含指示剂的窝沟封闭剂及其制备方法和应用与流程

本发明属于牙齿材料，尤其涉及到一种含指示剂的窝沟封闭剂及其制备方法和应用。

背景技术：

1、窝沟封闭剂主要用于窝沟封闭预防龋齿。窝沟封闭又称点隙裂沟封闭(pit andfissure sealant)，是一种保护牙齿免受牙齿腐烂的安全且无痛的方法。密封剂是保护性塑料涂层，可用于后牙的咬合表面。保护牙釉质不受细菌及代谢产物侵蚀，增强牙齿抗龋能力，从而达到预防龋病发生的一种有效防龋方法。

2、窝沟封闭剂适应窝沟特别深的窝沟封闭，窝沟封闭的最佳时间是：乳磨牙3-4岁，第一恒磨牙6-7岁，第二恒磨牙11-13岁。窝沟封闭的方法很简单，通过清洁牙齿、酸蚀、冲洗干燥、涂布封闭剂和固化即可完成。该技术在国际上已有50多年的使用历史，是一种无痛、无创伤的方法。

3、窝沟封闭预防窝沟龋的原理是利用高分子材料把牙齿的窝沟填平，一方面，窝沟封闭后断绝了细菌的营养来源，细菌逐渐死亡；另一方面外面隔绝致龋细菌不能再进入。然而，窝沟封闭剂仍然有很大脱落碎裂的风险，因此需要3-6月对窝沟封闭剂的密封效果进行检查，检查内容通常是经过菌落指示剂和肉眼观察判断窝沟封闭效果。然而，目前比较常用的窝沟封闭剂无法用肉眼辨识其是否有漏洞和泄露，并且现有的窝沟封闭剂无法准确的识别窝沟范围并直接精准填补窝沟，以及对菌落的直接辨识。

技术实现思路

1、本发明提供了一种含指示剂的窝沟封闭剂及其制备方法和应用，该窝沟封闭剂不但能够实现用肉眼辨识窝沟是否有漏洞和泄露，而且还能准确地分辨出窝沟范围并精准填补窝沟，同时还能够辅助判断菌落的产生。

2、为了达到上述目的，本发明提供了一种含指示剂的窝沟封闭剂，包括如下质量百分比的原料：

3、丙烯酸酯单体20-79％；

4、光引发剂0.01-1％；

5、指示剂0.01-0.6％；

6、钛白粉1-16％；

7、充填物1-20％；

8、其中，所述指示剂由反应指示剂、酸碱荧光指示剂和氧化还原指示剂组成，，其各自的添加量为0.01-0.2％，以实现在用肉眼辨识窝沟是否有漏洞和泄露的同时，准确地分辨出窝沟范围并精准填补窝沟，以及直接判断菌落的产生。

9、作为优选，所述丙烯酸酯单体选自双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯(bisgma)、二甲基丙烯酸二缩三乙二醇(tegdma)、甲基丙烯酸酯(mma)、甲基丙烯酸羟乙酯(hema)、二甲基丙烯酸尿烷酯(udma)、乙氧化双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯(bisema)、聚乙二醇丙烯酸酯(pegdma)、6乙氧基化双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯(bisema6)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)中的至少一种。

10、优选的，所述丙烯酸酯单体选自双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸尿烷酯、二甲基丙烯酸二缩三乙二醇、6乙氧基化双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的至少一种。

11、作为优选，所述光引发剂选自樟脑醌、tpo、以及选自苯偶姻及衍生物、苯偶酰类、烷基苯酮类、酰基磷氧化物、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类和阳离子型光引发剂的光引发剂中的至少一种；优选的，所述光引发剂为樟脑醌。

12、作为优选，所述苯偶姻及衍生物选自安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚中的至少一种；苯偶酰类选自二苯基乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮中的至少一种；烷基苯酮类选自α，α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮中的至少一种；酰基磷氧化物选自中芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦的至少一种；二苯甲酮类选自二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、米蚩酮中的至少一种；硫杂蒽酮类选自硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮中的至少一种；阳离子型光引发剂选自二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸中的至少一种。

13、作为优选，所述光引发剂还包括辅助光引发剂，选自4-二甲氨基苯甲酸乙酯(edmab)和二苯基碘鎓六氟磷酸盐(dpihp)。

14、作为优选，所述反应指示剂选自刃天青、孟加拉虎红、亚甲基蓝、β-胡萝卜素、二溴荧光素、薯红y中的至少一种，添加量为0.01-0.2％，优选0.01-0.05％；优选的，所述反应指示剂为刃天青和孟加拉虎红；

15、所述酸碱荧光指示剂选自水杨酸、2-萘胺、1-萘胺、奎宁、2-羟基-3-萘甲酸、喹啉、2-萘酚、香豆素中的至少一种，添加量为0.01-0.2％，优选0.01-0.05％；优选的，所述酸碱荧光指示剂为水杨酸和2-萘胺；

