为ab25，购买自佛山新安化工贸易有限公司。
[0068]
本发明采用c12-15醇苯甲酸酯，具有良好的溶解能力和色粉分散能力，肤感清爽，特别适合做防晒产品。油溶防晒乳色素，聚c硅氧烷等多种成分易于溶于c12-15醇苯甲酸酯中，易乳化，少量加入该酯即可明显地克服油腻感。
[0069]
本发明中，所述氢化聚异丁烯，为一种合成聚合物，化妆品中主要用作成膜剂、柔润剂和黏度控制剂使用。氢化聚异丁烯具有角鲨烷的化妆品特性，因而被称为合成角鲨烷。
异构直链烷烃，可用于化妆品和药品的油相成份，具有滋润、保湿、润滑的作用，和天然角鲨烷的性质相近；所述氢化聚异丁烯购买自广州市柏图化工科技有限公司。
[0070]
(肤感调节剂)
[0071]
在一种实施方式中，所述肤感调节剂选自葡聚糖、透明质酸/透明质酸钠、普兰糖、海藻酸钠、黄原胶、葡萄糖、海藻糖、果糖、麦芽糖、红没药醇中的一种或多种；优选的，所述肤感调节剂为红没药醇。
[0072]
本发明中，所述红没药醇是存在于春黄菊花中的一种成份，春黄菊花的消炎作用主要来自红没药醇。红没药醇为无色至稻草黄粘稠液体，溶于低级醇(乙醇、异丙醇)、脂肪醇、甘油酯和石醋，几乎不溶水和甘油。
[0073]
在一种实施方式中，所述红没药醇为α-红没药醇。
[0074]
本发明中，所述α-红没药醇的化学式c
15
h
26
o，cas号515-69-5，结构式为：
[0075][0076]
本发明采用α-红没药醇为肤感调节剂，稳定性好，具有优异的皮肤相容性，不仅具有抗炎性能，还被证明有抑菌活性。α-红没药醇长期保存不会变色。
[0077]
(乳化剂)
[0078]
在一种实施方式中，所述乳化剂还包括鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇。
[0079]
在一种实施方式中，所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇的牌号为m68，购买自百好博公司。
[0080]
本发明中，所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇，是一种具有自乳化自稠化作用的o/w型乳化剂，其亲油的脂肪基团及亲水的葡萄糖基团均为植物来源，不含溶剂及刺激性副产物，乳化性能优异，在配方体系中促进液晶的形成，能赋予产品丝滑丰盈的卓越肤感及保湿、缓释功能成分的独特使用效果。乳化后的降温过程中，体系液晶逐渐形成，应避免强烈搅拌以免破坏液晶有序结构。
[0081]
在一种实施方式中，所述hlb值为10-13的o/w非离子乳化剂为甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯，牌号为arlacel 170-pa-(sg)，购买自禾大公司。
[0082]
在一种优选的实施方式中，所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯的质量比为2：2。
[0083]
本发明中，所述hlb值：表面活性剂为具有亲水基团和亲油基团的两亲分子，表面活性剂分子中亲水基和亲油基之间的大小和力量平衡程度的量，定义为表面活性剂的亲水亲油平衡值。
[0084]
本发明中，所述甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯的hlb值为11.2，酸值(mg koh/g)≤3.0，皂化值(mg koh/g)为80-100。可单独使用或作助乳化剂，乳化能力强，在弱酸性和带有电解质的配方中，都有极佳的稳定性，与大部分化妆品成分及药性成分具有良好相容性。对极性和非极性油脂都具有良好乳化能力，而且乳化出来的膏体外观细腻光亮、铺展性好，易涂抹。
[0085]
本发明中，所述酸值表示中和1克化学物质所需的氢氧化钾(koh)的毫克数。
[0086]
本发明中，所述皂化值表示将1g油脂碱水解所消耗的氢氧化钾毫克数。
[0087]
(抗氧化剂)
[0088]
在一种实施方式中，所述抗氧化剂选自生育酚乙酸酯、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚中的一种或多种；优选的，所述抗氧化剂为生育酚乙酸酯。
[0089]
本发明中，所述生育酚乙酸酯易溶于氯仿、乙醚、丙酮和植物油，溶于醇，不溶于水。耐热性较好，遇光可被氧化，色泽变深，属于维生素e衍生物。生育酚乙酸酯既是皮肤调节剂，也是抗氧化剂，在用于化妆品成分时，有防止阳光紫外线损伤皮肤等保护作用。皮肤老化和损伤等衰老迹象通常与自由基损害有关，因为这会导致天然皮脂和胶原蛋白生产失去平衡。
[0090]
c组组分
[0091]
在一种实施方式中，所述c组组分包括增稠剂和ph调节剂；所述增稠剂、ph调节剂的质量比为5：1。
[0092]
在一种实施方式中，所述增稠剂为橄榄油酸乙基己酯，丙烯酸(酯)类共聚物钠，聚甘油-4油酸酯，牌号为olivem 2020g，购买自荣海生物科技有限公司。
