用于改进表面活性剂的组合物的制作方法

本发明涉及用于改进表面活性剂的组合物。背景皮肤广泛存在于人体的表面上。许多人长时间以来已经寻求使身体表面清爽，以便于在日常生活和工作中感觉舒适。化妆品领域的最终目标始终是给予产品皮肤益处，例如水合、保湿、抗老化、增白、清洁、滑爽感觉等等。已知角蛋白材料(例如皮肤)由于各种因素而遭受老化；并因此，可以通过各种途径来实现抗老化的效果。例如，角质层(sc)是表皮的最外层。促进sc的更新(turnover)可以使皮肤更光滑和明亮，并且皮肤上的细纹或皱纹将较不明显。尤其，通常以留置形式提供皮肤护理产品，这意味着该产品与皮肤连续且长期接触。另一方面，出于各种目的，将一种或更多种表面活性剂添加到皮肤护理产品中，对于留置型产品尤其如此。然而，已知各种表面活性剂可能对皮肤造成刺激。因此在本领域中仍需要开发用于改进表面活性剂的新组合物。发明概述通过深入研究，发明人已经出人意料地发现，通过特定使用至少一种特定聚合物(尤其至少一种疏水性改性的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵酸或盐)与常规刺激性表面活性剂的组合，将大大抑制刺激结果。因此，本发明的一个主题因此是用于改进表面活性剂的组合物，其包含：至少一种疏水性amps共聚物；至少一种常规刺激性表面活性剂，其具有以下episkin细胞成活力：等于或小于90％，优选等于或小于85％；和溶剂/介质。根据本发明的组合物特别有用于改进表面活性剂，在皮肤护理产品(例如用于角质层的产品)中尤其如此。因此，本发明组合物可以特别是呈各种形式的留置型产品，所述形式尤其是溶液，例如奶液、喷雾等等，以直接施用到皮肤。本发明的实施方案贯穿说明书(包括权利要求书)，除非另外提及，否则术语“包含/括一种/个”应理解为与“包含/括至少一种/个”同义。此外，本说明书中使用的表述“至少一种/个”等同于表述“一种/个或更多种/个”。贯穿说明书(包括权利要求书)，用“包含/括”等等限定的实施方案应理解为涵盖用“基本上由……组成”限定的优选实施方案和用“由……组成”限定的优选实施方案。除了在操作实施例中或另外指示之处以外，所有表达组分的量和/或反应条件的数值应理解为在所有情况下被术语“约”修饰，具有在本领域中常规已知的含义，例如在所指示的数值的10％内(例如“约10％”表示9％-11％以及“约2％”表示1.8％-2.2％)。在本技术中，除非另外具体提及，否则含量、份数和百分比均基于重量表述。本发明涉及用于改进表面活性剂的水性组合物，其包含以下组分：a)至少一种疏水性amps共聚物；b)至少一种常规刺激性表面活性剂；和c)溶剂/介质。因此，本发明提供组分a)的至少一种疏水性amps共聚物和组分b)的至少一种常规刺激性表面活性剂的组合用于增强皮肤护理产品的性能，同时避免或减少皮肤所遭受的刺激(尤其由常规刺激性表面活性剂引起的刺激)的用途。本发明的其它特征和优点在阅读以下描述和实施例时将更清晰地显现。组分a)、疏水性amps共聚物根据本发明的组合物可包含疏水性amps共聚物。有用的疏水性amps共聚物可以是交联共聚物或非交联共聚物，其至少包含丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体，任选呈被氨或被除氨以外的无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)部分中和或完全中和的形式。代表性的amps聚合物是来自lubrizol corporation以名称市售可得的那些。疏水性amps共聚物优选是完全中和或几乎完全中和的，即，至少90％中和的。根据本发明的一个实施方案，疏水性amps共聚物优选是交联的。根据本发明的一个实施方案，疏水性amps共聚物优选呈被氨部分中和或完全中和的形式。因此，根据本发明的一个实施方案，疏水性amps共聚物优选是疏水性改性的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵酸或盐的共聚物。当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合所获得的聚合物的多烯键式不饱和化合物。可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯；醚，例如二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、糖系列的醇的烯丙基醚(allylic ether)、或多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚；酯，例如氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯(allylic ester)，且尤其是脂肪酸的(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯；酰胺，例如亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺；和或这些化合物的混合物。相对于聚合物计，交联度通常范围为0.01mol％至10mol％，且更特别为0.2mol％至2mol％。按照本发明的amps聚合物优选是水溶性或水分散性的。在这种情况下，它们优选为：-共聚物，其获得自amps和一种或更多种疏水性烯键式不饱和单体、以及(如果它们是交联的)一种或更多种交联剂(例如上文所限定的那些)。术语“水溶性或水分散性”表示这样的聚合物：当在25℃被引入水相中至等于1％的质量浓度时，其使得有可能获得宏观上均匀且透明的溶液，即，在等于500nm的波长处，通过1cm厚的样品的最大透光率值为至少60％且优选至少70％的溶液。根据本发明的水溶性或水分散性amps共聚物含有水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体或其混合物。水溶性共聚单体可以是离子型或非离子型的。