本申请是申请日为2013年8月1日、发明名称为“包含氨基硅酮、阳离子表面活性剂、缔合聚合物和增稠剂的组合物”的中国专利申请号201380079128.5的分案申请。
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发的组合物，该组合物包含(i)一种或多种氨基硅酮，(ii)一种或多种不同于(i)的阳离子表面活性剂，(iii)一种或多种缔合聚合物和(iv)一种或多种不同于(iii)的增稠剂。
本发明还涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发的方法，以及一种用于采用所述组合物进行头发护理的用途。
背景技术：
许多人对她们的头发看上去的样子不满意，并且难以使其定型。头发总体上是通过外部大气因素如光和恶劣天气的作用，以及还通过机械或化学处理，例如，发刷涂、梳理、染色、漂白、永久成波浪状和/或松弛(relaxing)而损伤和脆化。
头发因此被这些不同的因素损伤并且可能随着时间的推移变得干燥、粗糙或暗淡，尤其是在脆弱区域，并且更具体地导致出现发梢分叉。
因此，为了克服这些缺点，通常的做法是借助于头发护理产品使用适当地调理头发的组合物，给予它令人满意的化妆品特性，尤其是就光滑度、光泽、柔软性、柔顺性、亮度、自然感觉和良好的解开特性而言，而同时能够最小化发梢分叉。
这些头发护理组合物可以是，例如，调理洗发剂、护发剂、发膜或浆液(sera)，并且可以呈或多或少稠的凝胶、头发洗剂或护理霜膏的形式。
这些组合物可以包含硅酮，这些硅酮是被用作调理剂，以便给予头发令人满意的水平的护理，尤其是就柔软性、光滑度和柔顺性而言，并且设法减少发梢分叉。
然而，硅酮经常具有使头发非常稀疏(lank)且粗重的缺点，这导致通常被称为“积聚效应”的现象。换句话说，硅酮变成以大量物质沉积在头发上，这具有使满头头发稀疏并且限制了硅酮用于调理头发的用途的结果。
这些头发护理产品还可能具有给予头发不自然样子的缺点。
因此，存在真实需要来开发不具有上述缺点的组合的组合物，例如护发剂，即这些组合物能够处理并且确实滋养头发，尤其是敏化的头发，即通过提供头发柔软性、光滑度和柔顺性而同时使头发更光亮且自然。
技术实现要素：
本申请人已经发现，出人意料地，有可能通过以下方式配制用于处理角蛋白纤维的具有所希望特性的组合物，通过在这些组合物中结合一种或多种氨基硅酮、一种或多种阳离子表面活性剂、一种或多种缔合聚合物和一种或多种不同于前面提到的缔合聚合物的增稠剂。
具体地，已经发现，此种组合允许在头发上，尤其是在敏化的头发上选择性沉积合适量的氨基硅酮，以便改进赋予它的化妆品特性而同时使它更光亮且自然。换句话说，经处理的头发较不稀疏和厚重而同时化妆品特性得以改进。
更具体地，硅酮的沉积导致更柔软、更光滑且更柔顺的头发并且发梢分叉的数目也得以降低。
本发明尤其涉及一种组合物，该组合物包含：
(i)一种或多种氨基硅酮，
(ii)一种或多种与(i)不同的阳离子表面活性剂，
(iii)一种或多种缔合聚合物，以及
(iv)一种或多种不同于(iii)的增稠剂。
本发明的组合物能够改善角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维如头发的化妆品特性，尤其是就柔软性、光滑度和柔顺性而言而同时给予头发更自然的外观和感觉。
本发明还涉及一种用于处理头发的方法，该方法包括将根据本发明的组合物施用到所述纤维上。
本发明还涉及根据本发明的组合物作为护发剂的用途，优选在施用洗发剂之后使用。
具体实施方式
本发明的其他目的和特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例之后变得更加清晰。
氨基硅酮
根据本发明的术语“氨基硅酮”是指任何聚氨基硅氧烷，即包含至少一个伯、仲或叔胺官能团或季铵基团的任何聚硅氧烷。
优选地，在根据本发明的组合物中使用的一种或多种氨基硅酮选自：
(a)对应于以下式(i)的化合物：
(r1)a(t)3-a-si[osi(t)2]n-[osi(t)b(r1)2-b]m-osi(t)3-a-(r1)a(i)
其中：
t是氢原子或苯基、羟基(-oh)或c1-c8烷基基团，并且优选甲基，或c1-c8烷氧基，优选甲氧基，
a表示数字0或从1至3的整数，并且优选0，
b表示0或1，并且特别是1，
m和n是使得(n+m)之和可以是尤其在从1至2000、并且特别是从50至150的范围的数字，n可以表示从0至1999并且特别是从49至149的数字，并且m可以表示从1至2000并且特别是从1至10的数字；
r1是具有式-cqh2ql的单价基团，其中q是从2至8的数字并且l是选自以下基团的任选地季铵化的氨基基团：
-n(r2)-ch2-ch2-n(r2)2；
-n(r2)2；-n+(r2)3q-；
-n+(r2)(h)2q-；
-n+(r2)2hq-；
-n(r2)-ch2-ch2-n+(r2)(h)2q-，
其中r2表示氢原子、苯基、苄基或基于饱和的单价烃的基团，例如c1-c20烷基，并且q-表示卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
在一个具体的实施例中，对应于式(i)的定义的氨基硅酮选自对应于以下式(ia)的化合物：
其中r、r’和r”，可以是相同或不同的，表示c1-c4烷基，优选ch3；c1-c4烷氧基，优选甲氧基；或oh；a表示直链或支链的c3-c8并且优选地c3-c6亚烷基；m和n是取决于分子量的整数，并且它们的和是在1至2000之间。
根据第一实施例，r、r’和r”，可以是相同或不同的，代表c1-c4烷基或羟基，a表示c3亚烷基并且m和n是使得该化合物的重均分子量是在约5000至500000之间。这种类型的化合物在ctfa词典中被称为“氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”。
根据第二实施例，r、r’和r”，可以是相同或不同的，代表c1-c4烷氧基或羟基，基团r或r”中的至少一个是烷氧基并且a表示c3亚烷基。羟基/烷氧基的摩尔比优选地在0.2/1至0.4/1之间，并且有利地是等于0.3/1。此外，m和n是使得该化合物的重均分子量在2000至106之间。更特别地，n是在0至999之间并且m是在1至1000之间，n和m的和是在1至1000之间。
在这种类别的化合物中，尤其可以提及的是由瓦克(wacker)出售的产品
根据第三实施例，r和r”，是不同的，代表c1-c4烷氧基或羟基，基团r或r”中的至少一个是烷氧基，r’表示甲基并且a表示c3亚烷基。羟基/烷氧基的摩尔比优选地在1/0.8至1/1.1之间，并且有利地是等于1/0.95。此外，m和n是使得该化合物的重均分子量在2000至200000之间。更特别地，n是在0至999之间并且m是在1至1000之间，n和m的和是在1至1000之间。
更特别地，可以提及由瓦克出售的产品fluid
根据第四实施例，r和r”表示羟基，r’表示甲基并且a是c4-c8并且优选c4亚烷基。此外，m和n是使得该化合物的重均分子量在2000至106之间。更特别地，n是在0至1999之间并且m是在1至2000之间，n和m的和是在1至2000之间。
这种类型的产品尤其是由道康宁(dowcorning)在名称dc28299下出售。
应指出的是，通过凝胶渗透层析(环境温度、聚苯乙烯标准；μ聚苯乙烯型交联共聚物(styragem)管柱；洗脱剂thf；流速1mm/m；注射200μl在thf中含有按重量计0.5％的硅酮的溶液，并且通过折射法和uv测量法执行检测)测定这些硅酮的分子量。
对应于式(ia)的定义的一种产品具体是在ctfa词典(第7版，1997)中被称为“三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，对应于以下式(ib)：
其中n和m具有以上根据式(i)或(ia)给出的含义。
此类化合物例如在ep0095238中进行描述；具有式(ib)的化合物是例如由osi公司以名称q2-8220出售的。
(b)对应于以下式(ii)的化合物：
其中：
r3表示基于c1-c18单价烃的基团，并且特别是c1-c18烷基或c2-c18烯基基团，例如甲基；
r4表示基于二价烃的基团，尤其是c1-c18亚烷基基团或二价c1-c18、并且例如c1-c8亚烷氧基(alkylenoxy)基团；
q-是卤素离子，特别是氯离子；
r表示从2至20并且特别是从2至8的平均统计值；
s表示从20至200并且尤其从20至50的平均统计值。
此类化合物更具体地在专利us-4185087中进行描述。
处在这一类别内的一种化合物是由联合碳化物公司在名称ucarsiliconeale56下出售的产品。
(c)具有式(iii)的季铵硅酮：
其中：
r7，可以是相同或不同的，表示含有从1至18个碳原子的基于单价烃的基团，并且特别是c1-c18烷基基团、c2-c18烯基基团或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；
r6表示基于二价烃的基团，尤其是c1-c18亚烷基基团或经由sic键连接至si的二价c1-c18，并且例如c1-c8亚烷氧基基团；
r8，可以是相同或不同的，表示氢原子，含有从1至18个碳原子的基于单价烃的基团，并且特别是c1-c18烷基基团、c2-c18烯基基团或基团-r6-nhcor7；