[0093]
本发明中，所述橄榄油酸乙基己酯，丙烯酸(酯)类共聚物钠，聚甘油-4油酸酯，无色至淡黄色粘稠液体，含65％天然成份，可以悬浮稳定体系，肤感清盈，不粘腻，膏体亮白，拥有保湿性能。
[0094]
在一种实施方式中，所述ph调节剂为三乙醇胺。
[0095]
本发明中，所述三乙醇胺即三(2-羟乙基)胺，是一种有机化合物，可以看做是三乙胺的三羟基取代物，化学式为c6h
15
no3。与其他胺类化合物相似，由于氮原子上存在孤对电子，三乙醇胺具弱碱性，能够与无机酸或有机酸反应生成盐。
[0096]
本发明采用三乙醇胺，达到增稠和保湿的应用效果，其与a组水相组分中的卡波tr-1相互作用，形成稳定的高分子结构，提高了水包油防晒乳的稳定性，且其与乳化剂和橄榄油酸乙基己酯，丙烯酸(酯)类共聚物钠，聚甘油-4油酸酯共同作用，可以实现水包油防晒乳2周循环及低温无破乳现象，离心无分层，更提高了体外防晒指数，降低了油腻感，提高了铺展性。
[0097]
d组组分
[0098]
在一种实施方式中，所述d组组分为防腐组合；所述防腐组合为防腐剂、戊二醇，所述防腐剂、戊二醇的质量比为0.4：0.6。
[0099]
在一种实施方式中，所述防腐剂选自羟苯甲酯、羟苯丙酯、对羟基苯乙酮中的一种或多种；优选的，所述防腐剂为对羟基苯乙酮。
[0100]
本发明中，所述对羟基苯乙酮又名4-羟基苯乙酮(4-hydroxyacetophenone)，4-乙酰基苯酚(4-acetylphenol)，对乙酰基苯酚(p-acetylphenol)，4-羟苯基甲基酮(4-hydroxyphenyl methyl ketone),俗称针枞酚(piceol)，常温下为白色针状结晶，可燃，易溶于热水，甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯，难溶于石油醚。天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶，茵陈蒿、萝藦科植物人参娃儿藤等植物的根中。cas号99-93-4，分子式为c8h8o2，化学结构式为
[0101]
本发明中，所述戊二醇为1,2-戊二醇，无色透明液体，化学式为c5h
12
o2，可以溶于醇、醚和乙酸乙酯等有机溶剂，常应用于化妆品溶剂。
[0102]
本发明采用1,2-戊二醇，性能优异的ph调节剂，同时具有防腐作用，减少对羟基苯乙酮引起的过敏，但有酒精的特有气味，可提高水包油防晒乳的抗水性。
[0103]
e组组分
[0104]
在一种实施方式中，所述e组组分选自苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚中的一种或多种；优选的，所述e组组分为苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的混合物。
[0105]
在一种优选的实施方式中，所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为(0.2-0.4)：(0.05-0.15)：(2-4)：(4-6)；更优选的，所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为0.3：0.1：3：5。
[0106]
(苯氧乙醇)
[0107]
本发明中，所述苯氧乙醇，分子式为c8h
10
o2，cas号122-99-6，结构式为无色微黏性液体，有芳香气味，微溶于水，易溶于乙醇和氢氧化钠，有抗菌功效和防腐作用。
[0108]
(甘草酸二钾)
[0109]
本发明中，所述甘草酸二钾为白色或类白色细粉末，纯度达98％，有特殊甜味，水溶好、口感纯。甘草酸二钾具有抑菌、消炎、解毒、抗敏、除臭等多种功效。在医药、化妆品日化、食品等行业有广泛的应用。cas号：68797-35-3，分子式：c
42
h
60
k2o
16
。
[0110]
(硅石)
[0111]
本发明中，所述硅石又称为二氧化硅、石英砂。
[0112]
在一种实施方式中，所述硅石的吸油量为0.9-1.3cc/g，平均孔径为1-3μm，商品名为sunsil-20w，购买自广州华图化妆品科技有限公司。
[0113]
(亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚)
[0114]
本发明中，所述亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚，cas号：103597-45-1，化学防晒乳。tinosorb m测试的紫外线遮蔽波长跟tinosorb s相同都在280-400nm，但是它的最大防护效力出现在波长303nm和358nm这两处，因此对于紫外线a及紫外线b都具有防护效果。
[0115]