在离子型水溶性共聚单体之中，可提及的实例包括以下化合物及其盐：-(甲基)丙烯酸，-苯乙烯磺酸，-乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸，-乙烯基膦酸，-马来酸，-衣康酸，-巴豆酸，-下式(a)的水溶性乙烯基单体：其中：-r1选自h、-ch3、-c2h5和-c3h7-x1选自：--or2类型的烷基醚，其中r2是含有1至6个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其被至少一个磺酸基团(-so3-)和/或硫酸根基团(-so4-)和/或磷酸根基团(-po4h2-)取代。在非离子型水溶性共聚单体之中，可提及的实例包括：-(甲基)丙烯酰胺，-n-乙烯基乙酰胺和n-甲基-n-乙烯基乙酰胺，-n-乙烯基甲酰胺和n-甲基-n-乙烯基甲酰胺，-马来酸酐，-乙烯胺，-包含含有4至9个碳原子的环烷基的n-乙烯基内酰胺，例如n-乙烯基吡咯烷酮、n-丁内酰胺和n-乙烯基己内酰胺，-式ch2＝choh的乙烯醇，-下式(b)的水溶性乙烯基单体：其中：-r15选自h、-ch3、-c2h5和-c3h7-x2选自：--or16类型的烷基醚，其中r16是含有1至6个碳的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选被卤素原子(碘、溴、氯或氟)、羟基(-oh)、醚取代。提及例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸羟乙酯；以及乙二醇、二甘醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。提及例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。本发明的amps聚合物(优选水溶性或水分散性的amps聚合物)的摩尔质量优选范围为50000g/mol至10000000g/mol，优选80000g/mol至8000000g/mol或100000g/mol至7000000g/mol。例如，交联的amps共聚物是hms，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物；非交联的amps共聚物是snc，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物。可提及的按照本发明的水溶性或水分散性amps共聚物的实例包括：-丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠交联共聚物，例如商业产品305中使用的共聚物(ctfa名称：聚丙烯酰胺/c13-c14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或由seppic公司以商品名600出售的商业产品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨酯-80)；-amps与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物，例如在由clariant公司以名称avc出售的商业产品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/vp共聚物)，但是其被氢氧化钠或氢氧化钾中和；-amps与丙烯酸钠的共聚物，例如amps/丙烯酸钠共聚物，例如在由seppic公司以名称eg出售的商业产品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨酯-80)；-amps与丙烯酸羟乙酯的共聚物，例如amps/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如在由seppic公司以名称ns出售的商业产品中使用的共聚物(ctfa名称：丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨酯-60)；-丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。优选的聚合物更特别是聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵；以及amps/丙烯酸羟乙酯共聚物，例如在以名称simulgel ns出售的商业产品中使用的共聚物；或丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。相对于组合物的总重量计，按照本发明的疏水性amps共聚物的组分a)的存在量通常范围为0.01重量％至10重量％，优选0.1重量％至5重量％，或特别地0.3重量％至3重量％、或优选0.5重量％至2重量％。组分b)、常规刺激性表面活性剂通常将表面活性剂添加到皮肤护理产品中。同时，各种表面活性剂可能对皮肤造成刺激。尤其，已知阳离子表面活性剂容易是刺激性的。根据本发明，特别有用于组分b)的常规刺激性表面活性剂可以是具有以下episkin细胞成活力的那些：等于或小于90％，优选等于或小于85％或者甚至等于或小于80％。出于本发明的目的，可以通过以下的步骤来测定episkin细胞成活力：将有效量的组合物施用在重建的皮肤模型(即，episkin)上，静置，并然后统计活细胞量，其中"episkin"可以按名称episkintm获得自l'oreal。不受任何已知理论限制，据信，组分a)当与组分b)的常规刺激性表面活性剂在水性组合物中组合使用时，可对于任何ph环境在溶剂或介质(例如水)中很好地溶胀。因此，组分a)的疏水性链将与组分b)的表面活性剂一起致力于生成胶束，这将减少表面活性剂的游离单体，并且将表面活性剂缓慢释放以渗透入皮肤中，以这种方式，可以有效减少皮肤刺激。组分b)可包含：组分b-1)阳离子表面活性剂；组分b-2)非离子表面活性剂；和/或组分b-3)两性表面活性剂，组分b)优选具有以下episkin细胞成活力：等于或小于90％，优选等于或小于85％或者甚至等于或小于80％。组分b-1)、阳离子表面活性剂根据本发明的一个实施方案，本发明组合物可包含有用作组分b-1)的至少一种阳离子表面活性剂。可提及例如任选聚氧化烯化的伯脂肪胺盐、仲脂肪胺盐或叔脂肪胺盐、季铵盐、及其混合物。