x-是阴离子如卤素离子，尤其是氯离子；或有机酸盐(乙酸根，等等)；
r表示从2至200并且特别是从5至100的平均统计值；
这些硅酮是例如在专利申请ep-a0530974中进行描述。
(d)具有以下式(iv)的氨基硅酮：
其中：
-r1、r2、r3和r4，可以是相同或不同的，表示c1-c4烷基基团或苯基基团，
-r5表示c1-c4烷基基团或羟基基团，
-n是范围从1至5的整数，
-m是范围从1至5的整数，并且
其中x被选择为使得胺值处于0.01至1meq/g之间。
(e)(ab)n类型的多嵌段聚氧烯化的氨基硅酮，a是聚硅氧烷嵌段并且b是包含至少一个胺基的聚氧化烯嵌段。
所述硅酮优选由具有以下通式的重复单元组成：
[-(sime2o)xsime2-r-n(r”)-r’-o(c2h4o)a(c3h6o)b-r’-n(h)-r-]
或可替代地
[-(sime2o)xsime2-r-n(r”)-r’-o(c2h4o)a(c3h6o)b-]
其中：
-a是大于或等于1的整数，优选地范围从5至200并且更具体地范围从10至100；
-b是0至200之间的整数，优选地范围从4至100并且更具体地范围从5至30；
-x是范围从1至10000并且更具体地从10至5000的整数；
-r”是氢原子或甲基；
-r，可以是相同或不同的，表示基于直链或支链的c2-c12二价烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，r表示亚乙基基团、直链或支链的亚丙基基团、直链或支链的亚丁基基团、或-ch2ch2ch2och(oh)ch2-基团；优先地，r表示-ch2ch2ch2och(oh)ch2-基团，
-r’，可以是相同或不同的，表示基于直链或支链的c2-c12二价烃的基团，任选地包含一个或多个杂原子如氧；优选地，r’表示亚乙基基团、直链或支链的亚丙基基团、直链或支链的亚丁基基团、或-ch2ch2ch2och(oh)ch2-基团；优先地，r表示-ch(ch3)-ch2-。
硅氧烷嵌段优选表示硅酮的总重量的从50mol％至95mol％，更具体地从70mol％至85mol％。
胺含量优选是在二丙二醇的30％溶液中的共聚物的在0.02至0.5meq/g之间，更具体地在0.05至0.2之间。
硅酮的重均分子量(mw)优选是在5000至1000000之间并且更具体地在10000至200000之间。
尤其可以提及的是由迈图高公司(momentive)在名称silsofta-843或silsofta+下出售的硅酮。
特别优选的一种或多种硅酮是多嵌段聚氧烯化的胺化的硅酮。
在根据本发明的组合物中使用的一种或多种氨基硅酮可以存在的含量是相对于该组合物的总重量，范围为按重量计从0.1％至15％，优选地含量范围为按重量计从0.5％至12％，并且更好地还是含量范围为按重量计从1％至8％。
阳离子表面活性剂
在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂可以选自任选地聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺的盐，季铵盐，以及它们的混合物。
在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂优选地是季铵盐。
季铵盐尤其包括，例如：
-对应于以下通式(vi)的那些：
其中，基团r8至r11，可以是相同或不同的，代表含有从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团，或芳香族基团如芳基或烷芳基，其中基团r8至r11中的至少一个表示含有从10至30个碳原子的直链或支链的烷基基团，并且x-表示有机或无机阴离子。这些脂肪族基团可以包含杂原子，如特别是氧、氮、硫以及卤素。这些脂肪族基团选自例如c1-30烷基、c1-30烷氧基、聚氧化烯基(c2-c6)、c1-30烷基酰胺基、烷基(c12-c22)氨基烷基(c2-c6)以及c1-30羟烷基基团；x是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基(c2-c6)硫酸根、以及烷基-或烷芳基-磺酸根的组的阴离子。
在具有式(vi)的季铵盐中，首先给予优选的是四烷基氯化铵，例如像，二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基基团包含约从12至22个碳原子，更具体地山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、以及苄基二甲基硬脂基氯化铵，亦或，其次，棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化铵，其是由范迪克(vandyk)公司以名称
-咪唑啉的季铵盐，例如像具有以下式(vii)的那些：
其中r12表示含有从8至30个碳原子、衍生自例如牛油脂肪酸的烯基或烷基基团，r13表示氢原子、c1-c4烷基基团或含有从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，r14表示c1-c4烷基基团，r15表示氢原子或c1-c4烷基基团，x-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根以及烷基-或烷芳基-磺酸根的阴离子。优选地，r12和r13表示含有从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如衍生自牛油脂肪酸，r14表示甲基基团并且r15表示氢原子。这种类型的产品是例如由瑞沃(rewo)公司以名称
-季二铵或三铵盐，特别是具有以下式(viii)的：
在该式(viii)中：
r16表示含有大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团是任选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子打断的；
r17是选自氢、含有从1至4个碳原子的烷基基团或基团-(ch2)3-n+(r16a)(r17a)(r18a),x-；
r16a、r17a、r18a、r18、r19、r20和r21，可以是相同或不同的，选自氢和含有从1至4个碳原子的烷基基团；并且
x-，可以是相同或不同的，代表有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、烷基(c1-c4)硫酸根、烷基(c1-c4)-或烷基(c1-c4)芳基-磺酸根，更具体地甲基硫酸根和乙基硫酸根。
这种类型的化合物是例如从奋达(finetex)公司可获得的finquatct-p(quaternium89)，以及从奋达公司可获得的finquatct(quaternium75)；
-包含一个或多个酯官能团的季铵盐，如具有以下式(ix)的那些：
在式(ix)中：
r22选自c1-c6烷基基团和c1-c6羟烷基或c1-c6二羟烷基基团，
r23选自：
-基团
-直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c22烃基基团r27，
-氢原子，
r25选自：
-基团
-直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c6烃基基团r29，
-氢原子，
r24、r26和r28，是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c7-c21烃基基团；
r、s以及t，可以是相同的或不同的，是从2至6的整数，
r1和t1，可以是相同的或不同的，等于0或1，其中r2+r1＝2r并且t1+t2＝2t，
y是在从1至10范围内的整数，
x和z，可以是相同的或不同的，是从0至10的整数，
x-表示有机或无机阴离子抗衡离子，
其条件是x+y+z之和等于从1至15，即，当x是0时，则r23表示r27并且当z是0时，则r25表示r29。
烷基r22可以是直链的或支链的、并且更特别地是直链的。
优选地，r22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，并且更特别地是甲基或乙基。
有利地，x+y+z之和具有从1至10的值。
当r23是r27烃基基团时，它可以是长的并且可以具有从12至22个碳原子，或可以是短的并且可以具有从1至3个碳原子。
当r25是r29烃基基团时，它优选具有1至3个碳原子。
有利地，r24、r26和r28，是相同或不同的，是选自直链或支链的、饱和或不饱和的c11-c21烃基基团，并且更具体地选自直链或支链的、饱和或不饱和的c11-c21烷基和烯基基团。
优选地，x和z，可以是相同的或不同的，是等于0或1。
有利地，y是1。
优选地，r、s以及t，是相同的或不同的，是2或3，并且更特别地它们是2。
该阴离子抗衡离子x-优选地是卤离子，如氯离子、溴离子或碘离子；烷基(c1-c4)硫酸根或烷基(c1-c4)-或烷基(c1-c4)芳基-磺酸根。然而，有可能使用甲烷磺酸根、磷酸根、硝酸根或甲苯磺酸根；衍生自有机酸的阴离子，如乙酸根或乳酸根；或与酯官能性铵相容的任何其他阴离子。
该阴离子抗衡离子x-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更特别地是使用具有式(vi)的铵盐，在该式中：