16、所述氧化还原指示剂选自荧光黄、二氯荧光黄、曙红、溴酚蓝、溴甲酚绿、二甲酚橙、罗丹明6g、品红、刚果红、茜素红s、甲基红、二苯胺、邻二甲氧基联苯胺、酸性玫瑰红中的至少一种，添加量为0.01-0.2％，优选0.01-0.05％；优选的，所述氧化还原指示剂选自二氯荧光黄、曙红、溴酚蓝中的至少一种。

17、作为优选，所述钛白粉为金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉、硅微粉中的至少一种。

18、作为优选，所述充填物选自包括石英粉体、硅微粉、白炭黑中的至少一种的二氧化硅粉体、包括石英钡玻璃粉体的玻璃粉体以及氟化镱粉体中的至少一种，其粒度为0.1-2um且表面经过硅烷化处理，其粒度为0.1-2um且表面经过硅烷化处理。

19、本发明还提供了一种根据上述任一项技术方案所述的含指示剂的窝沟封闭剂的制备方法，包括以下步骤：

20、将丙烯酸酯单体、光引发剂、指示剂、钛白粉和充填物混合，得到窝沟封闭剂。

21、本发明还提供了一种根据上述任一项技术方案所述的窝沟封闭剂在窝沟封闭中的应用。

22、本发明还提供了一种牙科复合材料，所述牙科复合材料包括根据上述任一项技术方案所述的窝沟封闭剂。

23、与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：

24、本发明提供的窝沟封闭剂协同三种指示剂实现窝沟位置标定，破损指示和菌落感染指示三重功效，确保儿童在实施窝沟过程中对于窝沟的保护和龋病监控的有效性，其原理为，三种指示剂协同颜色变化，反应指示剂主要提供电子受体对于反应过程进行监控，酸碱荧光指示剂对微生物以及微生物的排泄物进行标定特别是厌氧生物的标定，氧化还原指示剂对于反应过程中有氧参与的过程进行监控，同时对氧气参与的新陈代谢过程进行标定。结合三种指示剂的最优化组化，可保证在固化、破损和菌落感染过程其有特定的指示效果，从而可实现在用肉眼辨识窝沟是否有漏洞和泄露的同时，准确地分辨出窝沟范围并精准填补窝沟，以及直接判断菌落的产生。

技术特征：

1.一种含指示剂的窝沟封闭剂，其特征在于，包括如下质量百分比的原料：

2.根据权利要求1所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述丙烯酸酯单体选自双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸二缩三乙二醇、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、二甲基丙烯酸尿烷酯、乙氧化双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、6乙氧基化双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种；

3.根据权利要求1所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述光引发剂选自樟脑醌、tpo、以及选自苯偶姻及衍生物、苯偶酰类、烷基苯酮类、酰基磷氧化物、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类和阳离子型光引发剂的光引发剂中的至少一种；优选的，所述光引发剂为樟脑醌。

4.根据权利要求3所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述苯偶姻及衍生物选自安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚中的至少一种；苯偶酰类选自二苯基乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮中的至少一种；烷基苯酮类选自α，α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮中的至少一种；酰基磷氧化物选自中芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦的至少一种；二苯甲酮类选自二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、米蚩酮中的至少一种；硫杂蒽酮类选自硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮中的至少一种；阳离子型光引发剂选自二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述反应指示剂选自刃天青、孟加拉虎红、亚甲基蓝、β-胡萝卜素、二溴荧光素、薯红y中的至少一种，添加量为0-0.2％；优选的，所述反应指示剂为刃天青和孟加拉虎红；

6.根据权利要求1所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述钛白粉为金红石型钛白粉、锐钛型钛白粉、硅微粉中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的窝沟封闭剂，其特征在于，所述充填物选自包括石英粉体、硅微粉、白炭黑中的至少一种的二氧化硅粉体、包括石英钡玻璃粉体的玻璃粉体以及氟化镱粉体中的至少一种，其粒度为0.1-2um且表面经过硅烷化处理。

8.一种根据权利要求1-7任一项所述的含指示剂的窝沟封闭剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

9.根据权利要求1-7中任一项所述的窝沟封闭剂在窝沟封闭中的应用。

10.一种牙科复合材料，其特征在于，所述牙科复合材料包括根据权利要求1-7任一项所述的窝沟封闭剂。

技术总结
本发明提供了一种含指示剂的窝沟封闭剂及其制备方法和应用，属于牙齿材料技术领域。本发明的含指示剂的窝沟封闭剂，包括如下质量百分比的原料：丙烯酸酯单体10‑79％；光引发剂0‑1％；指示剂0‑0.6％；钛白粉1‑10％；充填物1‑20％；其中，所述指示剂由反应指示剂、酸碱荧光指示剂和氧化还原指示剂组成。该窝沟封闭剂协同三种指示剂实现窝沟位置标定，破损指示和菌落感染指示三重功效，确保儿童在实施窝沟过程中对于窝沟的保护和龋病监控的有效性，以实现在用肉眼辨识窝沟是否有漏洞和泄露的同时，准确地分辨出窝沟范围并精准填补窝沟，以及直接判断菌落的产生。

技术研发人员：冯广辉,闫卓群,杜朋朋,仇越秀
受保护的技术使用者：辽宁爱尔创生物材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16