可尤其提及的季铵盐的实例包括：-a)符合以下通式(v)的那些：在所述式(v)中，可以相同或不同的基团r8至r11代表包含1至30个碳原子的直链或支链脂族基团、或芳族基团，例如芳基或烷芳基，基团r8至r11中的至少一个包含8至30个碳原子，且优选12至24个碳原子。脂族基团可包含杂原子，尤其例如氧、氮、硫和卤素。针对式(v)的x-是阴离子抗衡离子，其选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(c1-c4)烷基硫酸根和(c1-c4)烷基磺酸根或(c1-c4)烷芳基磺酸根，优选卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子等等。脂族基团选自例如c1-c30烷基、c1-c30烷氧基、聚氧(c2-c6)亚烷基、c1-c30烷基酰胺、(c12-c22)烷基酰胺基(c2-c6)烷基、(c12-c22)烷基乙酸酯基、c1-c30羟烷基。在式(v)的季铵盐之中，首先优选四烷基卤化铵，例如四烷基氯化铵，例如四烷基卤化铵或烷基三甲基卤化铵，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中所述烷基含有约12至22个碳原子，尤其是卤化物，例如山萮基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，抑或，其次，烷氧基硫酸盐，尤其二硬脂酰基乙基羟乙基甲基甲基硫酸铵、二棕榈酰基乙基羟乙基甲基硫酸铵或二硬脂酰基乙基羟乙基甲基硫酸铵，抑或，最后，棕榈基酰胺基丙基三甲基卤化铵(特别是氯化物)、或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，由van dyk公司以名称70出售；-b)咪唑啉的季铵盐，例如下式(vi)的那些：在所述式(vi)中：r12代表包含8至30个碳原子的烯基或烷基，例如牛脂的脂肪酸衍生物；r13代表氢原子、c1-c4烷基或包含8至30个碳原子的烯基或烷基；r14代表c1-c4烷基；r15代表氢原子或c1-c4烷基；针对式(vi)的x-代表阴离子抗衡离子，其尤其选自卤素离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(c1-c4)烷基硫酸根、(c1-c4)烷基磺酸根或(c1-c4)烷芳基磺酸根。r12和r13优选表示含有12至21个碳原子的烷基或烯基的混合物，衍生自例如牛脂脂肪酸，r14优选表示甲基，且r15优选表示氢原子。此类产品例如由rewo公司以名称w 75出售；-c)季二铵盐或季三铵盐，特别具有下式(vii)：在所述式(vii)中：r16表示包含约16至30个碳原子的烷基，其任选被羟基化和/或被一个或更多个氧原子中断；r17选自氢、包含1至4个碳原子的烷基或基团-(ch2)3-n+(r16a)(r17a)(r18a)；可以相同或不同的r16a、r17a、r18a、r18、r19、r20和r21选自氢和包含1至4个碳原子的烷基，且针对式(vii)的x-代表阴离子抗衡离子，其尤其选自卤素离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(c1-c4)烷基硫酸根、(c1-c4)烷基磺酸根或(c1-c4)烷芳基磺酸根，尤其甲基硫酸根和乙基硫酸根。此类化合物是例如可得自finetex公司的finquat ct-p(季铵盐89)和可得自finetex公司的finquat ct(季铵盐75)；-d)含有一个或更多个酯官能团的季铵盐，例如下式(viii)的那些：在所述式(viii)中：■r22选自c1-c6烷基和c1-c6羟烷基或二羟烷基；■r23选自：-基团-直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c22基于烃的基团r27，-氢原子；■r25选自：-基团-直链或支链的、饱和或不饱和的c1-c6基于烃的基团r29，-氢原子；■可以相同或不同的r24、r26和r28，选自直链或支链的、饱和或不饱和的c7-c21基于烃的基团；■可以相同或不同的r、s和t是范围为2至6的整数；■可以相同或不同的r1和t1等于0或1，其中r2+r1＝2r且t1+t2＝2t，■y是范围为1至10的整数；■可以相同或不同的x和z是范围0至10的整数；■针对式(viii)的x-代表有机阴离子抗衡离子或无机阴离子抗衡离子；限制条件是，总和x+y+z为1至15，当x为0时，则r23表示r27，且当z为0时，则r25表示r29。烷基r22可以是直链或支链的，且更特别是直链的。优选地，r22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基，且更特别是甲基或乙基。有利地，总和x+y+z为1至10。当r23是基于烃的基团r27时，它可以是长(链)的并且可以含有12至22个碳原子，或者可以是短(链)的并且可以含有1至3个碳原子。当r25是基于烃的基团r29时，它优选含有1至3个碳原子。有利地，可以相同或不同的r24、r26和r28选自直链或支链的、饱和或不饱和的c11-c21基于烃的基团，且更特别选自直链或支链的、饱和或不饱和的c11-c21烷基和烯基。优选地，可以相同或不同的x和z等于0或1。有利地，y等于1。优选地，可以相同或不同的r、s和t等于2或3，且甚至更特别等于2。针对式(viii)的阴离子抗衡离子x-优选是卤素离子，优选例如氯离子、溴离子或碘离子；(c1-c4)烷基硫酸根或(c1-c4)烷基磺酸根或(c1-c4)烷芳基磺酸根。然而，可使用甲基磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(例如乙酸根或乳酸根)、或与含有酯官能团的铵相容的任何其它阴离子。针对式(viii)的阴离子抗衡离子x-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。