-r22表示甲基或乙基，
-x和y等于1，
-z等于0或1，
-r、s以及t等于2，
-r23是选自：
基团
甲基、乙基或c14-c22烃基，
氢原子，
-r25选自：
基团
氢原子，
-r24、r26和r28，可以是相同或不同的，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17烃基，并且优选地选自直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17烷基和烯基。
有利地，烃基是直链的。
例如，在具有式(ix)的化合物中，可以提及的是二酰氧基乙基二甲基铵盐、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵盐、一酰氧基乙基二羟乙基甲基铵盐、三酰氧基乙基甲基铵盐以及一酰氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(尤其是氯化物或甲基硫酸盐)，以及这些化合物的混合物。这些酰基基团优选具有14至18个碳原子并且更特别是源自植物油诸如棕榈油或葵花籽油。当该化合物包含多个酰基基团时，这些基团可以是相同的或者不同的。
这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可任选地被氧烯化)与植物或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲酯的转酯作用来获得。紧随这一酯化的是通过烷化剂如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇(glycolchlorohydrin)或氯甘油(glycerolchlorohydrin)的季铵化。
此类化合物例如是由汉高(henkel)公司以名称
根据本发明的组合物可以包含例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物，该混合物具有主要按重量计的二酯盐。
还可以使用在专利us-a-4874554和us-a-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可以使用的是由花王公司(kao)以名称quatarminbtc131可获得的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。
在可以使用的包含至少一个酯官能团的季铵盐中，优选使用二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐。
在该组合物中使用的阳离子表面活性剂优选选自具有式(iii)的季铵盐和包含至少一个酯官能团的季铵盐，尤其是选自对应于式(vi)的那些。
在该组合物中使用的阳离子表面活性剂优选选自山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵以及苄基二甲基硬脂基氯化铵，或者还有选自棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化铵。
还更优选地，该阳离子表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵或山嵛基三甲基氯化铵。
本发明的阳离子表面活性剂不同于成分(i)。优选地，它们是非硅酮化的。
术语非硅酮化的是指在表面活性剂的化学结构中不存在硅氧烷基团si-o。
在本发明的组合物中使用的阳离子表面活性剂能够以相对于该组合物的总重量从0.1wt％至20wt％、更优选从0.5wt％至15wt％、优选从1wt％至10wt％的量存在于所述组合物中。
缔合聚合物
缔合聚合物是在水性介质中能够彼此或与其他分子可逆结合的水溶性的或水可分散的聚合物。
在一个实施例中，在本发明中使用的缔合聚合物是两亲聚合物，这是指这样的聚合物，该聚合物包含至少一个使得该聚合物可溶于水的亲水部分和至少一个疏水区域，包含至少一个脂肪链，通过该疏水区域该聚合物相互作用并经历与另一种缔合聚合物或与其他分子的组合。
因此，在本发明中使用的缔合聚合物优选地是两亲聚合物，该聚合物包含至少一个亲水基团和至少一个脂肪链。
根据本发明，脂肪链具有至少8个碳原子、优选从8至30个碳原子、更优选从10至30个碳原子并且尤其是从12至22个碳原子。
根据本发明，该缔合聚合物具有至少一个不同于氧烯化的基团的重复单元。因此，缔合聚合物不同于仅从氧化烯与醇、酯或酰胺的缩合得到的产物。
本发明的缔合聚合物可以选自非离子、阴离子、阳离子和两性缔合聚合物。
阴离子缔合聚合物
该缔合聚合物可以选自阴离子两亲聚合物。
在包括至少一个脂肪链的阴离子两亲缔合聚合物中，可以提及的是
(i)包括至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的阴离子缔合聚合物，如其亲水单元包含烯键式不饱和阴离子单体的那些，如乙烯基羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、以及它们的混合物，其中其脂肪链烯丙基醚单元对应于具有以下式(x)的单体：
ch2-cr’ch2obnr(x)
其中
r’是选自氢原子和ch3；
b是亚乙基氧基基团；
n是范围从0至100的整数；
r是基于烃的基团，该基团选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、和环烷基基团，具有从8至30个碳原子，例如从10至24个碳原子，或从12至18个碳原子。可以提及的具有式(i)的单元是以下单元，其中r’是氢原子，n等于10，并且r是硬脂基(c18)基团。
这种类型的阴离子两亲聚合物是例如根据在专利ep0216479中的乳液聚合方法进行描述和制备。
在这些脂肪链阴离子缔合聚合物中，根据某些实施例可以提及的那些是由以下项形成的聚合物：至少一种按重量计20％至60％的丙烯酸和甲基丙烯酸、按重量计从5％至60％的至少一种低级烷基(甲基)丙烯酸酯、按重量计从2％至50％的至少一种具有式(x)的脂肪链烯丙基醚、以及按重量计从0％至1％的至少一种交联剂，该交联剂可以是众所周知的可共聚合的不饱和多烯单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、以及亚甲基二丙烯酰胺。
在后面的聚合物中，根据某些实施例的那些包括甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10eo)硬脂基醚醇(steareth-10)的交联三聚物，诸如由联合胶体公司(alliedcolloids)以名称salcare(r)sc80和salcare(r)sc90销售的那些，这些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙基醚的交联三聚物的30％水性乳液，每个单元分别包含40％、50％和10％。
(ii)包括至少一个不饱和的烯键式羧酸亲水单元、和至少一个不饱和羧酸(c10-c30)烷基酯疏水单元的阴离子缔合聚合物。这些聚合物可以选自其中该不饱和的烯键式羧酸亲水单元对应于具有以下式(xi)的单体的那些：
其中r16是选自氢原子、ch3、和c2h5，也就是说丙烯酸、甲基丙烯酸、和乙基丙烯酸单元，并且其中该不饱和羧酸(c10-c30)烷基酯疏水单元对应于具有以下式(xii)的单体：
其中
r17选自氢原子、ch3、和c2h5，也就是说丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、和乙基丙烯酸酯单元，例如氢，即，丙烯酸酯单元，和ch3，即，甲基丙烯酸酯单元；并且r18是c10-c30，诸如c12-c22烷基。
根据某些实施例不饱和羧酸的(c10-c30)烷基酯可以包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、以及甲基丙烯酸十二烷基酯。
这种类型的阴离子聚合物是例如根据在美国专利号3,915,921和4,509,949进行描述和制备。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中，可以提及的那些包括由包含以下各项的单体混合物形成的聚合物：
(i)至少一种丙烯酸；
(ii)至少一种以上所描述的具有式(xii)的酯，其中r17选自氢原子和ch3，并且r18选自具有从12至22个碳原子的烷基；
(iii)以及至少一种交联剂，该交联剂可以是众所周知的可共聚的多烯不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯、以及亚甲基二丙烯酰胺。
在这种类型的脂肪链阴离子缔合聚合物中，可以提及的那些包括包含按重量计从60％至95％的丙烯酸作为亲水单元、按重量计从4％至40％的c10-c30丙烯酸烷基酯作为疏水单元、和按重量计从0％至6％的交联可聚合单体的那些，或可替代地包含按重量计从96％至98％的丙烯酸作为亲水单元、按重量计从1％至4％的c10-c30丙烯酸烷基酯作为疏水单元、和按重量计从0.1％至0.6％的交联可聚合单体的那些，如以上描述的那些。