本发明第二个方面提供了一种上述水包油防晒乳的制备方法，包括如下步骤：
[0116]
s1：将a组水相组分加到乳化锅内，加热至80-85℃，搅拌均质使其完全溶解；
[0117]
s2：将b组油相组分加到油相锅内，加热至80-85℃，搅拌使其完全溶解；
[0118]
s3：将s2处理后的b组油相组分加入到s2处理后的a组水相组分中，均质乳化均匀，搅拌冷却至55-65℃，得混合料1；
[0119]
s4：将c组组分加入s3得到的混合料1中，搅拌均质至完全溶解，继续冷却至40-50℃，得混合料2；
[0120]
s5：将d组组分混合溶解完全后投入s4得到的混合料2中，搅拌混合至完全溶解，得混合料3；
[0121]
s6：亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚先用水按1:2进行预分散，再将e组组分投入s5得到的混合料3中，搅拌混合至完全溶解，即得所述水包油防晒乳。
[0122]
在一种实施方式中，所述水包油防晒乳的制备方法，包括如下步骤：
[0123]
s1：将a组水相组分加到乳化锅内，加热至80-85℃，搅拌均质使其完全溶解；
[0124]
s2：将b组油相组分加到油相锅内，加热至80-85℃，搅拌使其完全溶解；
[0125]
s3：将s2处理后的b组油相组分加入到s2处理后的a组水相组分中，均质乳化均匀，搅拌冷却至60℃，得混合料1；
[0126]
s4：将c组组分加入s3得到的混合料1中，搅拌均质至完全溶解，继续冷却至45℃，得混合料2；
[0127]
s5：将d组组分混合溶解完全后投入s4得到的混合料2中，搅拌混合至完全溶解，得混合料3；
[0128]
s6：亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚先用水按1:2进行预分散，再将e组组分投入s5得到的混合料3中，搅拌混合至完全溶解，即得所述水包油防晒乳。
[0129]
本发明采用上述制备方法制备水包油防晒乳，可以有效防止有机防晒剂加入水相组分中导致的破乳现象、出油现象，强力提高了水包油防晒乳的稳定性，离心条件下也不会分层，同时大大提高了水包油防晒乳的耐水性。
[0130]
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0131]
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
[0132]
实施例
[0133]
实施例1
[0134]
实施例1提供了一种水包油防晒乳，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分45份、b组油相组分35份、c组组分0.5份、d组组分0.5份、e组组分15份；
[0135]
所述a组水相组分包括水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠；所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠的质量比为30：4：3：0.1：0.1：0.01；所述丁二醇为1,2-丁二醇；所述卡波为tr-1，购买自路博润公司；所述黄原胶的牌号为xgn，购买自新安化工有限公司；所述透明质酸钠的牌号为hybloomtm透明质酸钠(ha-t)，购买自华熙生物科技公司；
[0136]
所述b组油相组分为有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的混合物；所述b组油相组分中，所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为25.5：10：0.05：4：0.1；所述有机防晒剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己
酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的混合物；所述甲氧基肉桂酸乙基己酯、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、二乙氨羟苯甲酰基甲酸己酯、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的质量比为9：2：5：5.