在根据本发明的组合物中更特别使用式(viii)的铵盐，其中：-r22表示甲基或乙基，-x和y等于1，-z等于0或1，-r、s和t等于2，-r23选自：●基团●甲基、乙基或c14-c22基于烃的基团，●氢原子，-r25选自：●基团●氢原子，-可以相同或不同的r24、r26和r28选自直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17基于烃的基团，且更特别选自直链或支链的、饱和或不饱和的c13-c17烷基和烯基。有利地，基于烃的基团是直链的。在式(viii)的含有一个或更多个酯官能团的季铵盐之中，可提及的实例包括以下者的盐，尤其氯化物或甲基硫酸盐：二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵、及其混合物。所述酰基优选含有14至18个碳原子，且更特别获得自植物油，例如棕榈油或葵花油。当化合物含有若干酰基时，这些基团可以相同或不同。例如通过任选氧化烯化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺与植物或动物来源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化来获得这些产物，或者通过其甲酯的酯交换来获得这些产物。在这种酯化之后是借助烷基化试剂的季铵化，所述烷基化试剂例如是烷基卤，优选甲基或乙基卤；硫酸二烷基酯，优选硫酸甲酯或硫酸乙酯；甲磺酸甲酯；对甲苯磺酸甲酯；氯乙二醇(glycol chlorohydrin)或氯甘油(glycerolchlorohydrin)。例如由henkel公司以名称由stepan公司以名称由ceca公司以名称或由rewo-witco公司以名称we 18出售此类化合物。根据本发明的组合物可以含有例如单酯、二酯和三酯的季铵盐的混合物，其中二酯盐占主要重量。还可能使用在专利us-a-4874554和us-a-4137180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。可以使用由kao以名称quatarmin btc 131出售的山萮酰基羟丙基三甲基氯化铵。优选地，含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。一些胺可以在与其它试剂(例如某些酸)相互作用时提供阳离子。在此类情况下，可将特定的胺归类为有用的阳离子表面活性剂。有用的阳离子表面活性剂的优选实例包括非硅酮阳离子表面活性剂，包括鲸蜡基三铵、山萮基三铵、二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵、二硬脂酰基乙基羟乙基甲基铵、甲基(c9-c19)烷基、(c10-c20)烷基酰胺基乙基咪唑鎓和硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二甲基铵的盐、及其混合物。根据一个优选实施方案，阳离子表面活性剂是以下者的氯化物盐和溴化物盐：四烷基铵、烷基酰胺基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟烷基铵或烷基吡啶鎓。根据一个实施方案，在可以存在于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂之中，更特别优选选择硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵、鲸蜡基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐、及其混合物，并且更特别是硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基硫酸铵、及其混合物。组分b-1)可优选具有以下episkin细胞成活力：等于或小于90％，优选等于或小于85％，或者甚至等于或小于80％。相对于根据本发明的组合物的重量计，组分b-1)在该组合物中的存在量可以范围是0.001重量％至10重量％，优选0.005重量％至5重量％或0.01重量％至3重量％。组分b-2)、非离子表面活性剂根据本发明的组合物可以优选包含用作组分b-2)的至少一种非离子表面活性剂，其可以是聚甘油的脂肪酸酯或脂肪酸醚、或其它常规刺激性表面活性剂。作为根据本发明的组合物的组分b-2)，可以使用单甘油化或聚甘油化的表面活性剂，其优选包含平均1至30个甘油基团，更特别1至10个甘油基团，且尤其1.5-5个(甘油基团)。单甘油化或聚甘油化的表面活性剂优选选自下式的化合物：r”o[ch2ch(ch2oh)o]mh，r”o[ch2ch(oh)ch2o]mh或r”o[ch(ch2oh)ch2o]mh；在所述式中：●r”代表饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的基团，其包含8至40个碳原子且优选10至30个碳原子；m是介于1和30之间，优选介于1和10之间，且更特别为1.5至6的整数；r”可任选包含杂原子，例如氧和氮。尤其，r”可任选包含一个或更多个羟基和/或醚基团和/或酰胺基团。r”优选表示单羟基化或多羟基化的c10-c20烷基和/或烯基。可以使用例如来自chimex以名称nf出售的聚甘油化(3.5mol)羟基月桂基醚。适用于实施本发明的(聚)乙氧基化脂肪醇更特别选自含有8至30个碳原子且优选12至22个碳原子的醇。(聚)乙氧基化脂肪醇更特别含有一个或更多个包含8至30个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选被取代，尤其被一个或更多个(尤其1至4个)羟基取代。如果这些化合物是不饱和的，则它们可以包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。(聚)乙氧基化脂肪醇优选具有下式(xii)：其中-r3代表任选被一个或更多个羟基取代的直链或支链的c8-c40烷基或烯基，且优选c8-c30烷基或烯基，且-c是整数，其介于1和200(包括端点)，优选介于2和50之间，且更特别介于8和30之间，例如20。根据本发明的一个实施方案，组合物可包含用作非离子表面活性剂的至少一种聚甘油的脂肪酸酯。根据一个优选实施方案，聚甘油的脂肪酸酯选自产生自聚甘油与至少一种脂肪酸的反应的酯，所述聚甘油含有2至12个甘油单元，优选3至10个甘油单元，所述脂肪酸含有6至24个碳原子，优选8至20个碳原子或8至18个碳原子。