在所述以上聚合物中，通过非限制性实例的方式，可以提及的那些是由古德厘奇(goodrich)公司以商品名pemulen(r)tr1、pemulen(r)tr2和carbopol(r)1382，例如pemulen(r)tr1销售的产品，以及由seppic公司以名称coatexsx销售的产品。
(iii)马来酸酐/c30-c38α-烯烃/马来酸烷基酯三聚物，例如由新相技术公司(newphasetechnologies)以名称performav1608销售的产品，该产品包含马来酸酐/c30-c38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物。
(iv)丙烯酸三聚物，包含：
(a)按重量计20％至70％的含有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸，
(b)按重量计20％至80％的含有α,β-单烯键式不饱和度并且不同于(a)的非表面活性剂单体，
(c)按重量计0.5％至60％的非离子单氨基甲酸酯，其是单羟基表面活性剂与含有单烯键式不饱和度的单异氰酸酯的反应产物，诸如在专利申请epa0173109中所述的那些，例如在实例3中所述的三聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化的(40eo)山嵛基二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯三聚物，作为25％水分散体。
(v)共聚物，这些共聚物在它们单体之中包含含有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸和含有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸与氧烯化的脂肪醇的酯，
这些化合物还可以包含含有α,β-单烯键式不饱和度的羧酸和c1-c4醇的酯作为单体。
可以提及的这种类型的化合物的实例是由罗门哈斯(rohm&haas)公司销售的
非离子缔合聚合物
该缔合聚合物可以选自非离子两亲聚合物。
根据本发明的缔合非离子型聚合物可以选自：
-(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；
其中，可以提及的实例包括：
-用包含至少一个脂肪链的基团，例如烷基、芳烷基或烷芳基、或其混合物改性的羟乙基纤维素，并且其中烷基优选地是c8-c22，例如由亚跨龙(aqualon)公司销售的产品natrosolplusgrade330
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的羟乙基纤维素，例如由爱美高(amerchol)公司销售的产品amercellpolymer
-(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，例如由宁柏迪(lamberti)公司销售的产品esaflorhm
-(3)c1-c6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，例如像，由戈尔德施米特(goldschmidt)公司以名称antil
-(4)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如像，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(5)聚氨酯聚醚类，在它们的链中包含通常具有聚氧乙烯化的性质的亲水嵌段和疏水嵌段二者，其可以是单独的脂肪族序列和/或脂环族和/或芳香族序列。
-(6)具有含有至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如由南方化学(sud-chemie)公司销售的pure
优选地，聚氨酯聚醚包含至少两个含有从8至30个碳原子的基于烃的亲脂链，这些亲脂链被亲水嵌段隔开，该基于烃的链可能是侧链或者处于亲水嵌段末端的链。
具体地，可能包括一个或多个侧链。
此外，聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如：含有亲水性中间嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在链的末端以及链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可以是接枝聚合物或星型聚合物。
脂肪链非离子聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中该亲水嵌段是包含从50至1000个氧乙烯基的聚氧乙烯化的链。非离子聚氨酯聚醚包含在亲水嵌段之间的氨基甲酸酯键，从而得名。
通过扩展，还包括在脂肪链非离子聚氨酯聚醚中的是其中亲水嵌段是通过其他化学键连接到亲脂嵌段的那些。
作为可在本发明中可以使用的脂肪链非离子聚氨酯聚醚的实例，还可能使用由维乐斯公司(rheox)销售的含有脲官能团的rheolate
还可以提及的是来自阿克苏公司(akzo)的含有c12-c14烷基链的产品elfacos
还可以使用来自罗门哈斯公司的产品dw
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体，特别是在水中或在水性醇介质中。可以提及的此类聚合物的实例是由维乐斯公司销售的
根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚具体为g.fonnum、j.bakke和fk.hansen的文章-胶体聚合物科学(colloidpolym.sci)271，380-389(1993)中所述的那些。
甚至更具体地，根据本发明，优选的是使用可以通过至少三种化合物的缩聚获得的聚氨酯聚醚，这些化合物包含(i)至少一种包含从150至180mol的环氧乙烷的聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，以及(iii)至少一种二异氰酸酯。
此类聚氨酯聚醚尤其是由罗门哈斯公司以名称aculyn
阳离子缔合聚合物
该缔合聚合物可以选自阳离子两亲聚合物。
缔合阳离子两亲聚合物可以选自：
-(1)阳离子缔合两亲聚氨酯，其可以是水溶性的或水可分散的，其家族已经由该申请人在法国专利申请号00/09609中描述。
阳离子缔合两亲聚氨酯可以由以下通式(xiii)表示：
r-x-(p)n-[l-(y)m]r-l’-(p’)p-x’-r’(xiii)
其中：
r和r’，可以是相同或不同的，代表疏水基团或氢原子；
x和x’，可以是相同或不同的，表示包含任选地带有疏水基团的胺官能团的基团，或可替代地基团l”；
l、l’和l”，可以是相同或不同的，代表衍生自二异氰酸酯的基团；
p和p’，可以是相同或不同的，表示包含任选地带有疏水基团的胺官能团的基团；
y表示亲水基团；
r是1至100之间、优选在1至50之间并且特别是在1至25之间的整数；
n、m和p彼此独立地各自范围为在0至1000之间；
含有至少一个质子化的或季铵化的胺官能团和至少一个疏水基团的分子。
在这些聚氨酯的一个优选的实施例中，仅有的疏水基团是在链端的基团r和r’。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选家族是以上描述的对应于式(xiii)的并且其中：
r和r’均独立地表示疏水基团，
x和x’各自表示基团l”，
n和p是在1至1000之间，并且
l、l’、l”、p、p’、y和m具有以上给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选家族是以上对应于式(i)的，其中：
r和r’均独立地表示疏水基团，x和x’各自表示基团l”，n和p是0，并且l、l’、l”、y和m具有以上给出的含义。
n和p是0的事实是指这些聚合物不包含衍生自含有胺官能团的单体、在缩聚过程中结合到聚合物中的单元。这些聚氨酯的质子化的胺官能团是由在链端的过量异氰酸酯官能团的水解产生的，随后用含有疏水基团的烷基化试剂，即类型rq或r’q的化合物(其中r和r’是如以上定义的并且q表示离去基团，例如卤离子、硫酸根等)对形成的伯胺官能团进行烷基化。
阳离子缔合聚氨酯的又一个优选家族是以上对应于式(i)的，其中：
r和r’均独立地表示疏水基团，
x和x’二者都独立地表示包含季胺的基团，
n和p是0，并且
l、l’、y和m具有以上给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选地是在400至500000之间、特别是在1000至400000之间并且理想地在1000和300000之间。
表述“疏水基团”是指含有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的基团或聚合物，其可以包含一个或多个杂原子如p、o、n或s，或者含有全氟或硅酮链的基团。当疏水基团表示基于烃的基团时，它包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子、特别是从12至30个碳原子并且更优选从18至30个碳原子。
优先地，基于烃的基团是衍生自单官能的化合物。
通过举例的方式，疏水基团可以衍生自脂肪醇，如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它还可以表示基于烃的聚合物，例如聚丁二烯。