：3：1.5；所述甲氧基肉桂酸乙基己酯cas号5466-77-3；所述胡莫柳酯cas号118-56-9；所述水杨酸乙基己酯的cas号为118-60-5；所述奥克立林cas号6197-30-4；所述二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯cas号302776-68-7；所述双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪cas号为187393-00-6；所述油脂为环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯的混合物；所述环五聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、c12-15醇苯甲酸酯、氢化聚异丁烯的质量比为3：3：2：2；所述环五聚二甲基硅氧烷，牌号为sf1202，购买自迈图公司；所述异壬酸异壬酯cas号42131-25-9；所述c12-15醇苯甲酸酯，牌号为ab25，购买自佛山新安化工贸易有限公司；所述氢化聚异丁烯购买自广州市柏图化工科技有限公司；所述肤感调节剂为α-红没药醇，cas号515-69-5；所述乳化剂为鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯的混合物；所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯的质量比为2：2；所述抗氧化剂为生育酚乙酸酯；
[0137]
所述c组组分包括增稠剂和ph调节剂；所述增稠剂、ph调节剂的质量比为5：1；所述增稠剂为橄榄油酸乙基己酯，丙烯酸(酯)类共聚物钠，聚甘油-4油酸酯，牌号为olivem 2020g，购买自荣海生物科技有限公司；所述ph调节剂为三乙醇胺；
[0138]
所述d组组分为防腐组合；所述防腐组合为防腐剂、戊二醇；所述防腐剂、戊二醇的质量比为0.4：0.6；所述防腐剂为对羟基苯乙酮，cas号99-93-4；所述戊二醇为1,2-戊二醇；
[0139]
所述e组组分为苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的混合物；所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为0.2：0.05：2：4；所述苯氧乙醇cas号122-99-6；所述甘草酸二钾cas号68797-35-3；所述硅石的吸油量为0.9-1.3cc/g，平均孔径为1-3μm，商品名为sunsil-20w，购买自广州华图化妆品科技有限公司；所述亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚cas号103597-45-1。
[0140]
所述水包油防晒乳的制备方法，包括如下步骤：
[0141]
s1：将a组水相组分加到乳化锅内，加热至80-85℃，搅拌均质使其完全溶解；
[0142]
s2：将b组油相组分加到油相锅内，加热至80-85℃，搅拌使其完全溶解；
[0143]
s3：将s2处理后的b组油相组分加入到s2处理后的a组水相组分中，均质乳化均匀，搅拌冷却至60℃，得混合料1；
[0144]
s4：将c组组分加入s3得到的混合料1中，搅拌均质至完全溶解，继续冷却至45℃，得混合料2；
[0145]
s5：将d组组分混合溶解完全后投入s4得到的混合料2中，搅拌混合至完全溶解，得混合料3；
[0146]
s6：亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚先用水按1:2进行预分散，再将e组组分投入s5得到的混合料3中，搅拌混合至完全溶解，即得所述水包油防晒乳。
[0147]
实施例2
[0148]
实施例2提供了一种水包油防晒乳，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分60份、b组油相组分45份、c组组分0.8份、d组组分1.5份、e组组分20份；
[0149]
所述a组水相组分同实施例1，不同之处仅在于所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原
胶、透明质酸钠的质量比为40：4：5：0.2：0.3：0.03；
[0150]
所述b组油相组分同实施例1，不同之处仅在于所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为26：12：0.1：5：0.15；
[0151]
所述c组组分同实施例1；
[0152]
所述d组组分同实施例1；
[0153]
所述e组组分同实施例1，不同之处仅在于所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为0.4：0.15：4：6。
[0154]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0155]
实施例3
[0156]
实施例3提供了一种水包油防晒乳，按重量份计，所述水包油防晒乳包括a组水相组分52份、b组油相组分40份、c组组分0.6份、d组组分1份、e组组分17份；
[0157]
所述a组水相组分同实施例1，不同之处仅在于所述水、甘油、丁二醇、卡波、黄原胶、透明质酸钠的质量比为34：3：4：0.15：0.2：0.02；