含有8至24个碳原子的脂肪酸可以是线形或支化的，以及饱和或不饱和的。聚甘油的脂肪酸酯可选自单酯、二酯、三酯和四酯、聚酯、及其混合物。优选使用具有低酯化度的酯，例如聚甘油的脂肪酸单酯、二酯或三酯、或混合物。聚甘油的脂肪酸酯可以呈具有低酯化度的酯的混合物的形式，例如单酯和二酯的混合物或单酯、二酯和三酯的混合物。可尤其提及聚甘油-2二硬脂酸酯，尤其如由nihon emulsion以名称emalex pgsa所出售的；聚甘油-10十硬脂酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft q-1810s所出售的；聚甘油-5六硬脂酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft a-186e所出售的；聚甘油-2月桂酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft q-12d所出售的；聚甘油-5月桂酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft a-121e-c所出售的；聚甘油-10五油酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft q-175s所出售的；聚甘油-10五硬脂酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft q-185s所出售的；聚甘油-4异硬脂酸酯，尤其如由evonikgoldschmidt以名称isolan gi 34所出售的；二异硬脂酰基聚甘油-3二聚二亚油酸酯，尤其如由evonik goldschmidt以名称isolan pdi所出售的；聚甘油-2油酸酯，尤其如由taiyokagaku以名称sunsoft q-17b所出售的；聚甘油-5三肉豆蔻酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft a-143e所出售的；聚甘油-2辛酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoftq-81b所出售的；聚甘油-6二癸酸酯，尤其如由taiyo kagaku以名称sunsoft q-102h-c所出售的。根据本发明的一个实施方案，根据本发明的组合物可以包含至少一种除聚甘油的脂肪酸酯或脂肪酸醚以外的另外的非离子表面活性剂(也用作组分b-2)。有用的另外的非离子表面活性剂的实例可包括多元醇与具有含有例如8-24个碳原子且仍更佳12-22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯、及其氧化烯化衍生物，即，含有氧化乙烯化单元和/或氧化丙基化单元的衍生物，例如其氧化烯化衍生物；c8-c24脂肪酸的聚乙二醇酯、及其氧化烯化衍生物；c8-c24脂肪酸的山梨糖醇酯、及其氧化烯化衍生物；c8-c24脂肪酸的糖(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯(葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯)、及其氧化烯化衍生物；脂肪醇醚；c8-c24脂肪醇的糖醚；及其混合物。可尤其提及的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯包括葡萄糖棕榈酸酯；烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯，例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯；烷基葡萄糖棕榈酸酯，例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯；甲基葡萄糖苷的脂肪酯，且更尤其是甲基葡萄糖苷与油酸的二酯(ctfa名称：甲基葡萄糖二油酸酯)；甲基葡萄糖苷与油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(ctfa名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷与异硬脂酸的酯(ctfa名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷与月桂酸的酯(ctfa名称：甲基葡萄糖月桂酸酯)；甲基葡萄糖苷与异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(ctfa名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯)；甲基葡萄糖苷与硬脂酸的单酯和二酯的混合物(ctfa名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且尤其是由amerchol公司以名称ss出售的产品；及其混合物。可提及的脂肪酸与葡萄糖或烷基葡萄糖的氧化乙烯化醚的实例包括脂肪酸与甲基葡萄糖的氧化乙烯化醚，且尤其是甲基葡萄糖与硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚，其含有约20mol氧化乙烯(ctfa名称：peg-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯)，例如由amerchol公司以名称e-20二硬脂酸酯出售的产品；甲基葡萄糖与硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚，其含有约20mol氧化乙烯(ctfa名称：peg-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)，且尤其是由amerchol公司以名称sse-20出售的产品、和由goldschmidt公司以名称pse-20出售的产品；及其混合物。