当x和/或x’表示包含叔或季胺的基团时，x和/或x’可以表示以下式之一：
其中：
r2表示含有1至20个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，任选地包含饱和或不饱和的环、或亚芳基基团，碳原子中的一个或多个可能被选自n、s、o和p的杂原子替换；
r1和r3，可以是相同或不同的，表示直链或支链的c1-c30烷基或烯基基团或芳基基团，碳原子中的至少一个可能被选自n、s、o和p的杂原子替换；
a-是生理学上可接受的抗衡离子。
基团l、l’和l”表示具有下式的基团：
其中：
z表示-o-、-s-或-nh-；并且
r4表示含有从1至20个碳原子的直链或支链的亚烷基基团，任选地包含饱和或不饱和的环、或亚芳基基团，碳原子中的一个或多个可能被选自n、s、o和p的杂原子替换。
包含胺官能团的基团p和p’可以表示下式中的至少一个：
其中：
r5和r7具有与以上定义的r2相同的含义；
r6、r8和r9具有与以上定义的r1和r3相同的含义；
r10表示直链或支链的、任选不饱和的亚烷基基团，可能含有一个或多个选自n、o、s和p的杂原子；并且
a-是生理学上可接受的抗衡离子。
至于y的含义，术语“亲水基团”是指聚合的或非聚合的水溶性基团。
通过举例的方式，当它不是聚合物时，可以提及的是乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水聚合物时，根据一个优选的实施例，可以提及的是，例如聚醚、磺化的聚酯、磺化的聚酰胺或这些聚合物的混合物。该亲水化合物优先地是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明可以使用的具有式(xiii)的阳离子缔合聚氨酯是由二异氰酸酯和多种带有含不稳定氢的官能团的化合物形成的。含不稳定氢的官能团可以是醇、伯或仲胺或者硫醇官能团，这些官能团在和二异氰酸酯官能团反应后，分别给出聚氨酯、聚脲和聚硫脲。根据本发明可以使用的表述“聚氨酯”包括这些三种类型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，以及还有其共聚物。
在制备具有式(xiii)的聚氨酯中所涉及的第一种类型的化合物是包含至少一个含胺官能团的单元的化合物。此化合物可以是多官能的，但是该化合物优先地是双官能的，也就是说，根据一个优先的实施例，这种化合物含两个不稳定的氢原子，这些氢原子例如由羟基、伯胺、仲胺或者硫醇官能团携带。还可以使用多官能和双官能化合物的混合物，其中多官能化合物的百分比较低。
如以上提及的，这种化合物可以包含多于一个含胺官能团的单元。在这种情况下，它是带有含胺官能团的单元的重复的聚合物。
这种类型的化合物可以由下式之一表示：
hz-(p)n-zh
或
hz-(p’)p-zh
其中z、p、p’、n和p是如以上所定义的。
可以提及的含胺官能团的化合物的实例包括n-甲基二乙醇胺、n-叔丁基二乙醇胺和n-磺乙基二乙醇胺。
在制备具有式(xiii)的聚氨酯中所包括的第二化合物是对应于下式的二异氰酸酯：
o＝c＝n-r4-n＝c＝o
其中r4是如以上所定义的。
通过举例的方式，可以提及的是亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
在制备具有式(xiii)的聚氨酯中所涉及的第三化合物是旨在形成具有式(xiii)的聚合物的末端疏水基团的疏水化合物。
此化合物是由疏水基团和含不稳定氢的官能团如羟基、伯或仲胺、或者硫醇官能团形成。
通过举例的方式，这种化合物可以是脂肪醇，例如，具体地，硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当此化合物包含聚合链时，它可以是，例如，α-羟基化的氢化聚丁二烯。
具有式(i)的聚氨酯的疏水基团还可以由包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应产生。因此，疏水基团是通过季铵化试剂引入的。这种季铵化试剂是类型rq或r’q的化合物，其中r和r’是如以上所定义的并且q表示离去基团，例如卤离子、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水嵌段。此嵌段由在制备聚合物中所涉及的第四种类型的化合物提供。这种化合物可以是多官能的。它优选是双官能的。还可以具有其中多官能化合物的百分比较低的混合物。
含不稳定氢的官能团是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能团。这种化合物可以是在链末端用这些含不稳定氢的官能团之一封端的聚合物。
通过举例的方式，当它不是聚合物时，可以提及的是乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水聚合物时，可以提及的是，例如聚醚、磺化的聚酯和磺化的聚酰胺、或这些聚合物的混合物。该亲水化合物优先地是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
在式(i)中称为y的亲水基团是任选的。具体地，含季铵或质子化的官能团的单元能够足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所要求的溶解度或水分散性。
尽管亲水基团y的存在是任选的，然而，包含这样基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。
-(2)季铵化的纤维素衍生物，
季铵化的纤维素衍生物具体是用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化的纤维素，特别是季铵化的羟乙基纤维素，这些基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基基团、或它们的混合物。
由以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所携带的烷基优选包含从8至30个碳原子，尤其是从10至30个碳原子。芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可以提及的含有c8-c30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的实例包括由爱美高公司销售的产品
-(3)阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，它可以包含：
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体；
-b)至少一种具有以下结构(ia)或(ib)的单体：
其中：
x表示氧原子或基团nr6，
r1和r6彼此独立地表示氢原子或直链或支链的c1-c5烷基，
r2表示直链或支链的c1-c4烷基，
r3、r4和r5彼此独立地表示氢原子、直链或支链的c1-c30烷基或具有式(ii)的基团：
-(y2)r-(ch2-ch(r7)-o)x-r8(ii)
y、y1和y2彼此独立地表示直链或支链的c2-c16亚烷基，
r7表示氢原子或直链或支链的c1-c4烷基或直链或支链的c1-c4羟烷基，
r8表示氢原子或直链或支链的c1-c30烷基，
p、q和r彼此独立地表示值0或值1，
m和n彼此独立地表示范围从0至100的整数，
x表示范围从1至100的整数，
z表示有机或无机酸的阴离子，
其条件是：
-取代基r3、r4、r5或r8中的至少一个表示直链或支链的c9-c30烷基，
-如果m或n不是零，则q等于1，
-如果m或n等于零，则p或q等于0；
-至少一种脂肪醇，以及
-至少一种具有的分子量大于80的多元醇。
在根据本发明的组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包含：
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体；
-b)至少一种具有以下结构(ia)或(ib)的单体：
其中：
x表示氧原子或基团nr6，
r1和r6彼此独立地表示氢原子或直链或支链的c1-c5烷基，
r2表示直链或支链的c1-c4烷基，
r3、r4和r5彼此独立地表示氢原子、直链或支链的c1-c30烷基或具有式(xiv)的基团：
-(y2)r-(ch2-ch(r7)-o)x-r8(xiv)
y、y1和y2彼此独立地表示直链或支链的c2-c16亚烷基，
r7表示氢原子或直链或支链的c1-c4烷基或直链或支链的c1-c4羟烷基，
r8表示氢原子或直链或支链的c1-c30烷基，
p、q和r彼此独立地表示值0或值1，
m和n彼此独立地表示范围从0至100的整数，
x表示范围从1至100的整数，
z表示有机或无机酸的阴离子，
其条件是：
-取代基r3、r4、r5或r8中的至少一个表示直链或支链的c9-c30烷基，
-如果m或n不是零，则q等于1，
-如果m或n等于零，则p或q等于0。
在根据本发明的组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或未交联的，并且也可以是嵌段聚合物。