[0158]
所述b组油相组分同实施例1，不同之处仅在于所述有机防晒剂、油脂、肤感调节剂、乳化剂、抗氧化剂的质量比为25.5：10：0.05：4：0.1；
[0159]
所述c组组分同实施例1；
[0160]
所述d组组分同实施例1；
[0161]
所述e组组分同实施例1，不同之处仅在于所述苯氧乙醇、甘草酸二钾、硅石、亚甲基双-苯并三唑四甲基丁基酚的质量比为0.3：0.1：3：5。
[0162]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0163]
实施例4
[0164]
实施例4提供了一种水包油防晒乳同实施例3，不同之处仅在于所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇替换为辛酸/癸酸甘油三酯，所述辛酸/癸酸甘油三酯购买自奥雪公司。
[0165]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0166]
实施例5
[0167]
实施例5提供了一种水包油防晒乳同实施例3，不同之处仅在于所述鲸蜡硬脂基葡糖苷和鲸蜡硬脂醇、甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯的含量为原来的一半。
[0168]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0169]
实施例6
[0170]
实施例6提供了一种水包油防晒乳同实施例3，不同之处仅在于甘油硬脂酸酯和peg-100硬脂酸酯替换为鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷，所述鲸蜡基peg/ppg-10/1聚二甲基硅氧烷购买自新日化公司。
[0171]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0172]
实施例7
[0173]
实施例7提供了一种水包油防晒乳同实施例3，不同之处仅在于三乙醇胺替换为丙三醇。
[0174]
所述水包油防晒乳的制备方法同实施例1。
[0175]
实施例8
[0176]
实施例8提供了一种水包油防晒乳同实施例3。
[0177]
所述水包油防晒乳的制备方法，包括如下步骤：
[0178]
s1：将a组水相组分加到乳化锅内，加热至80-85℃，搅拌均质使其完全溶解；
[0179]
s2：将b组油相组分加到油相锅内，加热至80-85℃，搅拌使其完全溶解；
[0180]
s3：将s2处理后的b组油相组分加入到s2处理后的a组水相组分中，均质乳化均匀，搅拌冷却至60℃，得混合料1；
[0181]
s4：将c组组分、d组组分、e组组分同时加入s3得到的混合料1中，搅拌均质至完全溶解，继续冷却至45℃，即得所述水包油防晒乳。
[0182]
性能测试
[0183]
1.稳定性测试：将实施例1-8所述水包油防晒乳，放于常温，5℃，-18℃及48℃和高低温循环进行稳定性考察，每周拿出恢复至常温后观察稳定性，测试结果见表1。
[0184]
2.离心试验：将实施例1-8所述水包油防晒乳，置于离心机中，以3000r/min的转速运行30min后，观察分离分层状况，测试结果见表1。
[0185]
表1
[0186] 稳定性测试离心试验实施例1稳定稳定实施例2稳定稳定实施例3稳定稳定实施例42周高温及低温出现出油现象分层实施例52周高温及低温出现出油现象分层实施例62周高温及低温出现出油现象分层实施例72周高温及低温出现出油现象分层实施例8稳定稳定
[0187]
3.体外防晒指数：将实施例1-8所述水包油防晒乳，根据colipa method(2011)标准测定体外防晒指数(spf)，测试结果见表3。
[0188]
4.清爽度评价：选取36名皮肤健康的自愿者，不限男女，随机选择6人一组试用实施例1-8所述水包油防晒乳，按照表2的评价标准进行清爽度评价，分值范围在1-5分，其值越大表示程度越深，测试结果见表3。
[0189]
5.铺展性评价：将实施例1-8所述水包油防晒乳，选取36名皮肤健康的自愿者，不限男女，随机选择6人一组试用，按照表2的评价标准进行铺展性评价，分值范围在1-5分，其值越大表示程度越深，测试结果见表3。
[0190]
表2
[0191][0192]
[0193]
表3
[0194] spf值清爽度铺展性实施例1157.643.23.5实施例2171.473.43.4实施例3148.143.73.8实施例447.803.03.0实施例558.632.72.8实施例656.912.52.4实施例787.192.82.5实施例8170.793.43.2
[0195]
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。