可提及的蔗糖酯的实例包括蔗糖棕榈硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。可提及的脂肪醇醚的实例包括含有8至30个碳原子且尤其10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，例如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可提及的实例包括包含1至200个且优选2至100个氧化乙烯基团的醚，例如ctfa名称为鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-30的那些、及其混合物。可尤其提及的糖醚是烷基聚葡萄糖苷，例如癸基葡萄糖苷，例如由kao chemicals公司以名称10出售的产品、由henkel公司以名称2000出售的产品、以及由seppic公司以名称ns10出售的产品；辛基/癸基葡萄糖苷，例如由seppic公司以名称cg 110出售的产品或由basf公司以名称gd 70出售的产品；月桂基葡萄糖苷，例如由henkel公司以名称1200n和1200出售的产品；椰油基葡萄糖苷，例如由henkel公司以名称plantacare 818/up出售的产品；鲸蜡硬脂基葡萄糖苷(任选作为与鲸蜡硬脂醇的混合物)，例如由seppic公司以名称68出售、由goldschmidt公司以名称cg90出售、以及由henkel公司以名称ke3302出售；花生基葡萄糖苷，例如呈花生醇和山萮醇以及花生基葡萄糖苷的混合物的形式，由seppic公司以名称202出售；椰油基乙基葡萄糖苷(cocoylethylglucoside)，例如呈与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式，由seppic公司以名称82出售；及其混合物。还可以使用peg改性的酯，例如peg-7橄榄油酸酯、peg-7甘油椰油酸酯、peg-30甘油椰油酸酯、peg-80甘油椰油酸酯。可以另外提及以下者作为有用的另外非离子表面活性剂的实例：聚山梨酯系列，例如聚山梨酯20、聚山梨酯21、聚山梨酯60、聚山梨酯61和聚山梨酯80；或甘油酯化合物，例如辛酸甘油酯(也称为单辛酸甘油酯)、癸酸甘油酯(也称为单癸酸甘油酯)和月桂酸甘油酯(也称为单月桂酸甘油酯)，例如peg-6辛酸/癸酸甘油酯。出于本发明的目的，至少一种另外的非离子表面活性剂本身可以充当增溶剂，以便于促进组分在水性组合物中的溶解或分散。组分b-2)可优选具有以下episkin细胞成活力：等于或小于90％，优选等于或小于85％，或者甚至等于或小于80％。相对于根据本发明的组合物总重量计，组分b-2)在该组合物中的存在量可以范围为0.1％至20％，例如0.5％至10％或1％至5％。组分b-3)、两性表面活性剂根据本发明的一个实施方案，根据本发明的组合物包含至少一种两性表面活性剂作为组分b-3)，其也可以称为两性离子表面活性剂。可在本发明中使用的两性或两性离子表面活性剂可以是季铵化的脂族仲胺或脂族叔胺衍生物，其含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团，并且其中脂族基团或脂族基团中的至少一个是包含8至22个碳原子的线形链或支化链。在如上文所限定的可使用的任选季铵化的脂族仲胺或脂族叔胺衍生物之中，还可提及以下相应结构(iii)和(iv)的化合物：在所述式(iii)中：●r4代表衍生自优选存在于水解椰子油中的酸r4-c(o)-oh的c10-c30烷基或烯基、或庚基、壬基或十一烷基；●r5代表β-羟乙基；且●r6代表羧甲基；和其中：●a代表-ch2ch2ox'；●a'代表-(ch2)z-y'，其中z＝1或2；●x'代表基团-ch2-c(o)-oh、-ch2-c(o)-oz’、-ch2ch2-c(o)-oh、-ch2-ch2-c(o)-oz’或氢原子；●y'代表-c(o)-oh、-c(o)-oz’或基团-ch2-ch(oh)-so3h或-ch2-ch(oh)-so3z’；●z’代表衍生自碱金属或碱土金属(例如钠、钾或镁)的离子；铵离子；或衍生自以下者的离子：有机胺，且尤其氨基醇，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷。●r7代表优选存在于椰子油或水解亚麻籽油中的酸r7c(o)-oh的c10-c30烷基或烯基；烷基，尤其c17烷基及其异构体形式；或不饱和c17基团。作为举例，可以提及碱金属(例如钠)的n-椰油酰胺基羧甲基甘氨酸盐；或椰油酰两性基二乙酸盐，例如由rhodia公司以商品名c2m浓缩物出售。可尤其提及甜菜碱表面活性剂，例如(c8-c20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(c8-c20烷基)酰胺基(c2-c8烷基)甜菜碱和(c8-c20烷基)酰胺基(c2-c8烷基)磺基甜菜碱。在上文提及的所有两性表面活性剂之中，优选使用椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱(cocoylbetaine)和碱金属(例如钠)的n-椰油酰胺基羧甲基甘氨酸盐。根据本发明的一个具体实施方案，上文提及的两性表面活性剂为椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油基甜菜碱。组分b-3)可优选具有以下episkin细胞成活力：等于或小于90％，优选等于或小于85％，或甚至等于或小于80％。阴离子表面活性剂根据本发明的一个实施方案，根据本发明的组合物优选不包含阴离子表面活性剂。这就是说，根据本发明的一个优选实施方案，根据本发明的组合物不含阴离子表面活性剂。组分c)、介质/溶剂根据本发明的组合物可有利地包含用作组分c)的至少一种介质/溶剂，包括水和/或有机介质/溶剂。水根据本发明的组合物可有利地包含各种量的水。对于组合物的低粘度应用，例如呈留置型奶液的形式，可以使用相对大量的水。例如，相对于组合物的总重量计，水的使用含量大于或等于40重量％。相对于根据本发明的低粘度组合物的总重量计，该组合物中的水含量优选范围为40重量％至99.9重量％、50重量％至99重量％或60重量％至90重量％。