优选地，具有式(ia)的单体的抗衡离子z-选自卤素离子、磷酸根离子、甲基硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。
优选地，r3、r4和r5彼此独立地表示氢原子或直链或支链的c1-c30烷基。
更优选地，该单体b)是具有式(ia)的单体，其中甚至更优选地，m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选地是具有结构(xv)的化合物：
其中：
s表示范围从3至6的整数，
r9表示氢原子或c1-c5烷基，
r10表示氢原子或c1-c5烷基，
其条件是基团r9和r10中的至少一个表示氢原子。
甚至更优选地，该单体(xv)是乙烯基吡咯烷酮。
在根据本发明的组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一种或多种另外的单体，优选阳离子或非离子单体。
作为根据本发明更特别优选的化合物，可以提及的是包含至少以下项的以下三聚物：
a)一种具有式(xv)的单体，
b)一种具有式(ia)的单体，其中p＝1、q＝0、r3和r4彼此独立地表示氢原子或c1-c5烷基并且r5表示c9-c24烷基，以及
c)一种具有式(ib)的单体，其中r3和r4彼此独立地表示氢原子或c1-c5烷基。
甚至更优先地，将使用包含按重量计40％至95％的单体(a)、0.1％至55％的单体(c)和0.25％至50％的单体(b)的三聚物。
此类聚合物在专利申请wo00/68282中描述，其内容形成本发明的组成部分。
作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，具体使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺丙基甲苯磺酸铵三聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/可可基二甲基甲基丙烯酰胺丙基甲苯磺酸铵三聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基甲苯磺酸铵或氯化物三聚物。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量优选地是在500至20000000之间。更具体地在200000至2000000之间并且甚至更优选地在400000至800000之间。
特别优选的一种聚合物是由美国国际特品(isp)公司以名称stylezew20销售的聚合物，该聚合物是乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基甲基丙烯酰胺丙基氯化铵的三聚物。
-(4)通过聚合单体混合物获得的一种或多种阳离子聚合物，该单体混合物包含一种或多种被一个或多个氨基取代的乙烯基单体、一种或多种疏水性非离子乙烯基单体、以及一种或多种缔合乙烯基单体。
具体地，在这些阳离子聚合物中，尤其可以提及的是由诺誉(noveon)公司以名称aquacc销售的化合物并且它对应于inci名称聚丙烯酸酯-1交联聚合物。
聚丙烯酸酯-1交联聚合物是单体混合物的聚合产物，该单体混合物包含：
-二(c1-c4烷基)氨基(c1-c6烷基)甲基丙烯酸酯，
-一种或多种(甲基)丙烯酸的c1-c30烷基酯，
-聚乙氧基化的c10-c30烷基甲基丙烯酸酯(20-25mol的环氧乙烷单元)，
-30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙基醚，
-羟基(c2-c6烷基)甲基丙烯酸酯，以及
-二甲基丙烯酸乙二醇酯。
具体地，该阳离子缔合聚合物是具有至少一个脂肪链的阳离子两亲聚合物，该脂肪链包含至少8个碳原子，尤其是从10至30个碳原子并且更确切地是从10至22个碳原子。
更优选地，该阳离子缔合聚合物选自：
-用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化的纤维素，特别是季铵化的羟乙基纤维素，这些基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基基团或其混合物，
-用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化的羟乙基纤维素，这些基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基基团、或其混合物。
在一个更优选的实施例中，该阳离子缔合聚合物是选自用至少一种含有至少8个碳原子、尤其是从10至22个碳原子并且更确切地是从10至16个碳原子的烷基改性的季铵化的羟乙基纤维素。
该阳离子缔合聚合物尤其是具有inci名称聚季铵盐-67的缔合阳离子聚合物。
两性缔合聚合物
该缔合聚合物可以选自两性两亲聚合物。
根据本披露的某些实施例可以使用的两性实质性聚合物可以选自包含随机分布在聚合物链中的单元k和m的聚合物，其中k表示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元，并且m表示衍生自包含羧酸和磺酸基团中的至少一个的酸性单体的单元，或者可替代地k和m可以表示衍生自选自两性离子羧基甜菜碱和磺基甜菜碱单体的单体的基团；
k和m还可以表示包含伯、仲、叔和季胺基团中的至少一个的阳离子聚合物链，其中胺基中的至少一个带有选自通过基于烃的基团连接的羧酸和磺酸基团的基团，或者可替代地k和m可以形成至少一种包含α,β-二羧基乙烯单元的聚合物的链的一部分，其中羧酸基团之一已经与包含伯和仲胺基团中的至少一个的多胺反应。
根据某些实施例使用的两性聚合物可以进一步包含至少一个具有8至30个碳原子的脂肪链，并且可以选自，例如衍生自聚天冬氨酸并且包含至少一个具有8至30个碳原子的脂肪链的聚合物，例如以下那些：
-在专利申请ep0767191中所描述和制备的，其内容通过引用结合在此。此类聚合物可以用常规方式制备的，该方式如下：通过使聚琥珀酰亚胺(psi)和脂肪链(c8-c24)胺在溶剂介质中，在例如像脂肪族叔胺的碱性催化剂的存在下或不存在下进行反应，随后用卤化有机酸对所得反应产物进行两性化。
在可以和psi反应的c8-c24脂肪链胺中，可以提及的是辛胺、壬胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八碳烯胺、二十烷基癸胺、辛炔胺、癸烯胺、十二碳烯胺、十四碳烯胺、十六碳烯胺、十八碳烯胺、以及二十碳烯胺。
此类聚合物的实例是通过使psi与正月桂胺或与正硬脂胺在作为碱性催化剂的n,n-二甲基-1,3-丙二胺的存在下反应，随后用一氯乙酸钾对所得反应产物进行两性化制备的。这些聚合物在所述专利申请ep0767191的第13至20页(1-4行)和第28至34页(第14行)的实例1至5更详细地制备。
-在专利申请ep0884344中所描述和制备的，其内容通过引用结合在此。这种类型的聚合物可以通过使气体氨与c8-c24烷基或烯基单马来酸酯在溶剂介质中在减压下在120℃-140℃的温度下反应4至6小时制备。
c8-c24烷基或烯基基团可以选自直链和支链的基团如癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、和油烯基基团。
此类聚合物的实例包括含天冬氨酸单元和天冬氨酸癸酯单元的聚合物、含天冬氨酸单元和天冬氨酸十二烷基酯单元的聚合物、含天冬氨酸单元和天冬氨酸鲸蜡酯单元的聚合物、含天冬氨酸单元和天冬氨酸硬脂酯单元的聚合物、以及含天冬氨酸单元和正癸基天冬酰胺单元的聚合物，这些例如在所述专利申请ep0884344的实例1至6中描述；
-在专利申请ep0959094中所描述和制备的，其内容通过引用结合在此。这种类型的聚合物可以通过在溶剂介质中，使气态氨和马来酸单酰胺反应，通过直链或支链的c8-c30烷基和烯基链中的至少一种，任选地与至少一种马来酸的单酯的混合物进行聚氧烯化和疏水改性制备。
如此制备的聚合物的实例在所述专利申请ep0959094的第11页的实例2中描述。
-在专利申请ep0959090中所描述和制备的，其内容通过引用结合在此。这种类型的具有高分子量的疏水改性的聚合物可以从马来酸和气态氨的衍生物和双官能或多官能胺和醇获得。
含天冬氨酸单元和天冬氨酸鲸蜡酯单元以及含天冬氨酸单元和天冬氨酸鲸蜡酯单元的共聚物的实例分别在所述专利申请ep0959090的实例3和5中给出。
-在专利申请ep0959091中所描述和制备的，其内容通过引用结合在此。这种类型的疏水改性的聚合物可以从马来酸单酯、马来酸单酰胺中的至少一种和气态氨制备。
此类共聚物的实例在所述专利申请ep0959091的实例1、2、3、和5中给出。
根据本披露，包含至少一个具有8至30个碳原子的脂肪链的两性聚合物可以选自包含至少一个非环的阳离子单元的那些。例如，两性聚合物可以制备自或包含相对于单体的总摩尔数从1至20mol％的含脂肪链的单体，诸如从1.5至15mol％或从1.5至6mol％。
可以提及的所述脂肪链两性聚合物可以制成包含以下项，或者通过以下项的共聚制备：
1)至少一种具有式(xvia)或(xvib)的单体：
其中r43和r44，可以是相同或不同的，是选自氢原子和甲基；r45、r46和r47，可以是相同或不同的，是选自具有从1至30个碳原子的直链和支链的烷基；
z”是选自nh基团和氧原子；n”'是从2至5的整数；并且
a-是衍生自选自有机酸和无机酸的酸的阴离子，如甲硫酸根阴离子和卤离子如氯离子和溴离子；
2)至少一种具有式(xvii)的单体：
其中r48和r49，可以是相同或不同的，是选自氢原子和甲基；并且
2)至少一种具有式(xviii)的单体：
其中r48和r49，可以是相同或不同的，是选自氢原子和甲基，x”'是选自氧和氮，并且r50是选自具有从1至30个碳原子的直链和支链的烷基；其中具有式(xvia)、(xvvb)和(xvii)的单体中的至少一个包括至少一个脂肪链。
在此披露的具有式(xvia)和(xvib)的单体可以选自：
-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基乙基丙烯酸酯，
-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙基氨基乙基丙烯酸酯，
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯，二甲基氨基丙基丙烯酸酯，
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，和二甲基氨基丙基丙烯酰胺，
这些单体任选地可以用，例如c1-c4卤代烷烃或c1-c4二烷基硫酸酯季铵化。
根据本披露，具有式(xvia)的单体可以选自丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。
在此披露的具有式(xvii)的单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、以及2-甲基巴豆酸。例如，具有式(xvii)的单体可以是丙烯酸。
在此披露的具有式(xviii)的单体可以选自c12-c22，诸如c16-c18烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在此披露的含脂肪链两性聚合物的单体可以已经被中和和/或季铵化。
在某些实施例中，阳离子电荷与阴离子电荷的数目的比率是约1。
在此披露的脂肪链两性聚合物可以包含从1mol％至10mol％的含脂肪链的单体，诸如具有式(xvia)、(xvib)、以及(xvii)的单体，例如从1.5mol％至6mol％。
在此披露的脂肪链两性聚合物的重均分子量可以范围为从500至50,000,000，诸如从10,000至5,000,000。
脂肪链两性聚合物还可以包含其他单体，例如非离子单体、c1-c4烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
在此披露的脂肪链两性聚合物在，例如，专利申请wo98/44012中描述和制备。
在脂肪链两性聚合物中，可以提及的那些是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酯三聚物。
在一个优选的实施例中，该缔合聚合物是阳离子两亲聚合物。
具体地，该缔合聚合物是具有至少一个脂肪链的阳离子两亲聚合物，该脂肪链包含至少8个碳原子，尤其是从10至30个碳原子并且更确切地是从10至22个碳原子。
更优选地，该缔合聚合物是选自：
-用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化的纤维素，特别是季铵化的羟乙基纤维素，这些基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基基团或其混合物，
在一个更优选的实施例中，该缔合聚合物是选自用至少一种含有至少8个碳原子、尤其是从10至22个碳原子并且更确切地是从10至16个碳原子的烷基改性的季铵化的羟乙基纤维素。
该缔合聚合物尤其是具有inci名称聚季铵盐-67的缔合阳离子聚合物。
在本发明中使用的一种或多种缔合聚合物能够以相对于该组合物的总重量从0.01wt％至5wt％、更优选从0.05wt％至2wt％、优选从0.1wt％至1wt％的量存在于所述组合物中。
增稠剂
根据本发明的组合物进一步包含一种或多种不同于前面所述的缔合聚合物的增稠剂。
为了本发明的目的，术语“增稠剂”是指在25℃和1s-1的剪切速率下其存在将它引入其上的组合物的粘度增加了至少25cps并且优选50cps的任何化合物。
优选地，根据本发明的增稠剂是非离子的。
一种或多种增稠剂可以优选地选自脂肪醇、脂肪酸酰胺、氧烯化的脂肪酸酯和增稠聚合物、或它们的混合物。
脂肪醇
为了本发明的目的，术语“脂肪醇”是指包含至少8个碳原子的任何饱和或不饱和的、直链或支链的醇。
该脂肪醇可以具有结构r-oh，其中r表示含有从8至40个并且优选从8至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基团；r优选表示c8-c40并且优选c12-c24烷基或c8-c40并且优选c12-c24烯基。r可以被一个或多个羟基并且尤其是被一个或两个羟基取代。
可以提及的实例包括月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、亚油醇、十一烯醇、棕榈油醇、花生四烯醇以及瓢儿菜醇、以及它们的混合物。
该脂肪醇可以表示多种脂肪醇的混合物，这意味着几种种类的脂肪醇可以以混合物的形式共存于商业产品中。
有利地，该脂肪醇在25℃的温度下是固体或糊状的。为了本发明的目的，术语“在25℃下是固体或糊状的脂肪醇”是指具有在1s-1的剪切速率下使用流变仪(例如r600流变仪)测量的大于或等于1pa.s的粘度的脂肪醇。
优选地，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇是硬脂醇、鲸蜡醇和它们的混合物，如鲸蜡硬脂醇。
甚至更优先地，在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇是鲸蜡醇。
脂肪酸酰胺
为了本发明的目的，术语“脂肪酸酰胺”是指在它的结构中包含至少一个基于烃的链的酰胺，该链包含至少8个碳原子。
脂肪酸酰胺更具体地选自衍生自烷醇胺和饱和或不饱和的、直链或支链的c8-c30脂肪酸的酰胺的化合物，烷醇胺和/或脂肪酸是任选地氧烯化的并且更具体地用1至50mol的环氧乙烷氧乙烯化的。
优选地，脂肪酸酰胺选自c2-c10烷醇胺和c14-c30脂肪酸的酰胺，并且甚至更优先地选自c2-c10烷醇胺和c14-c22脂肪酸的酰胺。
有利地，该脂肪酸酰胺选自：
-椰油酸单异丙醇酰胺，如由亨兹曼(huntsman)公司以商品名empilancls销售的酰胺，
-油酸二乙醇酰胺，如由切曼斯(chimex)公司以商品名
-肉豆蔻酸单乙醇酰胺，如由科宁(cognis)公司以商品名
-大豆脂肪酸二乙醇酰胺，如由科宁公司以商品名
-硬脂酸乙醇酰胺，如由利凯玛(uniqema)公司以商品名
-油酸单异丙醇酰胺，如由威科(witco)公司以商品名
-亚油酸二乙醇酰胺，如由司马化学(zschimmerschwarz)公司以商品名
-硬脂酸单乙醇酰胺，如由ici/利凯玛(uniqema)公司以商品名
-山嵛酸单乙醇酰胺，如由禾大公司以商品名
-异硬脂酸单异丙醇酰胺，如由威科公司以商品名
-芥酸二乙醇酰胺，如由stéarineriesdubois公司以商品名芥酸二乙醇酰胺销售的酰胺，
-蓖麻油酸单乙醇酰胺，如由stéarineriesdubois公司以商品名蓖麻油酸单乙醇酰胺销售的酰胺，
-含有4mol环氧乙烷的油菜籽脂肪酸酰胺，如由花王(kao)公司以名称amidetn销售的产品。
氧烯化的脂肪酸酯
一种或多种非离子增稠剂可以选自脂肪酸酯或脂肪醇醚的氧烯化的衍生物。
尤其可以提及的脂肪酸酯的氧烯化的衍生物包括多元醇的乙氧基化的烷基或酰基衍生物，具体地它可以是c6-c30脂肪酸酯或c6-c30脂肪醇醚、以及多元醇如甘油、山梨醇、葡萄糖、季戊四醇或聚乙二醇，更具体地聚乙二醇的氧乙烯化的衍生物，这些氧乙烯化的衍生物通常包含从50至500个氧乙烯基团并且优选从100至300个氧乙烯基团。
可以提及的这种类型的化合物的实例包括硬脂酸乙二醇酯，包含150个氧乙烯基团(150oe)的聚乙二醇二硬脂酸酯，氧乙烯化的(200oe)甘油硬脂酸酯，如由赛比克公司(seppic)以名称simulsol220
在本发明的一个变体中，氧乙烯化的脂肪酸酯具有以下式(a)：
r1-co(x)n-(och2ch2)m-o-(co)p-r2(a)
x表示直链或支链的c1-c4亚烷基，并且优选具有下式的基团：
n表示0或1，
p表示0或1，
m范围为从50至200，并且
r1表示直链或支链的c9-c29烷基或烯基并且r2表示氢原子或直链或支链的c9-c29烷基或烯基。
更具体地，在这些酯中，含有150个氧乙烯基团(150oe)的聚乙二醇二硬脂酸酯是优选的。
增稠聚合物
本发明的增稠聚合物与已经描述的酰胺和酯不同，并且也与仅由环氧烷与醇、酯或酰胺的缩合得到的产物不同。
具体地，非离子型增稠聚合物是非缔合的。
根据本发明，术语“非缔合的增稠聚合物”是指不同时包含至少一个c8-c30脂肪链和至少一个亲水单元的增稠聚合物。
优选地，本发明的增稠聚合物是非离子的。
根据本发明的非离子型非缔合增稠聚合物可以具有天然或合成的来源。它们特别是选自：
(i)含有酯和/或酰胺类型的烯键式不饱和单体的非离子均聚物和共聚物，
(ii)乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物，