有机介质/溶剂根据本发明的组合物还可以包含一种或更多种有机介质/溶剂，优选水溶性有机介质/溶剂(在25℃和大气压下，在水中的溶解度大于或等于5％)。可提及的有机介质/溶剂的实例包括单独的或作为混合物的以下有机介质/溶剂：包含2至10个碳原子的线形或支化的且优选饱和的一元醇或二元醇，例如乙醇、(异)丙醇、丁醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、一缩二丙二醇和丙二醇；芳族醇，例如苯乙醇；含有超过两个羟基官能团的多元醇，尤其c3-c6多元醇，例如甘油；多元醇醚，例如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚；丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚；以及还有二甘醇烷基醚(尤其c1-c4烷基醚)，例如二甘醇单乙基醚或二甘醇单丁基醚。当存在有机介质/溶剂时，相对于根据本发明的组合物的总重量计，其存在量范围为0.1重量％至40重量％，优选1重量％至30重量％或5重量％至20重量％。防腐剂针对本发明的使用，根据本发明的组合物可任选包含防腐剂。根据本发明有用的防腐剂可以是常规用于化妆品(尤其用于安瓿(ampoule)产品)的任何一种(防腐剂)。例如，可根据本发明使用的防腐剂包括甲基氯异噻唑啉酮、咪唑烷基脲；乙内酰脲的衍生物，例如dmdmh；对羟基苯甲酸酯、苯氧基乙醇、苯甲醇、氯苯甘醚；苯甲酸及其衍生物，例如其盐，例如苯甲酸钠；山梨酸钾、羟苯乙酮、基于氨基酸的防腐剂、脱水山梨糖醇辛酸酯、辛酸甘油酯等等、或水杨酸。相对于本发明组合物的总重量计，根据本发明，防腐剂的存在量可以范围为0.01至5％，优选0.01至3％或0.01至1％。螯合剂根据一个特别有利的实施方案，组合物可包含螯合剂。尤其在文章"chelatingagents"(kirk othmer encyclopedia ofchemical technology，第5卷，第708-739页，2003年出版)中定义和描述了此类螯合剂。如在该文章中所提及的，螯合剂的实例为多磷酸盐、氨基羧酸、1,3-二酮、羟基羧酸、多胺、氨基醇、杂环芳族碱、氨基酚、席夫碱、四吡咯、硫化合物、合成大环化合物、聚合物和膦酸。出于本发明的目的，有用的螯合剂可包括乙二胺四乙酸(edta)、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、及其盐，例如n,n-双(羧甲基)谷氨酸、edta二钠、edta四钠、n,n-双(羧甲基)谷氨酸(谷氨酸二乙酸，glda)的四钠盐；羟基羧酸，例如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖醛酸、琥珀酸、乙二胺二琥珀酸(edds)、及其盐；羟基氨基羧酸，例如羟乙基乙二胺三乙酸(hedta)、二羟基乙基甘氨酸(deg)、及其盐；多膦酸及其盐；其它含磷有机酸，例如植酸及其盐，例如植酸钠、植酸钾；聚羧酸，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、及其盐。这些试剂特别有用于减少与根据本发明的中间化妆和/或护理组合物中水的大量存在相关的静电结合。为此，诸如edta二钠/edta四钠之类的螯合剂或络合剂的使得可能络合游离离子，且更具体地(络合)尤其存在于珍珠母和填料中的ca2+型的阳离子(矿物填料)。因此，当edta络合这些离子时，水的离子强度降低。优选地，这种试剂选自氨基羧酸，且优选为edta或其衍生物。例如，有用的螯合剂选自柠檬酸钠、edta二钠、edta四钠、glda四钠、edds三钠、植酸、植酸钠、植酸钾、及其混合物。根据本发明，相对于根据本发明的组合物的总重量计，螯合剂在该组合物中的存在量可以是0.001重量％至5重量％，优选0.01重量％至0.1重量％或优选0.1重量％至0.5重量％。多糖根据本发明的组合物可包含至少一种多糖，其优选具有生物技术来源。尤其，适当时，可以将这些多糖化学改性，以提高其亲水化合价，正如纤维素衍生物，尤其羟烷基纤维素(例如羟乙基纤维素)的情况。作为可根据本发明使用的多糖的实例，可尤其提及：a)藻类提取物，例如藻酸盐、角叉菜胶和琼脂、及其混合物。可以提及的角叉菜胶的实例包括来自degussa公司的satiagum和可以提及的藻酸盐是由isp公司以名称出售的藻酸钠；b)树胶，例如黄原胶、结冷胶、瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、阿拉伯胶、魔芋胶或甘露聚糖胶、黄蓍胶、茄替胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、琼脂胶、硬葡聚糖胶、及其混合物；可以提及的实例包括由cp kelco公司以名称cg-t出售的黄原胶、由cpkelco公司以名称cg la出售的结冷胶、由rhodia公司以名称jaguar hp出售的瓜尔胶；由gfn公司出售的甘露聚糖胶和konjac(1％葡甘露聚糖)；c)淀粉，其优选为改性的，例如得自例如谷物(例如小麦、玉米或稻米)、豆类(例如白扁豆)、块茎类(例如马铃薯或木薯)的那些、木薯淀粉；糊精，例如玉米糊精；来自roquette公司的amidon de经用氢氧化钠中和的2-氯乙基氨基二丙酸改性的马铃薯渣滓(potato feculent),由national starch公司以名称structure出售；由national starch公司以名称tapioca出售的天然木薯淀粉粉末；d)糊精，例如来自national starch公司的名称为的从玉米中提取的糊精；e)纤维素及其衍生物，尤其烷基纤维素或羟烷基纤维素；可特别提及甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素。