(iii)多糖。
在含有酯和/或酰胺类型的烯键式不饱和单体的非离子型均聚物或共聚物中，可以提及的是聚酰胺，特别是由美国氰特公司(cytec)以名称：cyanamerp250销售的产品(聚丙烯酰胺)；甲基丙烯酸甲酯/乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物(us化妆品公司(uscosmetics)的pmmambx-8c)；甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(罗门哈斯公司的acryloidb66)；聚甲基丙烯酸甲酯(柯保公司(kobo)的bpa500)。
乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物特别选自交联的乙烯基吡咯烷酮均聚物如美国国际特品公司销售的polymeracp-10。
增稠多糖特别选自葡聚糖、改性或未改性的淀粉(如衍生自例如下列各项的那些：谷物，例如小麦、玉米或稻米；蔬菜，例如黄豌豆；以及块茎，例如马铃薯或木薯)、直链淀粉、支链淀粉、糖原、右旋糖酐、纤维素及其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、甲壳质、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、茄替胶、梧桐树胶、角豆胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子型衍生物(羟丙基瓜尔胶)，以及它们的混合物。
总体上，可用于本发明的这种类型的化合物选自特别描述在以下项中的那些：kirk-othmer的化工百科全书(encyclopediaofchemicaltechnology)，第3版，1982年，第3卷，第896-900页，和第15卷，第439-458页；e.a.macgregor和c.t.greenwood的polymersinnature，(约翰.威立出版社)johnwiley&sons出版，第6章，第240-328页，1980年；以及由royl.whistler所编的工业胶-多糖以及它们的衍生物(industrialgums-polysaccharidesandtheirderivatives)，第二版，学术出版社(academicpressinc.)出版，这三个出版物的内容通过引用全部包括在本专利申请中。
淀粉、瓜尔胶和纤维素以及它们的衍生物将是优选使用的。
如前所提及的多糖可以是改性的或未改性的。
未改性的瓜尔胶是，例如，unipectine公司以名称vidogumgh175以及罗地亚化学公司(rhodiachimie)以名称meypro-guar50和jaguarc销售的产品。
改性的非离子型瓜尔胶特别是用c1-c6羟烷基改性的。
在羟烷基中可以提及的是，例如，羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶在现有技术中是众所周知的并且可以通过以下方法制备：例如，使相应的环氧烷例如像环氧丙烷与瓜尔胶反应以便获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
羟烷基化度，与被瓜尔胶上存在的游离羟基官能团数消耗的环氧烷分子数相对应，优选范围从0.4至1.2。
此类任选地用羟烷基改性的非离子型瓜尔胶是例如由罗地亚化学公司以商品名jaguarhp8、jaguarhp60和jaguarhp120、jaguardc293和jaguarhp105或者由亚跨龙(aqualon)公司以名称galactasol4h4fd2销售的。
在特别使用的纤维素中是羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。可以提及的是亚跨龙公司以名称klucelef、klucelh、klucellhf、klucelmf和klucelg；以及爱美高公司以cellosizepolymerpcg-10销售的产品。
在一个优选的实施例中，在本发明的组合物中使用的增稠剂是非离子型的。
在一个优选的实施例中，在组合物中使用的增稠剂是选自脂肪醇、非离子非缔合聚合物和它们的混合物的非离子试剂。
具体地，增稠剂是选自脂肪醇和多糖并且更具体地选自脂肪醇和非离子多糖。
在本发明中使用的增稠剂能够以相对于该组合物的总重量从0.1wt％至15wt％、更优选从0.5wt％至10wt％、优选从1wt％至8wt％的量存在于所述组合物中。
本发明的组合物优选地包含水或水和一种或多种有机溶剂的混合物，这些有机溶剂选自c1-c4低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元醇如甘油、丙二醇和聚乙二醇；以及它们的混合物。
根据本发明的组合物包含相对于该组合物的总重量总体上按重量计大于或等于5％的量的水，优选相对于该组合物的总重量按重量计大于或等于20％的量的水。
优选地，根据本发明的组合物中的水的量是相对于该组合物的总重量按重量计小于或等于95％并且优先地小于或等于90％。这些有机溶剂可以存在的浓度的范围为相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％到40％并且还更好地从1％到20％。
根据本发明的组合物的ph通常范围是从3至9，最优选从4至7。
根据本发明的组合物还可以包含一种或多种在本领域中熟知的标准添加剂，选自除先前所述的阳离子表面活性剂之外的表面活性剂，特别是非离子表面活性剂，保湿剂；润肤剂、增塑剂、永久性或临时性染料、香料、塑解剂、防腐剂、活化剂、神经酰胺或假神经酰胺；油和蜡、维生素或维他命原；ph稳定剂、防腐剂；蛋白质、螯合剂；增溶剂；还原剂或抗氧化剂；氧化剂；碱化剂、酸化剂、防蚀剂和非增稠阳离子聚合物，以及它们的混合物。
本领域的普通技术人员将会小心地选择可任选的标准添加剂和它们的量使得它们不会危害本发明的组合物的特性。
这些标准添加剂在根据本发明的组合物中存在的量相对于该组合物的总重量总体上是范围为按重量计从0％至20％。
根据本发明的组合物可以呈乳液的形式。更确切地说，它可以呈水包油乳液的形式，其中该连续相是该水相，亦或呈油包水乳液的形式，其中该连续相是该脂肪相。
根据本发明的组合物可以用于调理角蛋白纤维、特别是头发，例如作为护发剂。
优选地，本发明的组合物是冲洗型或留置型护发剂。
根据本发明的一个实施例，该组合物包含：
(i)一种或多种氨基硅酮，
(ii)一种或多种与(i)不同的阳离子表面活性剂，
(iii)一种或多种选自阳离子两亲聚合物的缔合聚合物，
(iv)一种或多种不同于缔合聚合物(iii)的选自非离子增稠剂的增稠剂。
根据此实施例，阳离子表面活性剂优选选自季铵盐并且更优选选自具有式(iii)的季铵盐和包含至少一个酯官能团的季铵盐，尤其是选自对应于式(vi)的那些。
根据这个实施例，氨基硅酮优选选自多嵌段聚亚烷基化的氨基硅酮。
根据本发明的另一个实施例，该组合物包含：
(i)一种或多种氨基硅酮，
(ii)一种或多种与(i)不同的阳离子表面活性剂，
(iii)选自阳离子两亲聚合物的一种或多种缔合聚合物，所述阳离子两亲聚合物选自用包含至少一个具有至少8个碳原子的脂肪链的基团改性的季铵化的纤维素、特别是羟乙基纤维素，
(iv)不同于缔合聚合物(iii)的一种或多种非离子增稠剂，选自脂肪醇和非缔合聚合物。
优选地，该组合物包含：
(i)一种或多种氨基硅酮，选自多嵌段聚亚烷基化的氨基硅酮，
(ii)一种或多种阳离子表面活性剂，选自季铵盐并且更优选选自具有式(iii)的季铵盐，
(iii)选自阳离子两亲聚合物的一种或多种缔合聚合物，阳离子两亲聚合物选自用包含至少一个具有至少8个碳原子的脂肪链的基团改性的季铵化的纤维素、特别是羟乙基纤维素，
(iv)不同于缔合聚合物(iii)的一种或多种非离子增稠剂，选自脂肪醇、非缔合聚合物及其混合物，尤其是脂肪醇和非离子多糖。
本发明的另一个主题是一种用于处理角蛋白纤维如头发的方法，该方法在于将如上所描述的组合物施用在所述纤维上。
以上描述的组合物可以用在任何类型的头发上：光亮或暗淡的头发、自然的头发或已经经受化妆品处理如永久成波浪状、染色、漂白或松弛的头发。
在一个优选的实施例中，将本发明的组合物施用在敏化的头发上。
将根据本发明的组合物施用在头发上可以，例如，使用梳子、细刷、粗刷或用手指进行。
根据本发明的一个具体的实施例，施用该组合物后是在室温下或在高于40℃的温度下干燥。
该干燥可以在施用之后立即执行或在可以范围从1分钟至30分钟内的停留时间之后执行。
优选地，除了使用供热之外，将头发用空气流干燥。在干燥过程中此空气流使得有可能改善涂层的个性化。
在干燥过程中，机械作用可以施加在头发绺上，如梳理、刷涂或通过使手指穿过头发。
本发明的方法的干燥步骤可以用头罩、吹风机、拉直夹板等进行。
当该干燥步骤是用头罩或吹风机执行时，该干燥温度是在40℃与110℃之间并且优选在50℃与90℃之间。
当该干燥步骤是用拉直夹板执行时，该干燥温度是在110℃与230℃之间并且优选在130℃与200℃之间。
本发明还涉及根据本发明的组合物作为护发剂的用途，优选在施用洗发剂或洗发剂和其他调理剂之后使用。
给出以下实例作为本发明的说明。
实例
给出了作为活性原料的浓度。
将该组合物施用在通过洗发剂洗涤的头发上。在最终漂洗后，头发更柔软、更光滑且更柔顺并且还降低了发梢分叉的数目。