可提及的实例包括由ashland公司以名称natrosoltm250hhr pc出售的羟乙基纤维素或由amerchol公司(dow chemical)以名称cellosizetmqp 4400h出售的羟乙基纤维素、来自aqualon的以名称polysurf和natrosol plus出售的鲸蜡基羟乙基纤维素；f)果胶；g)壳聚糖及其衍生物；h)包含至少两种糖的多糖(polyholosides)，其优选具有天然来源，且尤其选自：-醛糖，例如-戊糖：例如核糖、阿拉伯糖、木糖或芹菜糖，-己糖：例如葡萄糖、岩藻糖、甘露糖或半乳糖，-酮糖，例如果糖，-脱氧糖，例如鼠李糖、洋地黄毒糖、磁麻糖或齐墩果糖，-糖衍生物，例如糖醛酸，例如甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、半乳糖醛酸或葡萄糖醛酸；或糖醇(itol)，例如甘露醇或山梨糖醇。可尤其提及包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元，并且例如α-l-岩藻糖、α-d-半乳糖和半乳糖醛酸的线性序列的多糖，例如由solabia公司以商品名1000pp或1.5p出售的生物糖胶-1。i)阴离子多糖，尤其具有生物技术来源，例如携带由l-岩藻糖、d-葡萄糖和葡萄糖醛酸组成的四糖作为重复单元的阴离子多糖，例如由solabia公司以参考名glycofilm1.5p出售的inci名称为生物糖胶-4的产品；j)及其混合物。优选地，本发明的多糖选自：-树胶，例如黄原胶或结冷胶；-纤维素及其衍生物，例如羟乙基纤维素；-包含岩藻糖、半乳糖和半乳糖醛酸单元的多糖(polyholoside)，例如生物糖胶-1。根据一个实施方案，多糖(例如根据一个实施方案)还可充当用于本发明组合物的胶凝剂。根据一个实施方案，相对于组合物的总重量计，多糖在组合物中的存在量可以范围为0.0001重量％至5重量％，优选0.001重量％至2重量％或0.005重量％至1重量％的多糖。另外的活性成分根据本发明的组合物可以有利地包含一种或更多种另外的活性成分，尤其化妆品、皮肤病学或药物活性成分。在本发明的上下文中，另外的活性成分是除存在于组合物中的虎杖苷或白藜芦醇以及上文具体限定的其它活性剂以外的活性成分。有利地，此类另外的活性成分(化妆品、皮肤病学或药物活性成分)可以意欲对角蛋白材料(例如皮肤，包括面部；头发、睫毛、头皮和/或皮毛(leather hairy))且优选对皮肤发挥化妆、护理或卫生效果。当然通过由考虑中的组合物所共同寻求的效果来调节对该另外的活性成分的选择。因此，根据本发明的组合物可进一步包含具有抗老化活性或水合活性的活性成分。当然，本领域技术人员将按以下方式小心选择添加至根据本发明的组合物的任选的另外活性成分：内在附属于根据本发明的组合物的有利性质不被或基本上不被所提议的添加改变。相对于组合物的总重量计，这些另外的活性成分通常按以下含量存在于所述组合物中：范围为0.0001重量％至20重量％，且优选0.01重量％至10重量％。添加剂根据各种实施方案，提供本发明组合物，用于施用到皮肤。按照这些实施方案，本发明组合物可包含在用于调理皮肤的组合物中常规有用的各种成分，例如保湿剂、脂肪物质、去头屑剂、抗皮脂溢剂、用于防止损失和/或促进再生长的试剂、维生素和维生素原(包括泛醇)、防晒剂、螯合剂、增塑剂、酸化剂、不透明剂、珠光剂或虹彩光剂(nacreousagent)、抗氧化剂、羟基酸、香料和防腐剂。可在美国专利申请公开第2004/0170586号中找到此类成分的非穷举性清单，通过引用将该专利申请的全部内容并入本文。可在international cosmetic ingredientdictionary and handbook(国际化妆品成分词典和手册)(第9版，2002年)中找到此类另外成分的仍进一步实例。本领域技术人员将小心选择任选的另外添加剂和/或其量，以致根据本发明的组合物的有利性质不受到或基本上不受到所设想的添加的不利影响。可以由本领域技术人员不同地选择这些添加剂，以便于制备具有所需的性质(例如稠度或质地)的组合物。尤其，根据特定产品/其应用(例如留置型调理剂、洗去型调理剂、护肤调理剂等等)来特别确定添加剂(如果使用的话)及其量。相对于组合物的总重量计，这些添加剂在组合物中的存在量可以为0.01％至50％(包括所有的范围和其间的子范围)。方法和用途通常可以根据本领域技术人员的常识来制备根据本发明的组合物。然而，应当理解，本领域技术人员可以基于他/她的常识，考虑所使用的成分的性质(例如它们在赋形剂中的溶解度)以及组合物或套装的所设想的应用来选择制备的方法。根据一个实施方案，根据本发明的组合物可用来配制有用于美容用途(例如用于护理角蛋白材料)的产品。根据本发明的组合物优选有用于配制皮肤护理产品。此外，根据以上详细讨论，应理解，根据本发明的组合物可以不含硅油。因此，本发明提供了根据本发明的组合物用于增强化妆产品和/或治疗产品的性能，同时避免或减少皮肤所遭受的刺激的用途。通过以下实施例将进一步例示本发明，以下实施例阐述了特别有利的实施方案。虽然阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但是尽可能精确地报道具体实施例中阐述的数值。然而，任何数值固有地含有一定误差，其不可避免地由它们各自测量中发现的标准偏差产生。以下实施例意欲例示本发明，而不因此限制范围。实施例相对于各组合物/配制物的总重量计，按重量％表示以下描述的组合物/配制物中的成分量/浓度。材料：丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物：aristoflexhms，可得自clariant；peg-7甘油椰油酸酯：cetiol he，可得自basf；且这里没有说明的其它材料各自市售可得。实施例i、组合物的制备根据如下表1中的实施例1和对比例1-4制备组合物：表1根据本领域的已知制造方法制备以上列举的组合物。简言之，制备组合物的程序由以下步骤组成：1).将组分b)溶解在水中，以保证其在水中完全溶胀，以提供聚合物溶液；和2).将组分a)添加到聚合物溶液中并充分混合。实施例ii测定组合物对细胞成活力的影响，包括以下步骤：将有效量的组合物施用在重建的皮肤模型上，静置，并然后统计活细胞量。较高的成活力表示较舒适的水平。提供皮脂迁移结果如下：表2 性质 实施例1 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4 episkin(细胞成活力) 99.8％ 77.5％ 84.6％ 87％ 80.9％

背景技术：

技术实现思路